JP6899208B2 - 樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 - Google Patents
樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6899208B2 JP6899208B2 JP2016201850A JP2016201850A JP6899208B2 JP 6899208 B2 JP6899208 B2 JP 6899208B2 JP 2016201850 A JP2016201850 A JP 2016201850A JP 2016201850 A JP2016201850 A JP 2016201850A JP 6899208 B2 JP6899208 B2 JP 6899208B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- mass
- resin composition
- cellulose
- components
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明の目的は、剛性、耐衝撃性、寸法精度及び塗装性のいずれにも優れる成形体を製造できる樹脂組成物を提供することである。
本発明によれば、以下の樹脂組成物等が提供される。
1.下記成分(A)〜(C)を下記の含有割合で含む樹脂組成物。
(A)メルトフローレイトが5〜200g/10分である、ホモポリプロピレン及びプロピレン−エチレン共重合体から選択される1以上のポリマー 成分(A)〜(C)の合計に対して20質量%〜94質量%
(B)エチレン−αオレフィン共重合体エラストマー 成分(A)〜(C)の合計に対して5〜40質量%
(C)セルロースナノ繊維 成分(A)〜(C)の合計に対して1〜40質量%
2.前記成分(C)の平均繊維径が5〜500nmである1に記載の樹脂組成物。
3.前記成分(B)のメルトフローレイトが0.2〜50g/10分である1又は2に記載の樹脂組成物。
4.さらに、前記成分(A)に相溶する化合物である成分(D)を、前記成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して0.5〜20質量部含む1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
5.前記成分(D)がテルペン系化合物である4に記載の樹脂組成物。
6.1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて作製された成形体。
本発明の樹脂組成物は下記成分(A)〜(C)を下記の含有割合で含む。
(A)メルトフローレイト(MFR)が5〜200g/10分である、ホモポリプロピレン及びプロピレン−エチレン共重合体から選択される1以上のポリマー 成分(A)〜(C)の合計に対して20質量%〜94質量%
(B)エチレン−αオレフィン共重合体エラストマー 成分(A)〜(C)の合計に対して5〜40質量%
(C)セルロースナノ繊維 成分(A)〜(C)の合計に対して1〜40質量%
以下、本発明の樹脂組成物に用いる各成分について説明する。尚、本明細書において、「x〜y」は「x以上、y以下」の数値範囲を表すものとする。
成分(A)として、ホモポリプロピレン及びプロピレン−エチレン共重合体から選択される1以上のポリマーを用いる。
ホモポリプロピレンはプロピレンの単独重合体である。プロピレン−エチレン共重合体としては、エチレンとプロピレンのランダム共重合体、又はエチレンとプロピレンのブロック共重合体を用いることができる。これらは従来公知の方法によって得られるものを用いることができる。
成分(A)が2種以上の成分の混合物である場合、当該混合物のMFRが上記範囲であればよい。
成分(B)のエチレン−αオレフィン共重合エラストマーとしては、エチレンとα−オレフィンの共重合体を用いることができる。
α−オレフィンの具体例としては、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられ、好ましくは、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンである。
共重合体中、α−オレフィンは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
成分(B)のMFRが0.2〜50g/10分であると、本発明の樹脂組成物から得られた成形体は、上述した効果のうち特に剛性、耐衝撃性及び寸法精度により優れる。この理由として、成分(B)のMFRが上記範囲内にあることにより、成分(C)のセルロースナノ繊維が、成分(B)よりも、マトリクスである成分(A)に選択的に分散するようになるためと推定される。
成分(B)のMFRは、JIS K7210に準じて230℃、2.16kg荷重の条件で測定する。
密度が0.880g/cm3以下であると、成分(B)は成分(A)への分散性に優れるため、高い耐衝撃性を有する成形体とすることができる。密度が0.850g/cm3以上であれば、硬度が適度であるため、剛性に優れる成形体とすることができる。
成分(B)の密度は、JIS K 7112に記載の水中密度測定法により測定する。
重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物及びハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウム原子に少なくとも1種以上のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物と、アルモキサン又はホウ素化合物とを組み合わせた触媒系(いわゆるメタロセン触媒系)等が挙げられる。
重合方法としては、例えば、炭化水素化合物等の不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンとを共重合させる方法が挙げられる。
成分(C)のセルロースナノ繊維に用いるセルロース繊維は、β−1,4−グルカン構造を有する多糖類を含んでいる限り特に制限はない。
セルロース繊維として高等植物由来、動物由来又はバクテリア由来のセルロース繊維を用いる場合、本発明の樹脂組成物は環境対応材料となり好ましい。
動物由来のセルロース繊維としては、例えば、ホヤセルロース等が挙げられる。
化学的に合成されたセルロース繊維としては、例えば、セルロースアセテート(酢酸セルロース)、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の有機酸エステル;硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸エステル;硝酸酢酸セルロース等の混酸エステル;ヒドロキシアルキルセルロース(例えば、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース等);カルボキシアルキルセルロース(例えば、カルボキシメチルセルロース(CMC)、カルボキシエチルセルロース等);アルキルセルロース(例えば、メチルセルロース、エチルセルロース等);再生セルロース(例えば、レーヨン、セロファン等)のセルロース誘導体繊維等が挙げられる。
平均繊維径を上記の範囲とすることによって、表面積が大きく、マトリクス部に選択的に分散するようになるため、剛性、耐衝撃性、寸法精度及び塗装性のいずれにも優れる成形体とすることができる。また、成形体の接着性も向上することができる。
成分(C)が1質量%以上であると、成形体の剛性と寸法精度に優れる。また、40質量%以下であると、成形体の耐衝撃性に優れる。
成分(C)は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記の成分に加えて、成分(A)に相溶する化合物(成分(D))を含んでもよい。
「成分(A)に相溶する」とは、成分(A)と成分(D)との混合物を透過型電子顕微鏡により観察した場合、ドメインサイズが0.2μm以下で観察されることをいう。
テルペン系化合物を用いることによって、成分(C)のセルロースナノ繊維を樹脂組成物中に、より分散させることができる。
テルペン樹脂は、通常、有機溶媒中、フリーデルクラフツ型触媒の存在下でテルペン単量体、芳香族単量体、フェノール類等を重合することで製造することができる。
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ビスフェノールA等が挙げられるが、これらに限定されない。
水酸基価は、JIS K 0070記載の中和滴定法により測定する。
本発明の樹脂組成物は、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて従来公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤、帯電防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤(耐候剤)、抗菌剤、相溶化剤、着色剤(染料、顔料)等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、本質的に、成分(A)〜(C)及び任意成分(例えば、成分(D)及び酸化防止剤から選択される1以上の成分)からなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。
また、本発明の樹脂組成物は、成分(A)〜(C)及び任意成分(例えば、成分(D)及び酸化防止剤から選択される1以上の成分)のみからなってもよい。
本発明の樹脂組成物は、各成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速撹拌機、バンバリーミキサーに代表されるバッチ式混練機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミキサー等を単独で、又は組み合わせて用いる方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物を成形することによって、シート等の成形体を製造することができる。成形方法としては、従来公知の成形方法を採用することができ、例えば、射出成形、シート成形、押出成形、異形押出成形、熱プレス成形等が挙げられる。このうち、得られる成形品の外観に優れることや経済性な観点から、溶融押出機を用いてシート成形する方法が好ましい。これらの成形条件は特に限定されない。
本発明の成形体は、自動車、産業資材、建材分野、電子・電気、OA、機械等の分野において用いることができる。
実施例及び比較例で用いた成分及び物性は下記の通りである。
・A−1:プロピレン−エチレンブロック共重合体(商品名「VMD80X」、サンアロマー株式会社製、MFR:40g/10分)
・A−2:プロピレン−エチレンブロック共重合体(商品名「VMD81A」、サンアロマー株式会社製、MFR:100g/10分)
・A−3:プロピレン−エチレンブロック共重合体(商品名「BC−3」、日本ポリプロ株式会社製、MFR:9.5g/10分)
(比較成分(A’))
・A’−1:プロピレン−エチレンブロック共重合体(商品名「J−466HP」、プライムポリマー株式会社製、MFR:3g/10分)
・A’−2:ホモポリプロピレン(商品名「PWH00N」、サンアロマー株式会社製、MFR:1500g/10分)と、ポリプロピレン(商品名「VMD81A」)の混合物(質量比1:1、MFR:210g/10分)
・B−1:エチレン/1−オクテン共重合体(商品名「EG8842」、ダウケミカル日本株式会社製、MFR:2g/10分、密度:0.857g/cm3)
・B−2:エチレン/1−オクテン共重合体(商品名「EG8100」、ダウケミカル日本株式会社製、MFR:2g/10分、密度:0.870g/cm3)
・B−3:エチレン/1−オクテン共重合体(商品名「EG8200」、ダウケミカル日本株式会社製、MFR:9.8g/10分、密度:0.870g/cm3)
・B−4:エチレン/1−オクテン共重合体(商品名「EG8407」、ダウケミカル日本株式会社製、MFR:54g/10分、密度:0.870g/cm3)
・C−1:セルロースナノファイバー(商品名「CNF−10」、植物由来、中越パルプ工業株式会社製、平均繊維径:30nm)
・C−2:セルロースナノファイバー(商品名「KY−100G」、植物由来、ダイセルファインケム株式会社製、平均繊維径:100nm)
(比較成分(C’))
・C’−1:セルロースファイバー(商品名「SW−10」、植物由来、セライト社製、平均繊維径:20μm、平均繊維長700μm)
・D−1:テルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターT130」、ヤスハラケミカル株式会社製、水酸基価:60)
[樹脂組成物の調製]
表1に示す各成分を配合し、押出機(機種名「PCM−30」、株式会社池貝製)に供給し、210〜260℃で溶融混練してペレット化した。
表1に示す各成分の配合量は、成分(A)〜(C)の合計を100質量部とした場合の各成分の質量部である。また、全ての実施例及び比較例において、酸化防止剤として「イルガノックス1010」(BASFジャパン株式会社製)を成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して0.2質量部、及び「アデカスタブ2112」(株式会社ADEKA製)を成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して0.1質量部を配合した。
得られたペレットを80℃で12時間乾燥させ、射出成形機(型式「IS100N」、東芝機械株式会社製)を用い、シリンダー温度210〜260℃、金型温度40℃の条件で射出成形して試験片を得た。
上記で得られた試験片を用いて下記評価を行った。結果を表1に示す。
(引張弾性率(剛性))
得られた試験片を3号ダンベル試験片形状に加工し、23℃、50%RHの雰囲気下で72時間状態調整した後、引張試験機「STROGRAPH」(株式会社東洋精機製作所製)を用いて、引張速度50mm/分で引張弾性率(単位:MPa)を測定した。引張弾性率の値が大きいほど一定荷重に対する変形量が小さい。
得られた試験片を厚さ1/8インチの試験片に加工し、ASTM規格D−256に準拠して、測定温度23℃でアイゾッド衝撃強度を測定した(単位:kJ/m2)。アイゾッド衝撃強度の値が大きいほど耐衝撃性が大きい。
ASTM E831に準拠して線膨張係数(MD方向)を測定した(単位:K−1)。線膨張係数の値が小さいほど熱による変形量が小さく、寸法精度(寸法安定性)に優れる。
成形体(試験片)の表面をアルコールで洗浄後、水性塗料(アサヒペン水性多用途スプレー「赤」)を塗布し、3日間常温で乾燥した。カッターを用い、塗装面に5mmの碁盤目状に切り込みを入れ、セロハンテープを貼り、5kgの重りを押せた後セロハンテープをはがし、その状態により塗装性を評価した。
○:塗装面の剥がれはなかった
△:塗装面は一部剥がれた
×:塗装面は全て剥がれた
Claims (4)
- 下記成分(A)〜(C)を下記の含有割合で含む樹脂組成物。
(A)230℃、2.16kg荷重の条件で測定したメルトフローレイトが5〜200g/10分であるポリマーであって、ホモポリプロピレン、及びエチレンに由来する構造単位の含有量が10〜40wt%であるプロピレン−エチレン共重合体から選択される1以上のポリマー 成分(A)〜(C)の合計に対して20質量%〜94質量%
(B)前記成分(A)とは異なる、230℃、2.16kg荷重の条件で測定したメルトフローレイトが0.2〜50g/10分であるエチレン−αオレフィン共重合体エラストマー 成分(A)〜(C)の合計に対して5〜40質量%
(C)平均繊維径が5〜500nmであるセルロースナノ繊維 成分(A)〜(C)の合計に対して1〜40質量% - さらに、前記成分(A)に相溶する化合物であり、前記成分(B)とは異なる成分(D)を、前記成分(A)〜(C)の合計100質量部に対して0.5〜20質量部含む請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記成分(D)がテルペン系化合物である請求項2に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて作製された成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016201850A JP6899208B2 (ja) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016201850A JP6899208B2 (ja) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018062581A JP2018062581A (ja) | 2018-04-19 |
| JP6899208B2 true JP6899208B2 (ja) | 2021-07-07 |
Family
ID=61966730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016201850A Active JP6899208B2 (ja) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6899208B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019150907A1 (ja) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | アイ-コンポロジー株式会社 | セルロース系繊維マスターバッチ、セルロース系繊維含有樹脂組成物、及びこれらの製造方法、並びにセルロース系繊維含有樹脂組成物の成形体 |
| JP6902510B2 (ja) * | 2018-08-21 | 2021-07-14 | 旭化成株式会社 | 高靭性ポリアミド−セルロース樹脂組成物 |
| JP7405535B2 (ja) * | 2019-03-20 | 2023-12-26 | アサヒビール株式会社 | セルロースファイバー含有組成物ならびにそれを用いて作製された食品用容器および器具 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54124048A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPH1160886A (ja) * | 1997-08-25 | 1999-03-05 | Grand Polymer:Kk | 自動車内装材用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2001059049A (ja) * | 1999-02-18 | 2001-03-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP5211704B2 (ja) * | 2008-01-11 | 2013-06-12 | 三菱化学株式会社 | セルロース繊維樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP5441773B2 (ja) * | 2010-03-16 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 |
| JP5666824B2 (ja) * | 2010-04-28 | 2015-02-12 | ダイセルポリマー株式会社 | ポリプロピレン組成物とその製造方法 |
| JP5526049B2 (ja) * | 2011-01-31 | 2014-06-18 | 日本ポリプロ株式会社 | 電磁波シールド用プロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
| JP5766023B2 (ja) * | 2011-05-17 | 2015-08-19 | 株式会社プライムポリマー | 溶着成形用プロピレン系樹脂組成物およびそれから得られる溶着成形体 |
| JP5994751B2 (ja) * | 2013-08-09 | 2016-09-21 | スターライト工業株式会社 | 熱伝導性樹脂成形物の連続成形方法 |
| JP2015183140A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂材料 |
| JP6502645B2 (ja) * | 2014-10-20 | 2019-04-17 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JP6815867B2 (ja) * | 2014-10-21 | 2021-01-20 | 古河電気工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物、成形品および車両用外板 |
| JP6460736B2 (ja) * | 2014-11-14 | 2019-01-30 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP6596204B2 (ja) * | 2015-01-05 | 2019-10-23 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
-
2016
- 2016-10-13 JP JP2016201850A patent/JP6899208B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018062581A (ja) | 2018-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107075189B (zh) | 聚烯烃树脂组成物 | |
| Iwamoto et al. | Mechanical properties of polypropylene composites reinforced by surface-coated microfibrillated cellulose | |
| US11485837B2 (en) | Polyolefin resin composite material and method of producing the same | |
| TW402621B (en) | Polyolefin resin composition and resin composition for interior automotive trim parts | |
| JP6899208B2 (ja) | 樹脂組成物及びそれを用いて作製された成形体 | |
| JPS599576B2 (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 | |
| CN112759833A (zh) | 一种高刚高韧聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| JP2019172752A (ja) | ミクロフィブリル化セルロース含有ポリプロピレン樹脂複合体の製造方法 | |
| CN110337351A (zh) | 成型加工机洗涤用的热塑性树脂组合物 | |
| JP7109813B2 (ja) | 溶融混合物、溶融混合物の製造方法、組成物、組成物の製造方法並びに成形品 | |
| JP6704551B1 (ja) | 溶融混合物、溶融混合物の製造方法、組成物、組成物の製造方法並びに成形品 | |
| JP2019151692A (ja) | 有機繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS6333441A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP4226156B2 (ja) | 樹脂組成物及び異形押出成形品 | |
| EP4361208A1 (en) | Antibacterial and antiviral composite resin molded body | |
| JPS6333446A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP7690697B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品 | |
| JP3478288B2 (ja) | カレンダー成形用ポリオレフィン樹脂組成物、カレンダー成形用組成物および成形体 | |
| JP4615232B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPS6333442A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP2025071881A (ja) | 樹脂組成物及びその成形品 | |
| JPWO2020105584A1 (ja) | 樹脂成形体及び樹脂組成物 | |
| JPS6333445A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JPS6333447A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP2019081860A (ja) | バンパー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190610 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200721 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200923 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210119 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210414 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20210414 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20210421 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20210427 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210518 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210614 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6899208 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
