JP5922696B2 - ガスバリアコーティング - Google Patents

Description

本発明は、特に酸素の通過をブロックする能力を有すると共に、コートすると共に多様な材料、特に食物及び飲み物、特に液体、用のパッケージング、へガスバリアの性質を分与するために使用されることがあるものである、ガスバリアコーティングに関係するが、そこでは、酸素に対する露出が、除去される又は制限されることを必要とする。

合成のプラスチックの材料は、食物及び他の材料のパッケージングに長く使用されてきたものである。しかしながら、近年において、追加で、多数の食品及び他の敏感な材料が、大気の酸素から保護されることから利益を得ることは、認められるようになってきたことである。幅広い多様な多層の積層物の構造は、バリアの性質及びパッケージの目的に適した他の性能の特性を提供するために開発されてきたものである。これらの積層物は、プラスチック、金属、又はセルロースの基体のいずれの組み合わせでもあることがあると共に、一つの又はより多いコーティング又は接着性の層を含むことがある。それに堆積させられた、金属又は、ケイ素の酸化物のような、無機の化合物を有する重合体のフィルムを含むものである積層物は、良好な一般的なバリアの性質を与えることが見出されてきたものであると共に、幅広く使用される。しかしながら、それらは、例えば、パッケージングされた材料が、それを滅菌する及び／又は料理するためにレトルトされるとき、高い温度で全体的に酸素の進入を予防するそれらの能力を失うことがある。その上、これらのタイプの積層物の無機の層は、むしろもろいものであると共に積層物が曲げられるとき亀裂が入る又は壊れることがあるが、ガスバリアの性質の喪失に帰着する。

より最近では、分散させられた粘土、特にナノ粒子、及び、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）又はエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のような、親水性の重合体を備えるガスバリアコーティングは、例えば、ＵＳ６５９９６２２又はＥＰ０５９０２６３に記載されたもののように、使用されてきたものである。これらが、この先行技術に記載されるような、表面のコーティングとして使用される場合には、これらは、問題の無いものである。しかしながら、我々は、多数の目的について、コーティングが基体のみならずカバーリングを有するべきであることが望ましいことであると共に、ガスバリアコーティングが、この方式で積層物の二つのフィルムの間にサンドイッチされるものであるとすれば、そのとき、例．ポリエチレン（ＰＥ）の、フィルム及びコーティングの間における接着強度は、問題点になることを見出してきたものである。

そのような技術を使用することで、我々は、３．０Ｎ／１５ｍｍと比べてより大きい多数の事例において；優れた接着強度を達成した。しかしながら、我々は、また、そのような積層物が、水性の流体へ露出される場合、例．積層物が、水に浸漬されるとき、コーティング−ＰＥの界面の接着強度が、非常に速く落下するが、３時間と比べてより少ない浸漬において０．５Ｎ／１５ｍｍと比べてより少ない値に到達することが観察されたことを見出してきたものである。

従って、あるものは、最終的な積層物の構造の酸素バリアの性能を改善するだけでなく積層物が水中における浸漬の際に良好なレベルの接着強度を維持することをもまた可能にするものであるコーティングを提供することの要望である。浸漬の後に接着強度を維持することは、充填する間のこぼれ又は水性の流体との接触の他の事例から結果として生じる積層物の完全性を提供することが要求される。

数個の試行は、例えば、ＪＰ２００７２９０３１２Ａ２、ＪＰ２００６３２１１９８Ａ２、ＪＰ２００６３２１１９４Ａ２、ＪＰ２００６３２１１９２Ａ２、ＪＰ２００６１８７９６６Ａ２、ＪＰ２００６１１６７３３Ａ２、ＷＯ０５０３７８９８Ａ１、ＵＳ２００７０１３４５０７Ａ１、及びＪＰ２００４２１７７６６Ａ２は、ガスバリアの性質及び良好な湿潤接着強度の両方を達成するためになされてきたものである。

箱の中の袋における使用のためのフィルムは、ＪＰ２００２３４７８３７Ａ２に記載される。

米国特許第６，５９９，６２２号明細書 欧州特許出願公開第０ ５９０ ２６３号明細書 特開２００７−２９０３１２号公報 特開２００６−３２１１９８号公報 特開２００６−３２１１９４号公報 特開２００６−３２１１９２号公報 特開２００６−１８７９６６号公報 特開２００６−１１６７３３号公報 国際公開第０５０３７８９８号 米国特許出願公開第２００７／０１３４５０７号 特開２００４−２１７７６６号公報 特開２００２−３４７８３７号公報

本発明の一つの目的は、改善されたガスバリアの性質を備えたガスバリアコーティングを調製するための組成物を提供することである。

本発明の一つの態様によれば、ガスバリアコーティングを調製するための組成物であって、上記の組成物が、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の水性の溶液又は分散物、シリカの陰イオン性のコロイド状の懸濁物であって、上記のシリカが３００ｍ ^２ ／ｇと比べてより大きい比表面積を有すると共に前記シリカが１５ｎｍと比べてより少ない粒子サイズを有する、シリカの陰イオン性のコロイド状の懸濁物、及び、アルカリ金属のケイ酸塩を備えると共に、前記ＥＶＯＨ対前記シリカの比は、１：１から３：１までの範囲内にある、組成物が提供される。

我々は、今、良好な湿潤接着強度を有するガスバリアコーティングが、ＰＶＯＨ及び／又はＥＶＯＨタイプのコーティングを使用することで、しかし、特定のタイプのコロイド状のシリカを含有することで、達成されることがあることを見出してきたのである。

このように、一つの実施形態において、本発明は、ガスバリアコーティングを調製するための組成物に存するが、上記の組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及び／又はそれ（ら）のシリル化された誘導体及びコロイド状のシリカ（好ましくはそれの懸濁物）の水性の溶液又は分散物を備えるが、それにおいて、上記のシリカは、３００ｍ^２／ｇと比べてより大きい比表面積を有する。

自由選択の実施形態において、コロイド状のシリカは、２０ｎｍと比べてより少ない、好ましくは１０ｎｍと比べてより少ない、粒子サイズを有する。

ここにおける粒子サイズは、Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｏｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．から入手可能な、ＤＴ１２００の機器を使用することで音響的な粒子サイジングによって測定される。しかしながら、他の測定技術は、それらが等価な結果を与えることを条件として、また使用されることがある。

ここにおける比表面積は、ナトリウムの水酸化物での滴定の良く知られたＳｅａｒｓの技術によって測定される［Ｇ．Ｗ．Ｓｅａｒｓ Ｊｒ．，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．，２８，１９８１（１９５６）］。しかしながら、他の測定技術は、それらが等価な結果を与えることを条件として、また使用されることがある。

さらなる態様において、本発明は、コロイド状のシリカ（好ましくはそれの懸濁物）とＰＶＯＨ及び／又はＥＶＯＨ及び／又はそれ（ら）のシリル化された誘導体の溶液又は分散物を混合すること、及び、その次にステップ：
１． 結果として生じる混合物で第一の可撓性の重合体のフィルムをコートすること；
２． 第一のフィルムのコートされた側のいずれか若しくは両方へ又は第二の可撓性の重合体のフィルムへ接着剤のコーティングを適用すること；
３． 一緒に第一の及び第二のフィルムを接着すること；及び
４． 望まれたとすれば、その後のプラスチックフィルムは、多層の構造を作り出すために第一の又は第二のフィルムへ積層されることがある、
を実行することを備える、ガスバリアフィルムを調製するための工程に存する。

本発明のガスバリアコーティングでコートされるものである第一の重合体のフィルムの表面は、典型的にはパッケージングの材料に使用された金属又は金属の酸化物の層のいずれか、好ましくは例．Ａｌ、ＡｌＯｘ、ＳｉＯｘ、又は他の無機の酸化物の、金属又は金属の酸化物の層、で最初にコートされるが、それは、いずれの従来の方法によっても、例．真空蒸着によって、コートされることがある。

あるものは、それが、水性の媒体における溶液又は分散物を形成することができることを条件として、本発明に使用されたＰＶＯＨ又はＥＶＯＨの本質に特定の制限の無いものである。そのような重合体の例は、例えば、ＵＳ６５９９６２２又はＥＰ００５９０２６３Ｂ１に、記載されるが、それの開示は、ここにおいて参照によって組み込まれる。そのようなＰＶＯＨ及びそれのシリル化された誘導体の商業的な例は、Ｍｏｗｉｏｌ ｒａｎｇｅ（Ｋｕｒａｒｙ）、Ｃｅｌｖｏ ｒａｎｇｅ（Ｃｅｌａｎｅｓｅからのもの）を包含すると共に、水に可溶なＥＶＯＨの商業的な例は、Ｅｘｃｅｖａｌ Ａｑｕｅｏｕｓ−４１０４（Ｋｕｒａｒｙからのもの）、Ｅｖａｌ Ｆ１０１（アメリカのＥｖａｌ社からのもの）を包含する。

ここにおいて使用されたように、用語“シリル化されたポリビニルアルコール”は、ビニルアルコール単位及びシリル単位の両方を含有する重合体を意味する。追加で、それは、他の単量体、例えば：エチレン若しくはプロピレンのような、オレフィン；メチル＝アクリラート若しくはエチル＝メタクリラートのような、アクリル若しくはメタクリル酸のエスエル；ビニル＝アセタートのような、他のビニル単量体；又は、メチルスチレンのような、スチレン若しくはそれの誘導体、から誘導された単位を含有することがある。

あるものは、それがガスバリアコーティングの意図された使用に適当なものであるべきであるということ以外の、本発明に使用されたシリル化されたポリビニルアルコールの本質に特定の制限の無いであると共に、それは、分子にケイ素原子を有するいずれのポリビニルアルコールでもあることがある。そのようなシリル化されたポリビニルアルコールは、例えば、ポリビニルアルコール又はヒドロキシ及び／又はカルボキシ基を含有するものである修飾されたポリ酢酸ビニルをシリル化すること；ビニルエステル及びシリル基を含有するオレフィンで不飽和にされた単量体の共重合体を鹸化すること；又はシリルメルカプタンの有るものでビニルエステルを重合することによって得られることがあるものである、末端のシリル基を有するポリビニルエステルを鹸化すること：によって調製されることがある。より一般的には、それらは、ＥＰ０１２３９２７、ＪＰ２００５１９４６００Ａ２、ＪＰ２００５１９４４７１Ａ２、ＪＰ２０００２９０５８０Ａ２、及びＵＳ２００４／００５４０６９に記載されたもののように調製されることがある。それらは、ビニルトリメトキシシランのような、シリル基を含有する単量体とのビニルアルコール（又はそれの前駆体）の共重合によって、また調製されることがある。商業的なシリル化されたＰＶＯＨの例は、Ｐｏｌｙｖｉｏｌ Ｐ−６０６０（Ｗａｃｋｅｒからのもの）である。

コロイド状のシリカの本質は、本発明のコーティングの鍵となる特徴である：粒子サイズが、過剰に大きいものであるとずれば、水の浸漬の前及び後の硬化させられた積層物の接着強度は、乏しいものである。本発明との一致において、我々は、シリカの粒子の平均の粒子サイズが、１５ｎｍと比べてより少ないもの、より好ましくは１２ｎｍと比べてより少ないもの、及び最も好ましくはおおよそ１０ｎｍ、であるべきであるということを好む。本発明は、粒子サイズについてのいずれの下限をも要求するものではない；しかし、実際には、粒子サイズは、２ｎｍと比べてより少ないものであることはないことになる。しかしながら、それらの比表面積に関してコロイド状のシリカを指定することは、通例のことである。この発明について、我々は、比面積が、３００ｍ^２／ｇと比べてより大きいものであるべきであることを見出してきたのであると共に、より好適なものでさえ、４００ｍ^２／ｇと比べてより大きい、最も好ましくは４５０ｍ^２／ｇと比べてより大きい、比面積を備えたコロイド状のシリカの使用である。再度、本発明は、比表面積についてのいずれの上限をも要求するものではないが、しかし、実際には、最大の比面積は、８００ｍ^２／ｇであることがありそうなものである。

コロイド状のシリカは、好ましくは、陰イオン性のコロイド状のシリカ、例えば、Ｂｉｎｄｚｉｌ １５／５００（ＥＫＡからのもの）、ＬＵＤＯＸ Ｈ５４０、ＬＵＤＯＸ ＣＬ（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｄｓｏｎからのもの）、Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｓ３０３０、Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ ４０２０（Ｂａｙｅｒ ＡＧからのもの）、Ｋｏｓｔｒｏｓｏｌ １０３０、Ｋｏｓｔｒｏｌ １５４０（Ｃｈｅｍｉｅｗｅｒｋ Ｂａｄ Ｋｏｓｔｒｉｔｚ Ｇｍｂｈからのもの）、Ｌｅｖａｓｉｌ ３００／３０、又はＬｅｖａｓｉｌ ５００／３０（Ｈ．Ｃ Ｓｔａｒｃｋ ＧｍｂＨ ａｎｄ Ｃｏからのもの）である。これらのもののうち、我々は、５００ｍ^２／ｇの比面積及びＤＴ−１２００を使用することで測定された約１０ｎｍの平均の粒子サイズを有するものである、Ｂｉｎｄｚｉｌ １５／５００を好む。これらの商業的に入手可能な生産物は、コロイド状のシリカの懸濁物である。

シリカに対するＰＶＯＨ／ＥＶＯＨの比は、最適な湿潤接着強度を達成するために重要なものである。この目的のために、１：１から３：１まで、より好ましくは１．５：１から２．５：１まで、の範囲におけるシリカに対するＰＶＯＨ及び／又はＥＶＯＨの比（重量／重量）を維持することは、望ましいことである。

これらの水性のコーティングの固体の含有率は、幅広い範囲にわたって変動することができると共に、本発明に重大なものではないものである。しかしながら、我々は、２から２０％まで（重量／重量）、より好ましくは１．５から８．５％まで（重量／重量）、の合計の固体の含有率でコーティング組成物を適用することを好む。十分なバリアの容量を得るために、０．１０ｇｓｍ、より好ましくは少なくとも０．３ｇｓｍ、及び最も好ましくは少なくとも０．５ｇｓｍ、の最小の乾燥のフィルムの重量が、達成されるというように、コーティングを適用することは、高度に望ましいことである。

我々は、また、浸漬接着強度が、コーティングにおいてアルカリ金属のケイ酸塩、特にリチウムのケイ酸塩、を包含することによってさらに改善されることができることを見出してきたものである。アルカリ金属のケイ酸塩の量は、好ましくは、コーティングの合計の固体の含有率に基づいた、２−２５％（重量／重量）、好ましくは３−１５％（重量／重量）、及びより好ましくは５−９％（重量／重量）、の範囲にあるものである。

コーティング組成物は、適切な溶媒におけるシリカ及び重合体の溶液又は分散物の形態で適用される。溶媒は、好ましくは、水性のものであると共に、より好ましくは、自由選択で、アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、若しくはイソプロパノール）又は（アセトンのような）ケトンのような、小さい分量の相溶性の共同溶媒を含有する、水である。共同溶媒が、有るものである場合には、これは、合計の組成物の７５％（重量／重量）までであることができる。しかしながら、共同溶媒の含有率が、全体の組成物の、５０％と比べてより少ない、より好ましくは３０％と比べてより少ない、ものであることは、好適なことである。好適な共同溶媒は、アルコール、好ましくはエタノール又はイソプロパノール、である。

望まれたとすれば、ＰＶＯＨ及び／又はＥＶＯＨに対する追加で、他の重合体又は樹脂は、これらの共同樹脂が、それら自体、最終的な組成物において適合性のものであることを条件として、コーティング組成物に包含されることがある。そのような重合体及び樹脂の例は、溶液のアクリル、アクリルの乳濁物、ポリエステル、アルキド、スルホポリエステル、ポリウレタン、酢酸ビニルの乳濁物、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリアミド、多糖類、タンパク質、エポキシド、などを包含する。これらの組成物においてゾル−ゲル前駆体、例．テトラエチルオルトシリケートの加水分解物、を包含することは、また可能性のあることである。

シリカ、重合体の溶液又は分散物、及びそれの溶剤を備える本発明のコーティング組成物は、いずれの従来の手段によっても基体へ適用されることがある。その次に溶剤は、例．加熱すること、によって、取り除かれることがあるが、基体に重合体を通じて分散させられたシリカを備えるフィルムを残す。結果として生じるガスバリアフィルムは、その次に、さらなる可撓性のプラスチックのシートへ接着されることがある。

あるものは、それが、好ましくは、自由選択でＡｌ、ＡｌＯｘ、ＳｉＯｘ、又は他の無機の酸化物で予めコートされた、プラスチックのフィルム又はプラスチックフィルムであるとはいえ、可撓性の基体の本質に特定の制限の無いものであると共に、意図された使用に適切ないずれの材料も、用いられることがある。しかしながら、本発明のコーティングフィルムでパッケージングされる物体が、食料品又は医薬品である場合、プラスチックフィルム又は他の基体が、食品級のものであるべきであることは、通常では好適なものであることになる。適切な材料の例は、ポリエチレン又はポリプロピレンのような、ポリオレフィン；ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、又はポリエチレンナフテナートのような、ポリエステル；ナイロン−６又はナイロン−６６のような、ポリアミド：及び、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、アクリルの重合体、ポリスチレン、セルロース、又はポリ塩化ビニリデンのような、他の重合体を包含する。これらの重合体を生産するために使用された単量体のいずれの適合性の二つのもの又はより多いものの共重合体を使用することは、また可能性のあることである。さらには、本発明の組成物は、（食べ物のパッケージングにおいて一般的に遭遇されたポリエステル及びポリオレフィンでコートされた板紙のような）紙の基体を備える接着して形成された積層物に包含されることがある。我々は、特にポリエステルを好む。

あるものが、二つの可撓性の重合体のフィルムである場合、これらは、相互のものと同じものであることがある、又は、それらは、相互のものと異なるものであることがある。

あるものは、使用された接着剤の本質について特定の制限の無いものであると共に、二つの又はより多いプラスチックのフィルムの接着に一般的に使用されたいずれの接着剤も、本発明において用いられることがある。適切な接着剤の例は、Ｈｅｎｋｅｌ（Ｌｉｏｆｏｌ ＵＲ３９６９／ＵＲ６０５５、Ｌｉｏｆｏｌ ＵＲ３６４０／ＵＲ６８００、Ｌｉｏｆｏｌ ＵＲ３８９４／ＵＲ６０５５）、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ（Ａｄｃｏｔｅ ８１１／９Ｌ１０）、及びＣｏｉｍ（ＣＡ２５２５／２５２６）からのもののような溶媒に基づいた（ポリウレタン）タイプのものを包含する。ＨｅｎｋｅｌからのＬｉｏｆｏｌ ７７８０／ＵＲ６０８２、ＵＲ７７５０／ＵＲ６０７１、及びＲｏｈｍ＆ＨａａｓからのＭｏｒ−Ｆｒｅｅ ＥＬＭ−４１５Ａ／Ｍｏｒ−Ｆｒｅｅ ＣＲｌ ４０のような溶媒無しのポリウレタンの接着剤は、また使用されることができる。ポリウレタン接着剤のみならず、Ｌａｍａｌ ４０８−４０Ａ／Ｃ５０８３のようなエポキシに基づいたタイプのものは、使用されることがある。Ａｑｕａｌａｍ ３００Ａ／３００Ｄ、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓからのエポキシタイプのもの、のような、水性接着剤は、また使用されることがある。

接着剤は、フィルムの一方へ直接的に適用されると共にその次に他方のフィルムにおけるガスバリアコーティングへ接着されることがある、又は、それは、一方のフィルムにおけるガスバリアコーティングへ適用されると共にその次に他方のフィルムへ接着されることがある。いずれの事例においても、層の順序は、プラスチックのフィルム；ガスバリアコーティング；接着剤；及び別のプラスチックのフィルム：であることになる。望まれたとすれば、他の材料の層は、これらの層のいずれの二つのものの間にも挟まれる、又は、それらの間におけるバリアコーティングを有する２個の可撓性のプラスチックの基体のいずれかの側にある、ことがある。

当該発明は、まだ、さらに、基体へ本発明のコーティング組成物を適用すること、及び、水を取り除くことを備えるガスバリア材料を調製するための方法を提供する。

本発明のガスバリアフィルムは、多様な材料、特に食べ物、飲み物、及び医薬品、をパッケージングすることに使用されることがある。特に、それらは、例．箱の中の袋のパッケージの可撓性の液体を含有する要素のような、液体をパッケージングするために使用されることがある。しかしながら、それらの湿気の耐性は、また、それらを固体又は本質的に固体の材料をパッケージングすることに適切なものにすることがあるが、そこではパッケージングは、湿気との接触をすることがある。

当該発明は、後に続く限定するものではない例によってさらに例示される。

例
これらの例を調製するために使用された原材料は、
１． Ｗａｃｋｅｒからの、ポリビニルＰ−６０６０、シリル化されたポリビニルアルコール、の７．１％（重量／重量）の水性の溶液；
２． 水／ＩＰＡの９０／１０のブレンドにおけるＥｘｃｅｖａｌ ＡＱ−４１０４、水に可溶性のエチレン／ビニルアルコール共重合体、の８．０％（重量／重量）の溶液；
３． ＥＫＡからの、Ｂｉｎｄｚｉｌ １５／５００。この陰イオン性のコロイド状のシリカは、１５％の固体の含有率、５００ｍ^２／ｇの比表面積、３−５ｎｍの請求された粒子サイズの範囲、及び約１０ｎｍの測定された平均の粒子サイズを有する；
４． ＥＫＡからの、Ｂｉｎｄｚｉｌ ３０／３６０。この陰イオン性のコロイド状のシリカは、３０％の固体の含有率、３６０ｍ^２／ｇの比表面積、８−２０ｎｍの請求された粒子サイズの範囲、及び約２０ｎｍの平均の粒子サイズを有する；
５． ＥＫＡからの、Ｂｉｎｄｚｉｌ ４０／２２０。この陰イオン性のコロイド状のシリカは、４０％の固体の含有率、２２０ｍ^２／ｇの比面積、７−２５ｎｍの請求された粒子サイズの範囲、及び約２５ｎｍの平均の粒子サイズを有する；
６． 水ＩＰＡの９５／５のブレンドにおけるＥｘｃｅｖａｌ ＡＱ−４１０４：Ｍｏｗｉｏｌ ４−９８（７０：３０重量／重量）の８．０％（重量／重量％）の溶液
７． 水における２５％の固体を含有する、Ｉｎｅｏｓ ｓｉｌｉｃａｓからの、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｌ４０、ケイ酸リチウムの溶液
：であった。

様々なコーティング組成物は、処方成分の単純な混合をすることによって調製された。使用された処方は、表１に示される。

表１：コーティングの例Ｃ１−Ｃ７

これらのコーティングは、真空蒸着されたアルミニウムのコーティング（堆積させられたＡｌの量は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）の１２μｍの厚さのフィルムにおいて日ごとに変動することになる）を備えるＡｌ−ＰＥＴフィルムの金属化された表面に対する湿性の適用されたフィルムの重量の４、６、又は１２ｇｓｍで適用された。その次にコートされたフィルムは、温かい空気の流動の下で乾燥させられた。との次にＭｏｒｃｈｅｍ ６１４Ａ／６１４Ｃの接着剤は、コートされた表面へ適用されたと共に、積層物は、接着剤へ密閉するＰＥフィルムを適用することによって形成された。積層物は、試験される前の７日の間、２５度で硬化することが許容された。積層物は、酸素バリア能力について査定されたと共に、接着強度は、それらが室温の水に浸漬させられた時間の関数として測定された。表２は、これらの試験の結果を提供する。表２ｂにおける接着強度は、変動する時間の間、水に浸漬させられた後のＡｌ−ＰＥＴのコートされた金属化された表面からＰＥフィルムを剥離することに要求された力（Ｎ／１５ｍｍ）として与えられる。

表２ａ：例１−１０：２−プライ Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ ２−プライの積層物−酸素バリア−の評価
（Ａ＝Ａｌ−ＰＥＴ，Ｂ＝コーティング，Ｃ＝接着剤，Ｄ＝ＰＥ）

表２ｂ：例１−１０：２−プライの積層物−湿潤接着強度対浸漬時間−の評価

Ｂｉｎｄｚｉｌ １５／５００のみが、水における浸漬に先行してさえも、積層物におけるいずれの程度の接着強度をも提供したことは、表２ａから明りょうなことである。表２ａは、また、これらのコーティングが、現実に水の浸漬に対する積層物の耐性を向上させることができることを示唆する。

表３：コーティングの例Ｃ１１−Ｃ２０：３−プライの積層物の調製において使用されたもの

これらのコーティングは、Ａｌ−ＰＥＴの金属化された表面に対する湿性の適用されたフィルムの重量の１２ｇｓｍで適用されたと共に温かい空気の流動の下で乾燥させられた。その次にＣｏｉｍ ２５２５／２５２６の接着剤は、コートされたＡｌ−ＰＥＴフィルムの両方の表面へ適用されたと共に、密閉するＰＥの層は、両方の表面へ適用された。積層物は、試験される前の７日の間、２５℃で硬化することが許容された。積層物は、酸素バリア能力について査定されたと共に、接着強度は、それらが室温の水に浸漬させられた時間の関数として測定された。表４は、これらの試験の結果を提供する。表２ｂにおける接着強度は、変動する時間の間、水に浸漬させられた後のＡｌ−ＰＥＴのコートされた金属化された表面からＰＥ層を剥離することに要求された力（Ｎ／１５ｍｍ）として与えられる。

表４ａ：例１１−２０：３−プライ Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの積層物−酸素バリア−の評価
（Ａ＝Ａｌ−ＰＥＴ，Ｂ＝コーティング，Ｃ＝接着性，Ｄ＝ＰＥ）

表４ｂ：例１１−２０：３−プライの積層物−湿潤接着強度対浸漬時間−の評価

［付記］

付記（１）：
ガスバリアコーティングを調製するための組成物であって、
上記の組成物は、ポリビニルアルコール及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体及び／又はそれ（ら）のシリル化された誘導体及びコロイド状のシリカの水性の溶液又は分散物を備える、組成物において、
上記のシリカは、３００ｍ^２／ｇと比べてより大きい比表面積を有する、組成物。

付記（２）：
付記（１）に従った組成物において、
前記コロイド状のシリカは、２０ｎｍと比べてより少ない粒子サイズを有する、組成物。

付記（３）：
付記（１）に従った組成物において、
前記コロイド状のシリカは、１０ｎｍと比べてより少ない粒子サイズを有する、組成物。

付記（４）：
先行する付記のいずれかに一つに従った組成物において、
上記のシリカは、４００ｍ^２／ｇと比べてより大きい比表面積を有する、組成物。

付記（５）：
付記（４）に従った組成物において、
上記のシリカは、４５０ｍ^２／ｇと比べてより大きい比表面積を有する、組成物。

付記（６）：
先行する付記のいずれかに一つに従った組成物において、
追加的にアルカリ金属のケイ酸塩を備える、組成物。

付記（７）：
付記（６）に従った組成物において、
上記のアルカリ金属のケイ酸塩は、リチウムのケイ酸塩である、組成物。

付記（８）：
ガスバリア材料を調製するための方法であって、
先行する付記のいずれか一つに従ったコーティング組成物を基体へ適用すること、及び、
前記水を取り除くこと
を備える、方法。

付記（９）：
付記（８）に従った方法によって調製されたガスバリア材料。

付記（１０）：
付記（９）に従った材料であって、
追加的に前記基体のコートされた側へ積層された可撓性のプラスチック材料を備える、材料。

付記（１１）：
液体の容器の形態における、付記（９）又は付記（１０）に従った材料。

付記（１２）：
付記（９）又は付記（１０）に従った材料を備える袋を有する箱の中の袋の容器。

Claims (8)

1. ガスバリアコーティングを調製するための組成物であって、
   前記組成物は、
   エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の水溶液又は分散物、
   シリカの陰イオン性のコロイダル懸濁物であって、前記シリカは、５００ｍ^２／g以上の比表面積を有し、前記シリカは、１５ｎｍ未満の粒子サイズを有する、シリカの陰イオン性のコロイダル懸濁物、及び、
   アルカリ金属のケイ酸塩
   を備え、
   前記シリカに対する前記ＥＶＯＨの質量比は、１．５：１から３：１の範囲にある、
   組成物。
2. 請求項１に記載の組成物において、
   前記シリカのコロイダル懸濁物は、１０ｎｍ未満の粒子サイズを有する、組成物。
3. 請求項１又は２に記載の組成物において、
   前記シリカに対する前記ＥＶＯＨの質量比は、１．５：１から２．５：１の範囲にある、組成物。
4. 請求項１から３のいずれか一つに記載の組成物において、
   前記アルカリ金属のケイ酸塩は、リチウムのケイ酸塩である、組成物。
5. ガスバリア積層物の材料を調製するための方法であって、
   基体に、請求項１から４までのいずれか一つに記載のコーティング組成物を設置するステップと、
   前記基体を加熱することによって水を取り除くステップと、
   乾燥した前記コーティング組成物に、接着剤を適用するステップと、
   前記基体の前記接着剤でコートされた側に、可撓性のプラスチックの材料を設置し、これにより積層物を形成するステップと、
   前記積層物を硬化させるステップと、
   を備える、方法。
6. 請求項５に記載の方法において、
   前記基体は、金属又は金属酸化物の層で予めコートされた可撓性の重合体のフィルムである、方法。
7. 請求項6に記載の方法において、
   前記基体は、アルミニウム層で予めコートされる、方法。
8. 請求項6に記載の方法において、
   前記基体は、アルミニウム酸化物の層又はケイ素酸化物の層で予めコートされる、方法。