JP5775305B2 - ヒドロキシポリアミドゲル形成剤 - Google Patents
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Description
本出願は、2007年11月15日に提出された米国仮出願第61/003,444号の恩典を主張し、その全ての図面、表、および描画を含む、その全内容の開示が参照により本明細書に組み入れられる。
本発明は、USDA CREESより授与された許可番号2004-34463-14477;2005-34463-15561;および2006-34463-16886により政府より支援された。政府は本発明における特定の権利を有する。
該当なし。
ゲル形成剤は、液体または液状の物質と接触すると、その液体または液状の物質のゲル化を引き起こす物質である。ゲル形成物質の適用としては、おむつ(特に、使い捨ておむつ)における尿の吸収(Buchholz, 1994(非特許文献1);Buchholz, 1996(非特許文献2))、健康管理用品におけるその他の体液とのゲル形成、様々な個人的衛生用品における使用、医療処置における液体吸収での使用、徐放性薬物送達における使用(Jeong, 1997(非特許文献3))、細胞培養(von Recum, 1998(非特許文献4);Kisiday, 2002(非特許文献5))および組織再生(増殖)(Lee, 2001(非特許文献6))における使用、ならびに水(Huttermann, 1999(非特許文献7))、肥料(Karadag, 2000(非特許文献8))、および殺虫剤(Rudziniski, 2002(非特許文献9))の制御放出などの農業技術における使用が含まれる。新規のゲル形成剤は、現在用いられているものよりも改良されているか、それと異なるゲル形成の性質を示すものであれば、商業的実体として興味深い。
ヒドロキシポリアミドおよびヒドロキシポリアミド生成物を説明し、それらのゲル形成剤としての使用を主張する。これらのヒドロキシポリアミドまたはヒドロキシポリアミド生成物を、水性液体または非水性液体と合わせて、ゲルを生成する。公知の方法を用いて、ゲル形成剤としての役割を果たすことが可能なヒドロキシポリアミドを調製することができる。優れたゲル形成能力を有するヒドロキシポリアミド生成物は、三級アミンよりも強い塩基を用いた塩基化工程を含む改変された重合法により調製される。液状媒体中に溶解した塩の存在により、いくつかのヒドロキシポリアミドのゲル形成特性が改善された。
以下に、本発明の基本的な諸特徴および種々の態様を列挙する。
[1]
ヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含むヒドロキシポリアミド生成物であって、各成分は同一の重合過程で生成され、ヒドロキシポリアミド成分は少なくとも一つの有機ポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し、ここで少なくとも一つの有機ポリ酸および/または一つのポリアミンは少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する、ヒドロキシポリアミド生成物。
[2]
前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[3]
前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸(lyxaric acid);グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[4]
前記少なくとも一つのポリアミンが、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、シアノ、およびその他の一般的な基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[5]
前記少なくとも一つのポリアミンが、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2‐メチルペンタメチレンジアミン、4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’‐ジオキサオクタメチレンジアミン、L‐リジン、およびトリス(2‐アミノエチル)アミンからなる群より選択される、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[6]
前記塩成分が、少なくとも一つの無機または有機陽イオン、および少なくとも一つの無機または有機陰イオンを含む、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[7]
前記塩成分が、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、および銀からなる群より選択される少なくとも一つの陽イオン、ならびにフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、およびリン酸イオンからなる群より選択される、少なくとも一つの陰イオンを含む、[1]記載のヒドロキシポリアミド生成物。
[8]
ヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含むヒドロキシポリアミド生成物を製造する方法であって、各成分は同一の重合過程で生成され、該ヒドロキシポリアミド成分は少なくとも一つの有機ポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し、ここで少なくとも一つの有機ポリ酸および/または一つのポリアミンは少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する、以下の工程を含む方法:
a)有機ポリ酸およびポリアミンより化学量論的にモル濃度の釣り合った(1:1)塩を形成する工程;
b)酸源を含むアルコール中、一つまたは複数の有機ポリ酸:ポリアミン塩のカルボキシレート部分をエステル化し、かつポリアミン部分を酸源のポリアミン塩に変換する工程;ならびに
c)塩基を含む溶媒中、エステル化された有機ポリ酸:ポリアミン塩を処理することによりヒドロキシポリアミド生成物を形成する工程であって、ここで該塩基が三級アミンよりも強い、工程。
[9]
前記ヒドロキシポリアミド成分が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、[8]記載の方法。
[10]
前記ヒドロキシポリアミド成分が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸;グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、[8]記載の方法。
[11]
前記ヒドロキシポリアミド成分が、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、シアノ、およびその他の一般的な基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、[8]記載の方法。
[12]
前記ヒドロキシポリアミド成分が、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2‐メチルペンタメチレンジアミン、4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’‐ジオキサオクタメチレンジアミン、L‐リジン、およびトリス(2‐アミノエチル)アミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、[8]記載の方法。
[13]
前記アルコールが、メタノール、エタノール、2‐プロパノール、1‐プロパノール、t‐ブチルアルコール、1‐ブタノール、および1‐ヘキサノールからなる群より選択される、[8]記載の方法。
[14]
前記酸源が、塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、リン酸、および硫酸からなる群より選択される鉱酸である、[8]記載の方法。
[15]
前記溶媒が、メタノール、エタノール、2‐プロパノール、1‐プロパノール、1‐ブタノール、t‐ブチルアルコール、sec‐ブタノール、1‐ペンタノール、2‐ペンタノール、3‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ブタノール、1‐ヘキサノール、2‐ヘキサノール、3‐ヘキサノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメトキシエタン、ジグリム、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、N‐メチルピロリドン、およびジメチルスルホキシドからなる群より選択される、[8]記載の方法。
[16]
前記三級アミンよりも強い塩基が下記を含む金属アルコキシドである、[8]記載の方法:
a)ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムからなる群より選択される金属陽イオン;ならびに
b)メタノール、エタノール、2‐プロパノール、1‐プロパノール、t‐ブチルアルコール、1‐ブタノール、および1‐ヘキサノールからなる群より選択されるアルコールに由来するアルコキシド。
[17]
少なくとも一つの有機ポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し、ここで少なくとも一つの有機ポリ酸および/またはポリアミンが少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する、ゲル形成剤として使用するヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[18]
前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される、[17]記載のヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[19]
前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸;グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される、[17]記載のヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[20]
前記少なくとも一つのポリアミンが、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、シアノ、およびその他の一般的な基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される、[17]記載のヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[21]
前記少なくとも一つのポリアミンが、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2‐メチルペンタメチレンジアミン、4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’‐ジオキサオクタメチレンジアミン、L‐リジン、およびトリス(2‐アミノエチル)アミンからなる群より選択される、[17]記載のヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[22]
開始時のポリアミンモル比が1:5、1:4、1:3、および1:2のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、1:2、および1:1のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(テトラメチレン:オクタメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が4:1のポリ(テトラメチレン:ドデカメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、1:2、2:3、および1:1のポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’‐ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2‐メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:3のポリ[(S)‐1‐カルボキシルペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド];開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(トリス[エチレン]アミノ:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリ酸モル比が1:6のポリ(ヘキサメチレンキシラルアミド:D‐グルカルアミド);開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:3のポリ[ナトリウム(S)‐1‐カルボキシラートペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド];および開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、および1:2のポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)塩酸塩からなる群より選択される、[17]記載のヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、およびポスト‐ヒドロキシポリアミド。
[23]
ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ポリヒドロキシポリアミド成分、および液体成分を含むゲルであって、前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミドが、少なくとも一つの有機ポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し、ここで少なくとも一つの有機ポリ酸および/またはポリアミンは少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する、ゲル。
[24]
前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド成分が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、[23]記載のゲル。
[25]
前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド成分が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸;グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、[23]記載のゲル。
[26]
前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド成分が、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、その他の基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、シアノ、およびその他の一般的な基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、[23]記載のゲル。
[27]
前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド成分が、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2‐メチルペンタメチレンジアミン、4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’‐ジオキサオクタメチレンジアミン、L‐リジン、およびトリス(2‐アミノエチル)アミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、[23]記載のゲル。
[28]
前記ヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド成分が、開始時のポリアミンモル比が1:5、1:4、1:3、および1:2のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、1:2、および1:1のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(テトラメチレン:オクタメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が4:1のポリ(テトラメチレン:ドデカメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、1:2、2:3、および1:1のポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’‐ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2‐メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:3のポリ[(S)‐1‐カルボキシルペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド];開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(トリス[エチレン]アミノ:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド);開始時のポリ酸モル比が1:6のポリ(ヘキサメチレンキシラルアミド:D‐グルカルアミド);開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D‐グルカルアミド);開始時のポリアミンモル比が1:3のポリ[ナトリウム(S)‐1‐カルボキシラートペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド];および開始時のポリアミンモル比が1:4、1:3、および1:2のポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)塩酸塩からなる群より選択される、[23]記載のゲル。
[29]
前記液体成分が、水、非水性(有機)液体、およびその組み合わせからなる群より選択される、[23]記載のゲル。
[30]
前記液体成分が、塩、有機化合物、ポリマー、細胞、および体液からなる群より選択される物質を含み、それにより該物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[31]
前記液体成分が、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、および銀からなる群より選択される少なくとも一つの陽イオン、ならびにフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、グルカル酸イオン、および酢酸イオンからなる群より選択される、少なくとも一つの陰イオンを含む塩を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[32]
前記液体成分が、尿素、多糖、ポリペプチド、タンパク質、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、およびポリビニルアルコールからなる群より選択される有機化合物を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[33]
前記液体成分が、哺乳動物細胞、植物細胞、真菌細胞、および細菌からなる群より選択される細胞を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[34]
前記液体成分が、尿、血液、および粘液からなる群より選択される哺乳動物体液を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[35]
前記液体成分が薬剤を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[36]
前記液体成分が、肥料、殺虫剤、除草剤、栄養分、微量金属、有機物質、非有機物質、およびその組み合わせからなる群より選択される剤を含み、それにより前記物質が該液体成分に溶解されている、かつ/または溶解されていない、[23]記載のゲル。
[37]
少なくとも一つのヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミド、および少なくとも一つの液体を混合する工程を含む、ゲルを製造する方法であって、ここでヒドロキシポリアミド、ヒドロキシポリアミド生成物、またはポスト‐ヒドロキシポリアミドは少なくとも一つの有機ポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し、ここで、少なくとも一つの有機ポリ酸および/またはポリアミンは少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する、方法。
本発明は、ゲル形成剤としてのヒドロキシポリアミドおよびヒドロキシポリアミド生成物の調製および使用に関わる。また、ヒドロキシポリアミド生成物の調製方法のための、改善された塩基化工程を開示する。また、ゲルを作るため、特に、尿などの体液を含む水溶液または水とのゲル形成によるハイドロゲル作製のために重要な液体吸収材としてのこれらヒドロキシポリアミドおよびヒドロキシポリアミド生成物の使用も開示する。
一般的方法
一カリウムD‐グルカル酸塩およびナトリウムメトキシド溶液(NaOMe)(メタノール中0.5M)は市販の製品を使用した。メチルD‐グルカル酸1,4‐ラクトンは、以前にも述べられているとおりに(Kiely, 1994)調製された。いくつかの糖鎖二酸およびジアミンまたはポリアミンは、必要に応じて調製された。その他の市販の化学物質および溶媒は、更に精製することなく使用した。溶液は、回転式蒸発装置および30℃の水浴を使用し、減圧(15〜20mbar)下で濃縮した。pHは、Micro Essential Laboratory(米国、ニューヨーク州、ブルックリン)製のpHydrion紙を用いて見積もられた。
ゲル形成は、4mLのねじ口バイアル中で実施した。バイアルを逆さにした際に安定を保持すれば、混合物は、ゲルとして分類された。ゲルは更に、ゲルを作るために必要な物質の量に応じて、非常に良好、良好、および中程度に分類された。非常に良好なゲルは、液体の量、約99.25%(体積)以上、と比較して、約0.75%(重量)以下のゲル形成物質を使用して形成された。良好なゲルは、液体の量、約99.2%〜98.5%(体積)、と比較して、約0.8%〜1.5%(重量)のゲル形成物質を使用して形成された。中程度のゲルは、液体の量、約98.4%〜95.0%(体積)、と比較して、約1.6%〜5.0%(重量)のゲル形成物質を使用して形成された。
工程1―アルダル酸アルキレンジアンモニウム、またはアルキレンジアンモニウム単位の一つ以上のメチレン単位が一つ以上のヘテロ原子に交換されたアルダル酸アルキレンジアンモニウムの調製。工程2―工程1より得られる塩生成物のエステル化および塩基化。
工程1:D‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム
陽イオン交換樹脂(70mL、0.14mol、Dowex 50WX8-100、2.1meq/mL)の酸は、脱イオン水(3×150mL)で洗い流した。一カリウムD‐グルカル酸塩(20.00g、80.57mmol)を洗浄した樹脂の水懸濁液(100mL)に加え、この混合物を10分間振動させた。濾過することにより樹脂を取り除き、これを水(3×20mL)で洗浄した。合わせた濾液と洗浄液にヘキサメチレンジアミン(9.77g、84.1mmol)を加え、その結果得られた溶液を3時間攪拌し、次に粘稠性のシロップとなるまで濃縮した。このシロップにメタノール(200mL)を加え、全てのオイルが微細な白色固体として沈殿するまで(18時間)この混合物を攪拌した。濾過することにより沈殿物を単離し、メタノール(3×20mL)で洗浄し、減圧下で18時間乾燥させることにより、D‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(24.02g、73.60mmol、91.33%)を得た。
塩化アセチル(2.0mL、28mmol)を0℃でメタノール(45mL)に滴下して加え、この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後D‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(2.29g、7.02mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノールに溶解した(20mL)。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(26mL、13mmol)およびトリエチルアミン(Et3N)(0.49mL、3.5mmol)を加えると30分以内に沈殿物が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、濾過することにより沈殿物を単離し、これをメタノール(3×10mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させ、ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ポリヒドロキシポリアミド生成物(1.52g、5.24mmol、74.6%)を得た。
CxおよびCyは、様々な非環式または環式アルキレン単位または非環式アルキレン単位またはアルキル化されたかあるいは別の置換基を有するアルキレン単位、および/または一つ以上のヘテロ原子(例えば、N、O、P、またはS等)で交換されたアルキレン単位、および/または未置換および/またはアルキル化されたかあるいは別の置換基を有するペンダントメチレン単位を有するアリールアルキル単位、および/または未置換および/またはアルキル化されたかあるいは別の置換基を有するペンダントメチレン単位を有する様々な構造を有する炭素環式または複素環式単位を表す。置換されていてもよいメチレン単位はそれぞれ、ポリアミド中のアミド単位の窒素原子に連結している。
工程1:D‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウムおよびD‐グルカル酸エチレンジアンモニウム
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
塩化アセチル(1.0mL、14mmol)を0℃でメタノール(25mL)に滴下して加えた。この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後D‐グルカル酸エチレンジアンモニウム(0.19g、0.70mmol)およびD‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(0.92g、2.8mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノール(10mL)に溶解した。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(13mL、6.5mmol)およびトリエチルアミン(0.25mL、1.8mmol)を加えると45分以内に沈殿が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、濾過することにより沈殿物を単離し、これをメタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させ、ポリ(エチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:4)ヒドロキシポリアミド生成物(0.70g、71%)を得た。
工程1:D‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウムおよびD‐グルカル酸4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアンモニウム
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
塩化アセチル(1.0mL、14mmol)を0℃でメタノール(25mL)に滴下して加えた。この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後D‐グルカル酸4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレンジアンモニウム(0.50g、1.4mmol)およびD‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(0.69g、2.1mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノールに溶解した(10mL)。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(13mL、6.5mmol)およびトリエチルアミン(0.25mL、1.8mmol)を加えると45分以内に沈殿物が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、濾過することにより沈殿物を単離し、メタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させ、ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド生成物(0.54g、49%)を得た。
工程1a:D‐グルカル酸トリス(エチレンアンモニウム)アミノ
陽イオン交換樹脂(8.0mL、17mmol、Dowex 50WX8-100、2.1meq/mL)の酸は、脱イオン水(3×15mL)で洗い流した。一カリウムD‐グルカル酸塩(2.49g、10.0mmol)を洗浄した樹脂の水懸濁液(20mL)に加え、この混合物を10分間振動させた。濾過することにより樹脂を取り除き、これを水(3×10mL)で洗浄した。合わせた濾液と洗浄液にトリス(2‐アミノエチル)アミン(1.0mL、6.7mmol)を加え、その結果得られた溶液を3時間攪拌し、次に粘稠性のシロップとなるまで濃縮した。このシロップにメタノール(20mL)を加え、全てのオイルが微細な白色固体として沈殿するまで(18時間)この混合物を攪拌した。濾過することにより沈殿物を単離し、メタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間乾燥させることにより、D‐グルカル酸トリス[エチレンアンモニウム]アミノ(2.77g、90%)を得た。
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
塩化アセチル(1.0mL、14mmol)を0℃でメタノール(25mL)に滴下して加えた。この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後D‐グルカル酸トリス(エチレンアンモニウム)アミノ(0.32g、0.7mmol)およびD‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(0.92g、2.8mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノールに溶解した(11mL)。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(14mL、7.0mmol)およびトリエチルアミン(0.49mL、3.5mmol)を加えると5分以内に沈殿物が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、濾過することにより沈殿物を単離し、これをメタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ(トリス[エチレン]アミノ:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:4)ヒドロキシポリアミド生成物(0.75g、68%)を得た。
AmおよびAnは、様々な非環式または環式アルキレン単位または非環式アルキレン単位またはアルキル化されたかあるいは別の置換基を有するアルキレン単位、および/または一つ以上のヘテロ原子(例えば、N、O、P、またはS等)で交換されたアルキレン単位、および/または未置換および/またはアルキル化された、あるいは別の置換基を有するペンダントメチレン単位を有するアリールアルキル単位、および/または未置換および/またはアルキル化されたかあるいは別の置換基を有するペンダントメチレン単位を有する様々な構造の炭素環式または複素環式単位を表す。置換されていてもよいメチレン単位はそれぞれポリアミド中のアミド単位のカルボニル炭素原子に連結している。
工程1a:キシラル酸ヘキサメチレンジアンモニウム
ヘキサメチレンジアミンのメタノール溶液(110mL、0.5M)をキシラル酸のメタノール溶液(100mL、0.5M)に加えた。急速に形成された沈殿物を3時間攪拌し、次にそれを濾過することにより単離し、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥させることによりキシラル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(13.33g、90%)を得た。
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
塩化アセチル(2.0mL、28mmol)を0℃でメタノール(50mL)に滴下して加えた。この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後キシラル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(0.31g、1.0mmol)およびD‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(1.95g、5.97mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノールに溶解した(24mL)。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(26mL、13mmol)およびトリエチルアミン(0.49mL、3.5mmol)を加えると20分以内に沈殿物が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、沈殿物を濾過することにより単離し、これをメタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ(ヘキサメチレンキシラルアミド:D‐グルカルアミド)(1:6)ヒドロキシポリアミド生成物(1.51g、60%)を得た。
実施例6:ポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D‐グルカルアミド)(1:4)ヒドロキシポリアミド生成物
工程1a:キシラル酸テトラメチレンジアンモニウム
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
実施例1、工程1の方法を参照されたい。
塩化アセチル(2.0mL、28mmol)を0℃でメタノール(50mL)に滴下して加えた。この溶液を室温まで昇温させ(10分)、その後キシラル酸テトラメチレンジアンモニウム(0.38g、1.5mmol)およびD‐グルカル酸ヘキサメチレンジアンモニウム(1.83g、5.62mmol)を加えた。この溶液を室温で3時間攪拌した後、濃縮し固体とした。減圧下で18時間にわたり乾燥させた後、固体を再度メタノールに溶解した(24mL)。このメタノール溶液にナトリウムメトキシド溶液(26mL、13mmol)およびトリエチルアミン(0.49mL、3.5mmol)を加えると30分以内に沈殿が見られた。この混合物を室温で24時間攪拌した後、沈殿物を濾過することにより単離し、メタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させ、ポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D‐グルカルアミド)(1:4/1:4)ヒドロキシポリアミド生成物(1.32g、68%)を得た。
実施例7:ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド
ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド
ヘキサメチレンジアミン(HMDA)(0.21g、1.8mmol)をメタノール(25mL)に溶解したメチルD‐グルカル酸1,4‐ラクトン(0.35g、1.7mmol)を加えた。この溶液は15分以内で濁った。24時間攪拌した後、濾過することにより固体であるポリマーを単離し、メタノールで洗浄し(3×5mL)、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド(0.34g、69%)を得た。
ポリ[ナトリウム(S)‐2‐カルボキシラート‐ペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド](1:3)ヒドロキシポリアミド
ナトリウムメトキシド溶液(4.6mL、2.3mmol)をメタノール(20mL)に懸濁したL‐リジン一塩酸塩(0.21g、1.1mmol)に加えた。固体が溶解した後、メチルD‐グルカル酸1,4‐ラクトン(0.94g、4.6mmol)を加えた。この溶液は25分以内で濁った。2時間後、この混合物にメタノール(25mL)中のヘキサメチレンジアミン(0.40g、3.4mmol)を加えた。急速に更なる沈殿物が形成された。24時間攪拌した後、固体であるポリマーを濾過により単離し、メタノール(3×20mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ[ナトリウム(S)‐2‐カルボキシラート‐ペンタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド](1:3)ヒドロキシポリアミド(1.15g、82%)を得た。
実施例9:ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド塩酸塩
ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド塩酸塩
ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド(0.11g)を水(2mL)に溶解した。結果として得られた溶液(pH9)にHCl水溶液(0.14mL、1.0M)を加えた。この溶液(pH2)を15分間攪拌し、透明な薄膜となるまで濃縮した。薄膜をメタノールで倍散し、減圧下で18時間にわたって乾燥させることによりポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド塩酸塩(0.064g)を白色無定形固体として得た。
実施例10:ポリ(ヘキサメチレン:D‐グルカルアミド)ポスト‐ヒドロキシポリアミド
ポリ(ヘキサメチレン:D‐グルカルアミド)ポスト‐ヒドロキシポリアミド
エチレングリコール(4.5mL)およびトリエチルアミン(0.75mL)をジメチルスルホキシド(DMSO)(4.5mL)に溶解したポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド(0.50g)に60℃で加えた。この溶液は15分以内で濁った。60℃で18時間攪拌した後、この混合物をメタノール(15mL)で希釈し、室温まで冷ました。得られた沈殿物を濾過により単離し、メタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ(ヘキサメチレン D‐グルカルアミド)ポスト‐ヒドロキシポリアミド(0.41g、82%)を得た。
ポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:1)ポスト‐ヒドロキシポリアミド
エチレングリコール(0.9mL)およびトリエチルアミン(0.15mL)をジメチルスルホキシド(DMSO)(0.9mL)に溶解したポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:1)ヒドロキシポリアミド(0.10g)に60℃で加えた。60℃で18時間攪拌した後、この混合物をメタノール(15mL)で希釈し、室温まで冷ました。得られた沈殿物を濾過により単離し、メタノール(3×5mL)で洗浄し、減圧下で18時間にわたり乾燥させることにより、ポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:1)ポスト‐ヒドロキシポリアミド(0.06g、60%)を得た。
実施例12:ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミドを用いたハイドロゲル調製
水(0.95mL)をDMSO(0.05mL)に溶解したポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド(7.5mg)に加えた。手短に混ぜた後、溶液を静置した。急速に濁りが生じ、典型的には10分以内に不透明なゲルが形成された。
ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ポスト‐ヒドロキシポリアミド(7.6mg)をDMSO(0.05mL)に溶解した。この溶液に塩化ナトリウム(4.5mg)を加えた後、水(0.95mL)を加えた。塩化ナトリウムを溶解するために手短に混ぜた後、溶液を静置した。急速に濁りが生じ、10分以内に不透明なゲルが形成された。
ポリ(ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド(25mg)をエチレングリコール(1mL)に加温(70-80℃)しながら溶解した。その結果得られる溶液は静置し、室温まで冷ました。数分後、濁りが生じ、10分以内に不透明なゲルが形成された。
ポリ(エチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:4)ヒドロキシポリアミドを(7.5mg)を加熱(70〜80℃)しながら水に溶解した。この溶液を静置させると、数時間かけて透明なゲルが形成された。
実施例16:ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:1)ヒドロキシポリアミドを用いたpH依存性ハイドロゲル調製
HCl水溶液(0.28mL、0.1M)を水(0.16mL)に懸濁したポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:1)ヒドロキシポリアミド(25mg)に加えた。結果として得られた溶液(pH2)にNaOH水溶液(0.42mL、0.1M)を加えた。手短に混ぜた後、この溶液(pH8)を静置させると、数時間かけて透明なゲルが形成された。
ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(2:3)ヒドロキシポリアミド塩酸塩(10mg)を室温で水(0.25mL)に溶解した。結果として得られた溶液(pH4)に炭酸ナトリウム水溶液(0.75mL、1%wgt/vol)を加えた。手短に混ぜた後、この溶液(pH10)を静置させると、数時間かけて透明なゲルが形成された。
実施例18:ポリ(エチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミドおよびヒト尿を用いたハイドロゲル調製
ポリ(エチレン/ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:2)ヒドロキシポリアミド(20mg)を加熱(70〜80℃)しながらヒト尿(1mL)に溶解した。この溶液を静置させると、数時間かけてやや不透明なゲルが形成された。
ポリ(4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:3)ヒドロキシポリアミド(20mg)を加熱(70〜80℃)しながら3%(wgt/vol)硝酸カリウム溶液(1mL)に溶解した。この溶液を静置させると、45分以内にやや不透明なゲルが形成された。
ポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD‐グルカルアミド)(1:2)ヒドロキシポリアミド(20mg)を加熱(70〜80℃)しながら2%(wgt/vol)リン酸二水素カリウム/1%(wgt/vol)硝酸カリウム溶液(1mL)に溶解した。この溶液を静置させると、45分以内にやや不透明な生成物が形成された。
(下記表中、上から5〜10行目のゲル形成剤としてHPAPを含む例は、本願発明の実施例であり、その他の例は前記実施例に関する比較例である。)
a溶液中でゲルを形成するために必要なポリヒドロキシポリアミドの最低濃度(wgt/vol)に基づく。非常に良好―≦0.75%;良好―0.8から1.5%;中程度―1.6から5.0%。
b実施例7およびKiely, 1994に記載のヒドロキシポリアミド(HPA)合成。
c実施例12に記載のゲル調製。
dポリ(ヘキサメチレン:D-グルカルアミド)に加えて、添加された塩化ナトリウム(3〜5mg)。
e実施例13に記載のゲル調製。
f米国特許第6,894,135 B2号に記載のプレ-ヒドロキシポリアミド(プレ-HPA)の合成
g実施例1に記載のヒドロキシポリアミド生成物(HPAP)の合成
h実施例14に記載のゲル調製
i実施例10および米国特許第6,894,135 B2号に記載のポスト-ヒドロキシポリアミド(ポスト-HPA)の合成
(下記表中のポリ(C x :C y D‐グルカルアミド)ヒドロキシポリアミド生成物はすべて本発明実施例である)
a実施例15に記載のゲル調製。
b表1、ゲル形成能力参照。
cエチレン:ヘキサメチレン
dテトラメチレン:ヘキサメチレン
e4’‐アザ‐4’‐メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレン
f3’,6’‐ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレン
g3’‐アザ‐3’‐エチレンペンタメチレン:ヘキサメチレン
h2‐メチルペンタメチレン:ヘキサメチレン
iナトリウム(S)‐2‐カルボキシラート‐ペンタメチレン:ヘキサメチレン
jテトラメチレン:オクタメチレン
kテトラメチレン:ドデカメチレン
(下記表中のポリ(C x :C y /A m :A n )ヒドロキシポリアミド生成物はすべて本発明実施例である)
a表1、ゲル形成能力参照。
b実施例12に記載のゲル調製。
cテトラメチレン:ヘキサメチレン。
dキシラルアミド:D‐グルカルアミド。
e実施例15に記載のゲル調製。
Claims (19)
- ヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含むヒドロキシポリアミド生成物であって、各成分は同一の重合過程で生成され、
前記ヒドロキシポリアミド成分は、少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩に由来し;
前記少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩は、ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩に由来し;
前記ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩は、少なくとも一つのポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し;
前記少なくとも一つのポリ酸は、少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸に由来し;
前記少なくとも一つのポリアミンは、少なくとも一つの有機ポリアミンに由来し;
前記重合過程は、前記エステル化されたポリ酸および前記ポリアミン塩を、(i)三級アミンよりも強い塩基、および(ii)三級アミン塩基で処理する工程を含み;
溶液中でゲルを形成するために必要な前記ヒドロキシポリアミド生成物の最低濃度(wgt/vol)は、0.75重量%以下であり;
ここで、前記溶液は、少なくとも75%水を含む溶液であり;
前記最低濃度(wgt/vol)は、溶液の体積に対するヒドロキシポリアミドの重量(%)を意味し;ならびに
前記ヒドロキシポリアミド生成物は、
開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:3、および1:2のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:4、および1:3のポリ(4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’-ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2-メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);および
開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D-グルカルアミド)
からなる群より選択される、
ヒドロキシポリアミド生成物。 - 前記少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- 前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸(lyxaric acid);グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- 前記少なくとも一つのポリアミンが、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノからなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- 前記少なくとも一つのポリアミンが、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2-メチルペンタメチレンジアミン、4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’-ジオキサオクタメチレンジアミン、L-リジン、およびトリス(2-アミノエチル)アミンからなる群より選択される、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- 前記塩成分が、少なくとも一つの無機または有機陽イオン、および少なくとも一つの無機または有機陰イオンを含む、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- 前記塩成分が、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、および銀からなる群より選択される少なくとも一つの陽イオン、ならびにフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、およびリン酸イオンからなる群より選択される、少なくとも一つの陰イオンを含む、請求項1記載のヒドロキシポリアミド生成物。
- ヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含むヒドロキシポリアミド生成物を製造する方法であって、
各成分は同一の重合過程で生成され、
前記ヒドロキシポリアミド成分は、少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩に由来し;
前記少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩は、ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩に由来し;
前記ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩は、少なくとも一つのポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し;
前記少なくとも一つのポリ酸は、少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸に由来し;
前記少なくとも一つのポリアミンは、少なくとも一つの有機ポリアミンに由来し;
前記重合過程は、前記エステル化されたポリ酸および前記ポリアミン塩を、(i)三級アミンよりも強い塩基、および(ii)三級アミン塩基で処理する工程を含み;
溶液中でゲルを形成するために必要な前記ヒドロキシポリアミド生成物の最低濃度(wgt/vol)は、0.75重量%以下であり;
ここで、前記溶液は、少なくとも75%水を含む溶液であり;
前記最低濃度(wgt/vol)は、溶液の体積に対するヒドロキシポリアミドの重量(%)を意味し;
前記ヒドロキシポリアミド生成物は、
開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:3、および1:2のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:4、および1:3のポリ(4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’-ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2-メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);および
開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D-グルカルアミド)
からなる群より選択され;ならびに
以下の工程を含む方法:
a)有機ポリ酸およびポリアミンより化学量論的にモル濃度の釣り合った(1:1)塩を形成する工程;
b)酸源を含むアルコール中、ポリ酸およびポリアミンで形成される一つまたは複数の有機塩のカルボキシレート部分をエステル化し、かつポリアミン部分を酸源のポリアミン塩に変換する工程;ならびに
c)塩基を含む溶媒中、エステル化された前記ポリ酸およびポリアミンで形成される有機塩を処理することによりヒドロキシポリアミド生成物を形成する工程であって、ここで該塩基が(i)三級アミンよりも強い塩基、および(ii)三級アミン塩基である、工程。 - 前記ヒドロキシポリアミド成分が、脂肪族ポリ酸、炭素環式ポリ酸、複素環式ポリ酸、アリールアルキルポリ酸;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および/または置換されたアリール基、水素以外の原子からなる群より選択される少なくとも一つの置換基を有する該ポリ酸;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリ酸;エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノ基からなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換されている該ポリ酸からなる群より選択される、少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、請求項8記載の方法。
- 前記ヒドロキシポリアミド成分が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸;グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択される少なくとも一つの有機ポリ酸に由来する、請求項8記載の方法。
- 前記ヒドロキシポリアミド成分が、アルキレンポリアミン;アルケニレンポリアミン;アルキニレンポリアミン;アルキルアリールポリアミン;アルケニルアリールポリアミン;アルキニルアリールポリアミン;炭素環式ポリアミン;複素環式ポリアミン;アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、置換されたアルキル、アルケニル、およびアルキニル基、アリール基、および置換されたアリール基、水素以外の原子の少なくとも一つで置換された該ポリアミン;少なくとも一つの炭素原子の代わりに少なくとも一つのヘテロ原子を有する該ポリアミン;アルコール、エステル、エーテル、ケトン、チオール、チオエーテル、ニトロ、ニトリル、およびシアノからなる群より選択される少なくとも一つのペンダント基で置換された該ポリアミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、請求項8記載の方法。
- 前記ヒドロキシポリアミド成分が、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2-メチルペンタメチレンジアミン、4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’-ジオキサオクタメチレンジアミン、L-リジン、およびトリス(2-アミノエチル)アミンからなる群より選択される少なくとも一つのポリアミンに由来する、請求項8記載の方法。
- 前記アルコールが、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-プロパノール、t-ブチルアルコール、1-ブタノール、および1-ヘキサノールからなる群より選択される、請求項8記載の方法。
- 前記酸源が、塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、リン酸、および硫酸からなる群より選択される鉱酸である、請求項8記載の方法。
- 前記溶媒が、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-プロパノール、1-ブタノール、t-ブチルアルコール、sec-ブタノール、1-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、2-メチル-1-ブタノール、1-ヘキサノール、2-ヘキサノール、3-ヘキサノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメトキシエタン、ジグリム、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、N-メチルピロリドン、およびジメチルスルホキシドからなる群より選択される、請求項8記載の方法。
- 前記三級アミンよりも強い塩基が下記を含む金属アルコキシドである、請求項8記載の方法:
a)ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムからなる群より選択される金属陽イオン;ならびに
b)メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-プロパノール、t-ブチルアルコール、1-ブタノール、および1-ヘキサノールからなる群より選択されるアルコールに由来するアルコキシド。 - 少なくとも一つのヒドロキシポリアミド生成物、および少なくとも一つの液体を混合する工程を含む、ゲルを製造する方法であって、ここで
前記ヒドロキシポリアミド生成物が、それぞれ同一の重合過程で生成されるヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含み;
前記ヒドロキシポリアミド成分が、少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩に由来し;
前記少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩が、ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩に由来し;
前記ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩が、少なくとも一つのポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し;
前記少なくとも一つのポリ酸が、少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸に由来し;
前記少なくとも一つのポリアミンが、少なくとも一つの有機ポリアミンに由来し;
前記重合過程が、前記エステル化されたポリ酸および前記ポリアミン塩を、(i)三級アミンよりも強い塩基、および(ii)三級アミン塩基で処理する工程を含み;
溶液中でゲルを形成するために必要な前記ヒドロキシポリアミド生成物の最低濃度(wgt/vol)が、0.75重量%以下であり;
ここで、前記溶液は、少なくとも75%水を含む溶液であり;
前記最低濃度(wgt/vol)は、溶液の体積に対するヒドロキシポリアミドの重量(%)を意味し;ならびに
前記ヒドロキシポリアミド生成物は、
開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:3、および1:2のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:4、および1:3のポリ(4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’-ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2-メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);および
開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D-グルカルアミド)
からなる群より選択される、
方法。 - 少なくとも一つのヒドロキシポリアミド生成物を含むゲル形成剤であって、
前記ヒドロキシポリアミド生成物が、それぞれ同一の重合過程で生成されるヒドロキシポリアミド成分および塩成分を含み、
前記ヒドロキシポリアミド成分が、少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩に由来し;
前記少なくとも一つのエステル化されたポリ酸および少なくとも一つのポリアミン塩が、ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩に由来し;
前記ポリ酸およびポリアミンで形成される少なくとも一つの塩が、少なくとも一つのポリ酸および少なくとも一つのポリアミンに由来し;
前記少なくとも一つのポリ酸が、少なくとも一つのペンダントヒドロキシル基を有する少なくとも一つの有機ポリ酸に由来し;
前記少なくとも一つのポリアミンが、少なくとも一つの有機ポリアミンに由来し;
前記重合過程が、前記エステル化されたポリ酸および前記ポリアミン塩を、(i)三級アミンよりも強い塩基、および(ii)三級アミン塩基で処理する工程を含み;
溶液中でゲルを形成するために必要な前記ヒドロキシポリアミド生成物の最低濃度(wgt/vol)が、0.75重量%以下であり;
ここで、前記溶液は、少なくとも75%水を含む溶液であり;
前記最低濃度(wgt/vol)は、溶液の体積に対するヒドロキシポリアミドの重量(%)を意味し;ならびに
前記ヒドロキシポリアミド生成物は、
開始時のポリアミンモル比が1:4のポリ(エチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:3、および1:2のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:4、および1:3のポリ(4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:2のポリ(3’,6’-ジオキサオクタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);
開始時のポリアミンモル比が1:1のポリ(2-メチルペンタメチレン:ヘキサメチレンD-グルカルアミド);および
開始時のポリ酸およびポリアミンのモル比が1:4のポリ(テトラメチレン:ヘキサメチレン/キシラルアミド:D-グルカルアミド)
からなる群より選択される、
ゲル形成剤。 - 前記少なくとも一つの有機ポリ酸が、タルトロン酸;酒石酸;キシラル酸;アラビナル酸;リバル酸;リキサル酸;グルカル酸;マンナル酸;ガラクタル酸;イダル酸;およびクエン酸からなる群より選択され、かつ前記少なくとも一つのポリアミンが、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2-メチルペンタメチレンジアミン、4’-アザ-4’-メチルヘプタメチレンジアミン、3’,6’-ジオキサオクタメチレンジアミン、L-リジン、およびトリス(2-アミノエチル)アミンからなる群より選択される、請求項18記載のゲル形成剤。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2660389C (en) | 2006-08-07 | 2014-12-02 | The University Of Montana | Method for the preparation of organic acids via oxidization using nitric acid |
US20090250653A1 (en) * | 2006-08-07 | 2009-10-08 | Kiely Donald E | Hydroxycarboxylic Acids and Salts |
WO2009065143A2 (en) | 2007-11-15 | 2009-05-22 | The University Of Montana | Hydroxypolyamide gel forming agents |
US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8785683B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-07-22 | Rennovia, Inc. | Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8501989B2 (en) | 2009-06-13 | 2013-08-06 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8669393B2 (en) | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
BR112013011627A2 (pt) | 2010-11-11 | 2017-08-01 | Rivertop Renewables | composição de inibição da corrosão |
ES2548405T3 (es) | 2011-04-21 | 2015-10-16 | Rivertop Renewables, Inc. | Composición fijadora de calcio |
CA2892939A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-05 | Rivertop Renewables | Corrosion inhibiting, freezing point lowering compositions |
CN103928948B (zh) * | 2013-01-10 | 2016-01-13 | 中国科学院沈阳自动化研究所 | 井下紧急避险救生设施用大容量锂离子电池电源系统 |
US9346736B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-05-24 | Rivertop Renewables, Inc. | Oxidation process |
US9670124B2 (en) | 2013-03-13 | 2017-06-06 | Rivertop Renewables, Inc. | Nitric acid oxidation process |
WO2014159694A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-10-02 | Rivertop Renewables, Inc. | Improved nitric acid oxidation processes |
US9284446B2 (en) * | 2013-12-26 | 2016-03-15 | Itaconix Corporation | Soluble aqueous compositions of zinc salts of selected polyitaconic acid polymers |
US9790395B2 (en) | 2013-12-26 | 2017-10-17 | Itaconix Corporation | Soluble aqueous compositions of zinc salts of selected polyitaconic acid polymers |
CN104558771B (zh) * | 2014-12-24 | 2017-05-31 | 东莞市迪彩塑胶五金有限公司 | CaxAy‑PO4‑1,6‑己二胺阻燃剂及其复合阻燃材料和制备方法 |
AU2017239770B9 (en) * | 2016-03-30 | 2021-02-04 | Ensuiko Sugar Refining Co., Ltd. | New polymer having aldaric acid as structural unit, and method for producing same |
WO2017181173A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | The University Of Akron | Solid state conversion of bio-based organic salts to generate polymer coatings |
CN108279153B (zh) * | 2018-01-05 | 2021-02-12 | 四川环科检测技术有限公司 | 土壤中金属元素消解方法 |
WO2019241099A1 (en) | 2018-06-11 | 2019-12-19 | Histogenics Corporation | Scaffold with adhesive for articular cartilage repair |
Family Cites Families (152)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1520885A (en) * | 1921-06-09 | 1924-12-30 | Forrest J Rankin | Process of and apparatus for oxidizing carbon compounds |
US2314831A (en) * | 1940-09-25 | 1943-03-23 | Miles Lab | Preparation of d-tartaric acid by fermentation |
US2380196A (en) | 1942-05-20 | 1945-07-10 | Atlas Powder Co | Process for the preparation of tartaric acid values |
US2419019A (en) | 1944-10-23 | 1947-04-15 | Atlas Powder Co | Continuous process for oxidizing carbohydrates to tartaric acid |
US2436659A (en) * | 1946-03-26 | 1948-02-24 | Nasa | Process of making d-saccharic acid |
US2529178A (en) * | 1947-12-06 | 1950-11-07 | W H And L D Betz | Method for obtaining corrosion and tuberculation inhibition in water systems |
US2529177A (en) * | 1947-12-06 | 1950-11-07 | W H And L D Betz | Corrosion and tuberculation inhibition in water systems |
US2472168A (en) * | 1948-10-12 | 1949-06-07 | Charles L Mehltretter | Process for the preparation of d-glucosaccharic acid |
NL219949A (ja) | 1957-08-16 | |||
NL275883A (ja) | 1961-03-14 | |||
US3346623A (en) * | 1964-04-13 | 1967-10-10 | Union Oil Co | Improved process for preparing unsaturated esters, aldehydes, ketones, acetals and ketals by the oxidation of olefins with a noble metal catalyst |
US3362885A (en) * | 1965-07-19 | 1968-01-09 | Commercial Solvents Corp | Process for the production of glutamic acid |
DE1929968U (de) | 1965-09-16 | 1965-12-23 | Werner Blau | Behaelter mit druckausgleich ueber einfuelsstutzen und mit diesem verbundenen ausgleichraum. |
DE1792004B2 (de) * | 1967-07-21 | 1973-01-25 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., Tokio | Verfahren zur biotechnischen herstellung von zitronensaeure und deren salzen |
US3589859A (en) | 1967-10-09 | 1971-06-29 | Exxon Research Engineering Co | Gluconate salt inhibitors |
GB1302738A (ja) | 1969-04-29 | 1973-01-10 | ||
JPS5111030Y1 (ja) | 1970-03-10 | 1976-03-25 | ||
US3696044A (en) | 1970-07-02 | 1972-10-03 | Atlas Chem Ind | Sequestrant compositions |
FR2115300A1 (en) | 1970-11-20 | 1972-07-07 | Exxon Research Engineering Co | Corrosion inhibition by adding alkaline metal gluconates - and zinc salts to the water supply |
US3711246A (en) * | 1971-01-06 | 1973-01-16 | Exxon Research Engineering Co | Inhibition of corrosion in cooling water systems with mixtures of gluconate salts and silicate salts |
JPS5141578Y2 (ja) | 1971-06-28 | 1976-10-08 | ||
US3819659A (en) * | 1971-08-27 | 1974-06-25 | Standard Oil Co | Trimellitic acid anhydride recovery from liquid phase oxidation of pseudocumene |
JPS5029758B2 (ja) * | 1971-09-01 | 1975-09-26 | ||
JPS5045744Y2 (ja) | 1971-09-06 | 1975-12-24 | ||
US4108790A (en) * | 1971-11-02 | 1978-08-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Corrosion inhibitor |
US3798168A (en) * | 1972-04-05 | 1974-03-19 | Kraftco Corp | Detergent composition |
JPS5147164B2 (ja) * | 1972-07-17 | 1976-12-13 | ||
DD117492A1 (ja) | 1973-09-19 | 1976-01-12 | ||
JPS5822484B2 (ja) * | 1974-03-01 | 1983-05-09 | シンギジツカイハツジギヨウダン | カヨウセイポリアミドノセイゾウホウ |
US4000083A (en) * | 1974-05-06 | 1976-12-28 | B°V° Chemie Combinatie Amsterdam C°C°A° | Sequestering agents |
US4102799A (en) | 1974-08-29 | 1978-07-25 | Colgate-Palmolive Company | Automatic dishwasher detergent with improved effects on overglaze |
JPS5141578A (ja) | 1974-10-04 | 1976-04-07 | Konishiroku Photo Ind | |
US4049467A (en) * | 1976-04-23 | 1977-09-20 | Lever Brothers Company | Method and compositions for removal of hard surface manganese ion-derived discolorations |
PL98149B1 (pl) | 1976-06-16 | 1978-04-29 | Sposob zapobiegania korozji instalacji chlodniczych | |
FR2358473A1 (fr) * | 1976-07-13 | 1978-02-10 | Elf Aquitaine | Procede perfectionne d'inhibition de la corrosion des metaux ferreux en milieu aqueux et notamment en milieu eau de mer |
RO69880A2 (ro) | 1976-11-30 | 1981-04-30 | Institutul De Cercetari Si Proiectari Pentru Petrol Si Gaze,Ro | Aditiv intirzietor de priza al pastelor de ciment pentru sonde cu adincimi mari si procedeu de fabricare |
JPS5443840Y2 (ja) | 1977-03-28 | 1979-12-17 | ||
JPS6050874B2 (ja) | 1977-09-14 | 1985-11-11 | 三菱レイヨン株式会社 | アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩含有冷凍液用防食剤 |
JPS57192270U (ja) | 1981-06-01 | 1982-12-06 | ||
JPS5891174U (ja) | 1981-12-14 | 1983-06-20 | 株式会社明電舎 | ロジツクロ−ブ |
DE3230275A1 (de) * | 1982-08-14 | 1984-02-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elastaseinhibitoren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende arzneimittel |
HU185731B (en) | 1982-09-03 | 1985-03-28 | Kiskun Mtsz | Two-component cleaning agent combination particularly for cleaning contaminated surfaces of food industrial establishments and devices |
US4512552A (en) * | 1982-11-16 | 1985-04-23 | Katayama Chemical Works Co., Ltd. | Corrosion inhibitor |
JPS6050188A (ja) | 1983-08-26 | 1985-03-19 | Kurita Water Ind Ltd | 腐食抑制剤 |
JPS6050188U (ja) | 1983-09-12 | 1985-04-09 | 東陶機器株式会社 | 外補強式組立水槽 |
JPS60108352A (ja) | 1983-11-12 | 1985-06-13 | 電気化学工業株式会社 | 超速硬セメント組成物 |
JPS60112676A (ja) | 1983-11-22 | 1985-06-19 | 電気化学工業株式会社 | 塩基性耐火セメント組成物 |
DE8336133U1 (de) | 1983-12-16 | 1984-03-08 | J.M. Voith Gmbh, 7920 Heidenheim | Einrichtung zur aufbereitung von altpapier |
JPS60112676U (ja) | 1984-01-09 | 1985-07-30 | 富士電機株式会社 | ガイドベ−ン開閉装置 |
JPS6136152A (ja) | 1984-07-30 | 1986-02-20 | ミサワホ−ム株式会社 | 鉄筋用防錆剤組成物 |
US4834793A (en) * | 1985-03-19 | 1989-05-30 | Hydrochem Developments Ltd. | Oxidation process for releasing metal values in which nitric acid is regenerated in situ |
US4845123A (en) * | 1985-08-05 | 1989-07-04 | The Ohio State University | Reduction in vivo of the inappropriate levels of endogenous and environmental-derived compounds by sustained-release inhibitors of β-g |
JPS63248782A (ja) | 1987-04-01 | 1988-10-17 | 日本板硝子株式会社 | 軽量気泡セメント硬化体の製造方法 |
FR2628432B1 (fr) * | 1988-03-08 | 1990-12-21 | Sanofi Sa | Polymeres d'acide citrique et de diamines, leur procede de preparation et leurs applications notament comme vecteurs de medicaments |
US4833230A (en) * | 1988-06-21 | 1989-05-23 | Research Corporation Technologies, Inc. | Polyhydroxypolyamides and process for making same |
DE3841702C1 (ja) * | 1988-12-10 | 1989-12-21 | Kernforschungsanlage Juelich Gmbh, 5170 Juelich, De | |
EP0730862A1 (en) * | 1990-05-16 | 1996-09-11 | Zbigniew Walaszek | Formulation containing glucaric acid for the prevention or treatment of non-cancerous cellular hyperproliferation and dietary supplement |
US5256294A (en) * | 1990-09-17 | 1993-10-26 | Genentech, Inc. | Tangential flow filtration process and apparatus |
US5114618A (en) | 1990-10-11 | 1992-05-19 | Pfizer Inc. | Oxygen removal with keto-gluconates |
US5172514A (en) * | 1990-11-19 | 1992-12-22 | Biosys Corporation | Insect trap |
JP2941067B2 (ja) | 1990-12-13 | 1999-08-25 | 太平洋セメント株式会社 | 舗装コンクリ―ト用低収縮セメント組成物 |
EP0512339B1 (de) * | 1991-05-07 | 1997-10-15 | Siemens Aktiengesellschaft | Hochwärmebeständige Positivresists und Verfahren zur Herstellung hochwärmebeständiger Reliefstrukturen |
US5330683A (en) * | 1992-04-16 | 1994-07-19 | Nalco Chemical Company | Method of inhibiting corrosion in brine solutions |
US5329044A (en) * | 1992-08-12 | 1994-07-12 | Kiely Donald E | Glucaric acid monoamides and their use to prepare poly(glucaramides) |
US5434233A (en) * | 1992-08-12 | 1995-07-18 | Kiely; Donald E. | Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives |
US5312967A (en) * | 1992-08-12 | 1994-05-17 | Uab Research Foundation | Process for making activated aldarate esters, ester/lactones and lactones |
US5478374A (en) * | 1992-08-12 | 1995-12-26 | Kiely; Donald E. | Carbohydrate acid amide plant fertilizers |
US5264123A (en) * | 1992-08-18 | 1993-11-23 | Bailey Daniel E | Acid recycling system |
US5279756A (en) | 1992-08-27 | 1994-01-18 | Church & Dwight Co., Inc. | Non-phosphate machine dishwashing detergents |
JPH06306652A (ja) | 1993-04-28 | 1994-11-01 | Japan Organo Co Ltd | 金属腐食抑制剤および金属腐食抑制方法 |
CA2134908A1 (en) | 1993-11-04 | 1995-05-05 | Kaveh Sotoudeh | Closed cooling system corrosion inhibitors |
US5531931A (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-02 | Cargill, Incorporated | Corrosion-inhibiting salt deicers |
US5854898A (en) | 1995-02-24 | 1998-12-29 | Apple Computer, Inc. | System for automatically adding additional data stream to existing media connection between two end points upon exchange of notifying and confirmation messages therebetween |
CN1053880C (zh) | 1995-03-18 | 2000-06-28 | 吴慧敏 | 一种水泥防水剂 |
US5562828A (en) * | 1995-05-19 | 1996-10-08 | Olsen; Douglas R. | Method and apparatus for recovering acid and metal salts from pricklining liquors |
US5755990A (en) | 1995-06-02 | 1998-05-26 | U.S. Borax Inc. | Sequestrant compositions |
US5599977A (en) * | 1995-06-02 | 1997-02-04 | Kiely; Donald E. | Oxidation process |
DE19529587A1 (de) | 1995-08-11 | 1997-02-13 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Mittel zur Reinigung von Arbeitsschutzkleidung |
JPH09104687A (ja) | 1995-10-06 | 1997-04-22 | Daicel Chem Ind Ltd | トリス(カルボヒドラジド−o,n)マグネシウム(ii)硝酸塩錯体とその製造方法及びガス発生剤組成物 |
JPH09227900A (ja) | 1996-02-26 | 1997-09-02 | Sunstar Inc | 自動食器洗浄機用洗剤 |
US5776875A (en) | 1996-07-16 | 1998-07-07 | Nalco Chemical Company | Use of biodegradable polymers in preventing scale build-up |
CA2188063A1 (en) | 1996-10-17 | 1998-04-17 | Baki Ozum | Catalytic oxidation of hydrogen sulfide (h2s) to ammonium sulfate (nh4)2so4) in ammoniacal (nh3) solutions |
US20030168625A1 (en) | 1997-09-30 | 2003-09-11 | Richard Sapienza | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
US5876621A (en) * | 1997-09-30 | 1999-03-02 | Sapienza; Richard | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
US5891225A (en) * | 1998-01-23 | 1999-04-06 | Tetra Technologies Inc | Method for applying halide brines to surfaces |
US6156226A (en) | 1998-06-10 | 2000-12-05 | Thermo Fibergen, Inc. | Liquid and solid de-icing and anti-icing compositions and methods for making same |
JP2000031893A (ja) | 1998-07-13 | 2000-01-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 無線通信機内蔵型携帯情報端末装置 |
US6049004A (en) | 1998-12-11 | 2000-04-11 | Kiely; Donald E. | Nitric acid removal from oxidation products |
US6235893B1 (en) | 1999-04-01 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Process for making cellulose ether having enhanced gel strength |
US7033603B2 (en) * | 1999-08-06 | 2006-04-25 | Board Of Regents The University Of Texas | Drug releasing biodegradable fiber for delivery of therapeutics |
JP2001100436A (ja) | 1999-09-28 | 2001-04-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | レジスト剥離液組成物 |
US20040025908A1 (en) * | 2000-04-18 | 2004-02-12 | Stephen Douglas | Supercritical fluid delivery system for semiconductor wafer processing |
DK1283841T3 (da) | 2000-05-22 | 2006-04-10 | Monsanto Technology Llc | Reaktionssystem til fremstilling af N-(phosphonomethyl)glycinforbindelser |
US6228825B1 (en) | 2000-10-13 | 2001-05-08 | Colgate Palmolive Company | Automatic dishwashing cleaning system |
US6498269B1 (en) * | 2000-10-17 | 2002-12-24 | The University Of Connecticut | Method for the oxidation of aldehydes, hemiacetals and primary alcohols |
EP1201617A1 (en) | 2000-10-26 | 2002-05-02 | Mapei S.p.A. | Cement compositions with high durability |
KR100549298B1 (ko) | 2001-02-09 | 2006-02-03 | 애큐랩주식회사 | 냉각수 시스템의 탄소강 부식 방지제와 그의 투입방법 |
JP4995373B2 (ja) * | 2001-02-20 | 2012-08-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 反応管、触媒の製造方法、不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
US7326549B2 (en) * | 2001-03-19 | 2008-02-05 | Cargill, Incorporated | Myo-inositol oxygenases |
JP2003073327A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機酸の製造方法 |
US6812194B2 (en) | 2001-09-28 | 2004-11-02 | Ecolab, Inc. | Alkaline metal cleaner comprising sulfonated-hydrophobically modified polyacrylate |
US6686325B2 (en) | 2002-03-15 | 2004-02-03 | Ecolab Inc. | Alkaline sensitive metal cleaning composition, method for cleaning an alkaline sensitive metal surface, and washing facility |
JP2003306369A (ja) | 2002-04-17 | 2003-10-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 吹付け材料及びそれを用いた吹付け工法 |
US7223723B2 (en) | 2002-05-30 | 2007-05-29 | Victoria E. Wilson And Matthew P. Wilson Trust | Cleaning compositions |
ES2258741T3 (es) * | 2002-08-23 | 2006-09-01 | Basf Aktiengesellschaft | Polimeros superabsorbentes y metodo para su produccion. |
JP2004123464A (ja) | 2002-10-03 | 2004-04-22 | Tokyo Gas Co Ltd | 水蒸気改質器 |
JP2004123465A (ja) | 2002-10-03 | 2004-04-22 | Taiheiyo Cement Corp | セメント硬化体の製造方法 |
US7314906B2 (en) * | 2002-12-10 | 2008-01-01 | The University Of Montana | High molecular weight stereoregular head-tail poly(glucaramides) |
JP4490286B2 (ja) * | 2002-12-10 | 2010-06-23 | ザ ユニバーシティー オブ モンタナ | 高分子量ランダムポリヒドロキシポリアミドの製造法 |
US6861009B1 (en) | 2003-03-06 | 2005-03-01 | E. Greg Leist | Deicing compositions and methods of use |
EP1651743B1 (en) | 2003-08-01 | 2017-12-27 | The Lubrizol Corporation | Mixed dispersants for lubricants |
GB2405636B (en) | 2003-09-08 | 2006-07-26 | Schlumberger Holdings | Dual function cement additive |
GB2406463B (en) * | 2003-09-27 | 2006-06-07 | Inventec Appliances Corp | Method of receiving email by electronic communication device |
EP1711575B1 (en) | 2004-01-21 | 2015-11-18 | Cargill, Incorporated | Deicer compositions including corrosion inhibitors |
EP1732973A1 (en) * | 2004-02-23 | 2006-12-20 | E.I.Du pont de nemours and company | Crosslinked polymers containing biomass derived materials |
AR051926A1 (es) | 2004-09-15 | 2007-02-21 | Monsanto Technology Llc | Catalizadores de oxidacion, procedimientos de preparacion de dichos catalizadores y proceso para la elaboracion de n-( fosfonometil)glicina o una sal de la misma |
US7125441B1 (en) | 2005-02-17 | 2006-10-24 | Cortec Corporation | Corrosion inhibiting materials for reducing corrosion in metallic concrete reinforcements |
US7300912B2 (en) | 2005-08-10 | 2007-11-27 | Fiore Robert A | Foaming cleansing preparation and system comprising coated acid and base particles |
US7658861B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-02-09 | Cargill, Incorporated | Corrosion-inhibiting deicer composition |
US8066941B2 (en) | 2006-06-30 | 2011-11-29 | Zuvo Water, Llc | Apparatus and method for purifying water in a storage tank |
US7759299B2 (en) | 2006-07-24 | 2010-07-20 | Ecolab Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines |
CA2660389C (en) | 2006-08-07 | 2014-12-02 | The University Of Montana | Method for the preparation of organic acids via oxidization using nitric acid |
US20090250653A1 (en) * | 2006-08-07 | 2009-10-08 | Kiely Donald E | Hydroxycarboxylic Acids and Salts |
JP4832997B2 (ja) | 2006-08-30 | 2011-12-07 | 株式会社東芝 | 画像診断支援装置 |
US7655153B2 (en) | 2006-10-27 | 2010-02-02 | Cargill, Incorporated | Deicer compositions including corrosion inhibitors for galvanized metal |
CN100386283C (zh) | 2006-12-08 | 2008-05-07 | 王衡 | 混凝土复合剂 |
DE102007006629A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
DE102007016389A1 (de) | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel zur Behandlung harter Oberflächen |
AU2008247433B2 (en) | 2007-05-04 | 2012-12-06 | Ecolab Inc. | Water treatment system and downstream cleaning methods |
WO2009065143A2 (en) | 2007-11-15 | 2009-05-22 | The University Of Montana | Hydroxypolyamide gel forming agents |
DE102007058846A1 (de) | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit Amidinverbindungen und/oder Amidiniumbicarbonaten |
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US8343904B2 (en) | 2008-01-22 | 2013-01-01 | Access Business Group International Llc | Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance |
US8150149B2 (en) * | 2008-11-12 | 2012-04-03 | Arcsoft, Inc. | Automatic determination of exciting segments from a video |
DE102008060470A1 (de) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
DE102008060471A1 (de) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel |
EP2376446B1 (en) | 2008-12-17 | 2013-02-13 | Borealis AG | Multistage cumene oxidation |
CA2748533C (en) | 2009-01-30 | 2016-10-11 | Ecolab Inc. | Development of an aluminum hydroxycarboxylate builder |
US8202830B2 (en) | 2009-01-30 | 2012-06-19 | Ecolab Usa Inc. | Development of an aluminum hydroxydicarboxylate builder |
DE102009029513A1 (de) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Proteasen |
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US8802611B2 (en) | 2010-05-03 | 2014-08-12 | Ecolab Usa Inc. | Highly concentrated caustic block for ware washing |
BR112013011627A2 (pt) | 2010-11-11 | 2017-08-01 | Rivertop Renewables | composição de inibição da corrosão |
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