JP5644049B2 - 積層フィルムおよび成形体 - Google Patents

Description

本発明は、積層フィルムおよび、それを用いた成形体に関するものである。

携帯電話、パソコン、自動車、テレビ、家電、パチンコなどさまざまな用途で、フィルムを利用した加飾、成形が用いられている。これらの用途においては、白色、金属調、黒色の加飾が好んで用いられており、なかでも最近、高級志向から、ピアノの外観のような深みのある漆黒の加飾フィルムが要求されつつある。

黒色のシートまたは容器として、いくつかの提案がなされている。例えば特許文献１には、隠蔽性ポリエステル系樹脂層、接着性樹脂層および遮光性顔料を含有するポリオレフィン系樹脂層からなる多層シートおよび多層容器が提案されている。
また、特許文献２には、ポリエステル系樹脂層、接着性樹脂層、隠蔽性樹脂層及び、遮光性樹脂層からなる多層容器が提案されている。これらの技術はやや光沢度が高まるものの、シート表面に映り込んだ像の鮮明性が不足しており、ピアノの外観のような深みと光沢のある漆黒を表現することは不可能であった。
特開平６−３１８７４号公報 特開平６−３１８７５号公報

本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑み、フィルム表面に映り込んだ像の鮮明度が高く、ピアノの外観のような深みと光沢のある漆黒の加飾フィルムを提供することを課題とする。

上記課題を解決するため、本発明の積層フィルムは、黒色成分を含んでなるエチレンテレフタレート共重合樹脂を含んでなるポリエステル樹脂層（Ａ層）と、実質的に無色透明なポリエチレンテレフタレート樹脂を含んでなる樹脂層（Ｂ層）とをそれぞれ１層以上有し、該Ａ層の層厚みが２０μｍ以上３００μｍ以下であり、該Ｂ層の厚みが０．５μｍ以上２００μｍ以下であって、該Ａ層と該Ｂ層が隣接し、かつ少なくとも片側のフィルム表面の表面粗さＲａが１ｎｍ以上２５ｎｍ以下であり、Ａ層が、非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂を含んでなることを特徴とする二軸延伸積層フィルム、である。

本発明の積層フィルムは、フィルム表面に映り込んだ像の鮮明度が高く、ピアノの外観のような深みのある漆黒を呈するものである。また、シリコーン系化合物を０．０１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下含んでなると、表面への傷発生や、汚れの付着を防止できるものである。また、層の厚みが１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のアクリル系化合物、ポリエステル系化合物、ウレタン系化合物のいずれかを含んでなる樹脂層（Ｃ層）を少なくとも１層有すると、樹脂との一体成形や各種機能層との一体化が可能となるものである。

上記目的を達成するため本発明の積層フィルムは、黒色成分を含んでなる樹脂層（Ａ層）と、実質的に無色透明な樹脂層（Ｂ層）とをそれぞれ１層以上有し、該Ａ層の層厚みが２０μｍ以上３００μｍ以下であり、該Ｂ層の厚みが０．５μｍ以上２００μｍ以下であって、該Ａ層と該Ｂ層が隣接し、かつ少なくとも片側の面の表面粗さＲａが１ｎｍ以上２５ｎｍ以下でなければならない。

本発明における樹脂とは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などいずれであっても良い。より好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン・ポリプロピレン・ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン樹脂、脂環族ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン６・ナイロン６６などのポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンテレフタレート・ポリプロピレンテレフタレート・ポリブチルサクシネート・ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、４フッ化エチレン樹脂・３フッ化エチレン樹脂・３フッ化塩化エチレン樹脂・４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体・フッ化ビニリデン樹脂などのフッ素樹脂、ＰＭＭＡなどのアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリ乳酸樹脂、ＡＢＳ樹脂などが好ましく例示される。この中で、強度・耐熱性・透明性・コストの観点から、特にポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルであることがより好ましい。これら樹脂は、ホモ樹脂であってもよく、共重合または２種類以上のブレンドであってもよい。また、各樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などが添加されていてもよい。

また、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂などいずれであっても良い。

本発明の黒色成分とは、カーボンブラックや、鉄黒（四三酸化鉄）、黒色チタン系顔料、ペリレン系顔料・染料などのことを言う。特に、カーボンブラックは、樹脂への分散性が高く、かつ隠蔽性も高いことからより好ましい。積層フィルム中のカーボンブラック含有量としては０．１ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下であることが好ましい。ペリレン系顔料・染料としては、積層フィルム中に、０．０５ｇ〜２０ｇ／ｍ^２含まれていることが好ましい。ペリレン系顔料・染料が０．５ｇ／ｍ^２以下であると、可視光線の吸収が少なく、装飾性の高い黒とはならない。また、ペリレン系顔料・染料が２０ｇ／ｍ^２以上であると、赤外線の吸収量も問題となってくるとともに、コストも高くなるため好ましくない。

本発明では、黒色成分を含んでなる樹脂層（Ａ層）と、実質的に無色透明な樹脂層（Ｂ層）とをそれぞれ１層以上有し、該Ａ層の層厚みが２０μｍ以上３００μｍ以下であり、該Ｂ層の厚みが０．５μｍ以上２００μｍ以下が好ましく例示される。このような構成とすることにより、深みのある黒色フィルムとすることが可能となる。より好ましくは、Ａ層の総厚みが２５μｍ以上２００μｍ以下であり、Ｂ層の厚みが３μｍ以上１５０μｍ以下である。この場合、ハンドリング性にも優れたものとなる。実質的に無色透明な樹脂層は、その層に含まれる平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や顔料や異物の含有量が０ｗｔ％以上０．０５ｗｔ％以下であり、その層の可視光線吸収率が２０％以下であることが好ましい。より好ましくは、平均粒径が５ｎｍ以上の粒子や異物の含有量が０ｗｔ％以上０．０１ｗｔ％以下であり、可視光線吸収率が５％以下である。

また、本発明では、Ａ層とＢ層が隣接し、かつ少なくとも片側の面の表面粗さＲａが１ｎｍ以上２５ｎｍ以下でなければならない。このような構成とすることにより、Ａ層とＢ層での界面反射が抑制でき、より深みのある黒色となるとともに、表面の散乱が適度に抑制されるため、光沢のあるものとなる。より好ましくは、少なくとも片側の面の表面粗さＲａが３ｎｍ以上１０ｎｍ以下である。この場合、非常に光沢のあるものとなる。さらに好ましくは、Ｂ層側の表面粗さＲａが３ｎｍ以上１０ｎｍ以下である。この場合、フィルム表面に映り込んだ像の鮮明度がより高く、ピアノの外観のような深みと光沢のある漆黒フィルムとなる。

【００１３】
【００１３】
本発明の積層フィルムでは、ポリエステルを７０ｗｔ％以上含んでなることが好ましい。ポリエステルを７０ｗｔ％以上含んでなると、フィルム内部での散乱・反射が抑制され、より深みのある黒色フィルムとなるとともに、成形性や耐熱性、耐溶剤性にも優れたものとなる。Ａ層が、エチレンテレフタレート共重合樹脂、Ｂ層が、ポリエチレンテレフタレートを含んでなる。

本発明の積層フィルムは、シリコーン系化合物を０．０１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下含んでなることが好ましい。シリコーン系化合物を０．０１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下含んでなると、耐摩耗性、耐防汚性が改良され、傷や汚れのつきにくいものとなる。また、耐衝撃性も向上するため、成形時の打ち抜きの際も、バリなどが出にくく、歩留まりも向上する。熱可塑性樹脂に直接添加する場合は、旭化成ワッカーシリコーン販売のＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴなどを用いることが好ましい。この場合、ブリードアウトが生じにくくなり、経時による性能低下や、白化を抑制できるようになる。

本発明の積層フィルムは、片面におけるＬ＊（ＳＣＩ）が２０以上３５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＥ）が２以上１５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＩ）／Ｌ＊（ＳＣＥ）が３以上１７以下であることが好ましい。ここで、Ｌ＊（ＳＣＩ）とは、ＡＳＴＭ Ｅ１１６４に準拠したものであり、試料の表面で反射した正反射光（ｄ／８）と拡散光から求めた明度である。また、Ｌ＊（ＳＣＥ）とは、ＡＳＴＭ Ｅ１１６４に準拠したものであり、試料の表面で反射した正反射光を除去した拡散光から求めた明度である。Ｌ＊（ＳＣＩ）が２０以上３５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＥ）が２以上１５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＩ）／Ｌ＊（ＳＣＥ）が３以上１７以下であると、より光沢がありながら、深みも併せ持つ黒色フィルムとなるので好ましいものである。これは、ハイライト（正反射）ではある程度一定の明度を維持しつつ、シェードでは明度が低いほどより深みを感じるためと考えられる。

本発明の積層フィルムでは、二軸延伸されてなることが好ましい。テレビのスピーカーグリル用などの微細穴あけ加工では、通常の無延伸フィルムの場合、フィルムが割れるなどのトラブルが生じやすい。一方、二軸延伸されていると、割れが起きにくく、工程ロスが少なくなる。

また、本発明の積層フィルムでは、Ａ層が、非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂を含んでなることが好ましい。Ａ層が、非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂を含んでなると、微細穴あけ加工や成形や延伸によって、ボイドが発生したりしにくく、ピアノの外観のような深みのある漆黒を維持することができる。より好ましくは、非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂に、黒色顔料をあらかじめ分散した黒色顔料入り樹脂を作製した後、他の樹脂と混合して使用するとよい。

本発明の積層フィルムは、Ａ層を形成する樹脂が非晶性樹脂もしくは融点が２４０℃以下の樹脂であり、二軸延伸されてなることが好ましい。通常の二軸延伸フィルムでは、延伸時に黒色成分と樹脂の間でわずかな空隙ができるため、黒色度が低下する傾向にあるが、Ａ層を形成する樹脂が、非晶性樹脂もしくは融点が２４０℃以下の樹脂であると、二軸延伸後の熱処理によってＡ層をわずかに融解させることができるため、延伸によって生じた空隙を消滅することができ、より深みのある黒色とすることが可能となる。

本発明の積層フィルムは、層の厚みが１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のアクリル系化合物、ポリエステル系化合物、ウレタン系化合物のいずれかを含んでなる樹脂層（Ｃ層）を少なくとも１層有することが好ましい。これらの層を少なくとも１層以上有すると表面の接着性が改良され、ハードコート、防汚層、印刷層、接着層、粘着層、紫外線吸収層、拡散層、反射層、金属層などとの密着性が良好となる。また、表面の屈折率が調整できるため、適度な光沢とすることができ、より深みのある黒色とすることが可能となる。

本発明の積層フィルムでは、少なくとも２層からならなければならないが、より好ましくは３層からなることが好ましい。３層からなる場合、熱履歴などを受けても、フィルムがカールしにくいためである。この場合、Ａ層の両表面側にＢ層が配置されていることが好ましい。

また、本発明の積層フィルムでは、その表面に易接着層、易滑層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、印刷層、金属層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。

本発明の成形体としては、上記積層フィルムを含んでいなければならない。本発明の積層フィルム以外に、ハードコート層、エンボス層、耐候層（ＵＶカット層）、着色層、接着層、基材樹脂層などのいずれかを含んでなることも好ましい。

本発明の成形体は、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、超高圧成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形、穴あけ加工などの各種成型法が適用できるため、低コストで成形体を得ることが可能である。本発明の成形体は、自動車内装や外装、携帯電話、テレビ、各種家電製品、建材部品などの装飾材として好適である。

次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。

２種類の樹脂ＡおよびＢをペレットなどの形態で用意する。ここで、樹脂Ａには、顔料または染料を含んでなることが好ましい。より好ましくは、樹脂Ａには、カーボンブラックを含んでなる。このカーボンブラックとしては、平均粒子径５ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が５ｎｍ未満の場合、樹脂粘度の増加が大きく、押出安定性が悪くなったり、積層性が悪くなる。一方、平均粒子径が３０００ｎｍより大きいと散乱が大きくなり、深みのある黒色となりにくい。また、樹脂へのカーボンブラックの添加は、あらかじめ樹脂Ａにカーボンブラックを高濃度でコンパウンドしたものを作製し、これを押出機に供給する際に樹脂Ａ単体にブレンドして希釈する方法が好ましい。

ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。

これらの２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された樹脂ＡおよびＢは、次に複合装置に送り込まれる。複合装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロックやスタティックミキサー等を用いることができる。また、これらを任意に組み合わせても良い。複合装置にて所望の層構成に形成した溶融積層体は、次にダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出された積層シートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させる方法も好ましい。

このようにして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸延伸することが好ましい。二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。特に本発明では、面内の配向差を抑制できる点や、表面傷を抑制する観点から、テンター法にて同時二軸延伸を用いることが好ましい。

逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１００℃が好ましい。

このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。

また、幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍が特に好ましく用いられる。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。

同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。

次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃が好ましい。

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。

本発明に使用した物性値の評価法を記載する。
（物性値の評価法）
（１）光学濃度
Ｘ−Ｒｉｔｅ社製透過濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔ（Ｖ）を用いてフィルムの透過濃度を測定した。サンプル測定前は当該機器に附属の説明書の記載に則り、ゼロ点合わせおよび標準板の数値確認を行った。
（２）光沢度
ＪＩＳ７１０５（１９８１）に従って、スガ試験機製デジタル変革光度計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、光沢度（６０度鏡面光沢度 Ｇｓ（６０°））を測定した。
（３）像鮮明度
ＪＩＳ７１０５（１９８１）に従って、スガ試験機製のクラリティメーターを用いて、反射の像鮮明度（幅０．５ｍｍの光学くし 像鮮明度 Ｃ（０．５））を測定した。
（４）表面粗さ
小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用いて測定した。条件は下記のとおりである。また、測定した面は、Ｂ層側の表面を測定した。

触針先端半径 ： ０．５μｍ
触針荷重 ： ５ｍｇ
測定長 ： １ｍｍ
カットオフ ： ０．０８ｍｍ
触針スピード ： ４μｍ／ｓｅｃ
なお、Ｒａの定義は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４）に示されている。
（５）外観
５００ｍｍ×５００ｍｍのフィルムを目視にて観察し、ピアノのように深みがあり光沢のある黒色である場合を◎、やや深みが不足している、もしくは光沢が不足している場合を○、深みも光沢も不足している場合を×とした。
（６）融点
示差熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って、以下の装置・条件で測定・算出した。
装置：セイコー電子工業（株）製”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”
データ解析”ディスクセッションＳＳＣ／５２００”
サンプル質量：５ｍｇ
昇温速度：２０℃／分
（７）Ｌ＊（ＳＣＩ）、Ｌ＊（ＳＣＥ）
サンプルを５ｃｍ×５ｃｍで切り出し、次いでサンプル裏面をマジックインキ（登録商標）で黒く塗り、コニカミノルタ（株）製ＣＭ−３６００ｄを用いて、測定径φ８ｍｍのターゲットマスク（ＣＭ−Ａ１０６）条件下で反射物体色を測定し、明度Ｌ＊（ＳＣＩ）、Ｌ＊（ＳＣＥ）をそれぞれ求めた。なお、光源設定はＤ６５とし、ｎ数３回の平均値をもちいた。また、白色校正板はＣＭ−Ａ１０３、ゼロ校正ボックスはＣＭ−Ａ１０４を用いた。
（比較例６〜８）
２種類の樹脂として、樹脂Ａと樹脂Ｂを準備した。樹脂Ａとして、三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００ ２．５ｗｔ％を微分散した固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。また樹脂Ｂとして固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いた。樹脂Ａおよび樹脂Ｂをそれぞれ１８０℃の温度で３時間真空乾燥を行った後、別々の一軸押出機に供給した。なお、ＰＥＴの融点は２５６℃であった。

それぞれ、押出機にて２８０℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルタを介した後、２層のフィードブロックにて合流させた。なお、積層比については、表１に示す層厚みになるように各実施例ごとに各樹脂の流量を調整した。このようにして得られた２層からなる溶融積層体を、ダイにてシート状に成形した後、静電印加にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。

得られたキャストフィルムを、７５℃に設定したロール群で加熱し、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱し、フィルム温度が９０℃の状態で、縦方向に３．２倍延伸した。

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１１０℃の熱風で予熱後、横方向に３．８倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２３０℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に７％の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。得られた結果を表１に示す。
（比較例９〜１１）
２種類の樹脂として、樹脂Ａと樹脂Ｂを準備した。樹脂Ａとして、三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００ ２．５ｗｔ％を微分散した固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた。また樹脂Ｂとして固有粘度０．６８のポリエチレンナフタレートを用いた。樹脂Ａおよび樹脂Ｂをそれぞれ１８０℃の温度で３時間真空乾燥を行った後、別々の一軸押出機に供給した。なお、ＰＥＮの融点は２６３℃であった。

それぞれ、押出機にて２８０℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルタを介した後、２層のフィードブロックにて合流させた。なお、積層比については、表１に示す層厚みになるように各実施ごとに各樹脂の流量を調整した。このようにして得られた２層からなる溶融積層体を、ダイにてシート状に成形した後、静電印加にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。

得られたキャストフィルムを、９０℃に設定したロール群で加熱し、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱し、フィルム温度が１２５℃の状態で、縦方向に４倍延伸した。その後、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、その処理面に、易滑剤（粒径０．１μｍのコロイダルシリカ固形分比０．４重量部）を含む水分散性ウレタン系樹脂（濃度３．０重量％）を＃４のメタバーにて両面に塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。この層の厚みは、巻きとったフィルムで、１００ｎｍであった。

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、１３５℃の熱風で予熱後、横方向に４．５倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２３０℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に７％の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。得られた結果を表１に示す。
（比較例１２〜１３）
樹脂Ａ中のカーボンブラックの含有量を表１に示すように変えた以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。
（比較例１４〜１５）
樹脂Ｂとして、平均粒径１μｍのシリカ粒子を含んだ固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。
（比較例１〜３）
各樹脂の流量とフィルム厚みを調整して、表１に示すように各層の厚みを変更した以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。
（比較例４）
樹脂Ａのみを用いて製膜した以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。
（比較例５）
樹脂Ｂとして、平均粒径１μｍのシリカ粒子を０．１ｗｔ％含んだ固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。
（比較例１６）
樹脂Ｂとして、ジメチルシリコーンを０．０２ｗｔ％含有した固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。得られたフィルムは、指紋が付きにくく、汚れにくいものとなった。
（実施例１２）
樹脂Ａとして、三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００ ２．５ｗｔ％を微分散した固有粘度０．７２のシクロヘキサンジメタノールを３０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ／ＣＨＤＭ・Ｔ）を用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。なお、樹脂Ａは実質的に融点が存在せず、非晶性樹脂であった。得られた結果を表１に示す。得られたフィルムは、全実施例中でもっとも外観に優れたものであった。
（実施例１３）
樹脂Ａとして、三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００ ２．５ｗｔ％を微分散した固有粘度０．７０のイソフタル酸を１５ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ／Ｉ）を用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。なお、樹脂Ａの融点は２１５℃であった。得られた結果を表１に示す。
（実施例１４）
三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００を微分散した、非晶性樹脂である固有粘度０．７２のシクロヘキサンジメタノールを３０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ／ＣＨＤＭ・Ｔ）を準備した。次に、固有粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレート（３０ｗｔ％）とこのカーボンブラックを微分散したシクロヘキサンジメタノールを３０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（７０ｗｔ％）をブレンドし、樹脂Ａとして用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。なお、樹脂Ａの融点は２５５℃であり、カーボンブラックは樹脂Ａ中に２．５ｗｔ％微分散されていた。得られた結果を表１に示す。
（比較例１８）
融点が２２７℃であり、固有粘度１．４のポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）であるＤｕＰｏｎｔ社製のＳＯＲＯＮＡ Ｐ９０Ｄに三菱化学製 カーボンブラックＨＣＦ ＃２６００を微分散した樹脂を準備した。次に、固有粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレート（９０ｗｔ％）と、このカーボンブラックを微分散したポリプロピレンテレフタレート（１０ｗｔ％）をブレンドし、樹脂Ａとして用いた以外は、比較例６と同様に製膜した。なお、樹脂Ａの融点は２５４℃であり、カーボンブラックは樹脂Ａ中に２．５ｗｔ％微分散されていた。得られた結果を表１に示す。
（比較例１７）
比較例１８において、３層のフィードブロックを用い、両表層が樹脂Ｂとなり、芯層が樹脂Ａとなるようにし、各層の厚みを表１のように調整した以外は、比較例６と同様に製膜した。得られた結果を表１に示す。このフィルムは、加熱処理などしても、比較例１８に比較してカールが起きにくいものであった。なお、表中のＢ層の厚みは、片面側のＢ層の厚みを示したが、両面ともほぼ同様の厚みであった。

本発明は、黒色の加飾フィルムに関するものである。特にピアノの外観のような深みと光沢のある漆黒加飾フィルムとして好適である。

Claims (8)

1. 黒色成分を含んでなるエチレンテレフタレート共重合樹脂を含んでなるポリエステル樹脂層（Ａ層）と、実質的に無色透明なポリエチレンテレフタレート樹脂を含んでなる樹脂層（Ｂ層）とをそれぞれ１層以上有し、該Ａ層の層厚みが２０μｍ以上３００μｍ以下であり、該Ｂ層の厚みが０．５μｍ以上２００μｍ以下であって、該Ａ層と該Ｂ層が隣接し、かつ少なくとも片側のフィルム表面の表面粗さＲａが１ｎｍ以上２５ｎｍ以下であり、Ａ層が、非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂を含んでなることを特徴とする二軸延伸積層フィルム。
2. 積層フィルム中にポリエステルを７０ｗｔ％以上含んでなることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
3. Ａ層およびＢ層が、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートの共重合体、ポリエチレンナフタレート、エチレンナフタレートの共重合体のいずれかを含んでなることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
4. 積層フィルム中にシリコーン系化合物を０．０１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下含んでなることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
5. アクリル系化合物、ポリエステル系化合物、ウレタン系化合物のいずれかを含んでなる、層の厚みが１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の樹脂層（Ｃ層）を少なくとも１層有することを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
6. 少なくとも片面におけるＬ＊（ＳＣＩ）が２０以上３５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＥ）が２以上１５以下であり、Ｌ＊（ＳＣＩ）／Ｌ＊（ＳＣＥ）が３以上１７以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
7. Ａ層を形成する樹脂が非晶性樹脂または融点が２４０℃以下の樹脂であり、積層フィルムが二軸延伸されてなることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
8. 請求項１に記載の積層フィルムを含んでなる成形体。