JP2001220453A - 成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】内容物の非付着性に優れ、耐熱性と加工性を兼
ね備えた成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムを提
供する。 【解決手段】エチレンテレフタレート単位および／また
はエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とするポ
リエステルからなるフィルムであって、該フィルムの融
点が１８０〜２７０℃、水との接触角が７０°〜１２０
°、面配向係数が０．０８〜０．１５であることを特徴
とする成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムであっ
て、好適にはワックス化合物および／またはシリコーン
化合物を０．１〜２重量％含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工用二軸延
伸ポリエステルフィルム関し、繰返しの使用や成形加工
後の使用、水雰囲気での使用後にも優れた離型性を発現
し、かつバラツキが小さく、安定した性能を発揮するフ
ィルムに関するものであり、特にスチールやアルミニウ
ム等の金属板にラミネート後、成形加工される金属缶内
面用として使用される際に、内容物の非付着性に優れ、
耐熱性、加工性を兼ね備えた成形加工用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムはその優れた特性
から様々な用途に使用されている。しかしながらポリエ
ステルの分子骨格から離型性には乏しく、該特性を付与
するには離型成分を表面にコートする技術を用いること
が一般的である。しかしながら、加工により表面が変形
を受けるために性能が低下したり、コート層自体の強度
が不足する等の理由で繰返し使用する場合に性能が低下
するなどの欠点があった。更には離型層とポリエステル
層の接着力が乏しいために、水雰囲気での使用やレトル
ト、ボイルといった処理後には性能が著しく低下する等
の問題もあった。後者についてはプライマー層を設けた
り、コート層で２成分を触媒等で反応させ解決すること
が提案されているが、食品用途に使用する際には不適で
あるばかりか、生産性が低下する等の問題があったり、
上述のような多様な使用条件下で安定して性能を満足さ
せることは困難であった。また一方、金属缶等の容器は
広く世の中に普及し、我々の生活に欠かせないものとな
っており、従来、金属缶の缶内面および外面は腐食防止
を目的として、エポキシ系、フェノール系などの各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させた塗料を塗布
し、金属表面を被覆することが広く行なわれていた。し
かしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は、塗
料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の
有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法としては、金
属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属
板にメッキなど各種の表面処理を施した金属板にフィル
ムをラミネートする方法がある。そして、フィルムのラ
ミネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶
を製造する場合、フィルムには、次のような特性が要求
される。 (1) 金属板へのラミネート性に優れていること。 (2) 金属板との密着性に優れていること。 (3) 成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を生
じないこと。 (4) 金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィル
ムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したりし
ないこと。 (5) 缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、フ
ィルムからの溶出物によって内容物の風味がそこなわれ
ないこと（以下、味特性と記載する）。 (6) 内容物が缶側壁や缶底に強固に付着せず、良好に取
出すことができること（以下、非付着性と記載する）。

【０００４】これらの要求を解決するために、これまで
多くの提案がなされており、例えば、特公昭６４−２２
５３０号公報には、特定の密度と面配向係数を有するポ
リエステルフィルムが開示され、また、例えば、特開平
２−５７３３９号公報には、特定の結晶性を有する共重
合ポリエステルフィルムなどが開示されている。しかし
ながら、これらの提案は、上述のような多岐にわたる要
求特性を必ずしも総合的に満足できるものではなく、特
に優れたラミネート性、耐衝撃性、耐熱性を示し、更に
非付着性が要求される用途でこれらの特性を両立させる
ことは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、繰返しの
使用や成形加工後の使用、水雰囲気での使用後にも優れ
た離型性を発現し、かつバラツキが小さく、安定した性
能を発揮し、特にラミネート性、成形加工性、耐衝撃
性、および非吸着性に優れた成形加工用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
成形加工用二軸延伸ポリエステルフイルムは、エチレン
テレフタレート単位および／またはエチレンナフタレー
ト単位を主たる構成成分とするポリエステルからなるフ
ィルムであって、そのフィルムの融点が１８０〜２７０
℃、水との接触角が７０°〜１２０°、面配向係数が
０．０８〜０．１５であることを特徴とする成形加工用
二軸延伸ポリエステルフィルムである。

【０００７】また、本発明の成形加工用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムの好ましい態様としては、（ａ）表面自
由エネルギーが２０〜４０ｍＮ／ｍであること、（ｂ）
ワックス化合物および／またはシリコーン化合物を０．
１〜２重量％含有すること、（ｃ）フィルム中に含まれ
る無機粒子および／または有機粒子が０．２〜５重量％
であること、（ｄ）カルナウバワックスを０．１〜２重
量％、ゲルマニウム元素を０．１〜２００ｐｐｍ含有す
ること、（ｅ）ゲルマニウム元素を１〜２００ｐｐｍ含
有し、カルナウバワックスを１〜１０重量％含有するマ
スター原料を希釈して製造されること、（ｆ）少なくと
も片面が上記のポリエステルフィルムからなる２層以上
の構成からなる積層フィルムであること、が挙げられ、
この成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルムは、好適
には、包装用途や金属板に貼合せられて使用される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の成形加工用二軸延伸ポリ
エステルフィルムは、エチレンテレフタレート単位およ
び／またはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分
とするポリエステルからなるものである。

【０００９】本発明におけるエチレンテレフタレート単
位および／またはエチレンナフタレート単位を主たる構
成成分とするポリエステルとは、７０モル％以上をエチ
レンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタ
レート単位とするポリエステルであり、耐熱性、耐衝撃
性向上の点から８５モル％以上であることが好ましく、
さらには９５モル％以上であることが好ましい。

【００１０】また、他のジカルボン酸成分および／また
はグリコ−ル成分を共重合してもよく、ジカルボン酸成
分としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等を使用することができる。一方、グリコ−ル成分とし
ては、例えば、プロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペ
ンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ
−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコー
ル等が使用できる。なお、これらのジカルボン酸成分、
グリコ−ル成分は２種以上を併用することができる。

【００１１】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、本発明で用いられるポリエステルまたは共重合ポ
リエステルに、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメ
チロ−ルプロパン等の多官能化合物を共重合することが
できる。

【００１２】本発明で、好ましく共重合される成分は、
ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、セバシン
酸、アジピン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸等の成分である。

【００１３】本発明では、耐熱性および成形性の点か
ら、フィルムの融点が１８０〜２７０℃であることが必
要であり、さらに成形加工後の経時変化を抑制する点か
ら、フィルムの融点が２４６〜２６５℃であることが好
ましく、より好ましくは２５０〜２６０℃である。

【００１４】本発明において、ラミネート性、成形性、
および耐衝撃性の観点から、二軸延伸フィルムの面配向
係数（ｆｎ）が０．０８〜０．１５の範囲内であること
が必要である。面配向係数がかかる範囲より小さいと耐
衝撃性が悪化し、かかる範囲より大きいとラミネート性
が悪化し、さらに成形加工性をも悪化させる。耐衝撃性
および成形加工性の点からは、面配向係数が０．１２０
〜０．１４５の範囲内であるとさらに好ましい。

【００１５】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムは、ラミネート性と成形性の観点から、フィル
ム長手方向の屈折率（ｎＸ）と幅方向の屈折率（ｎＹ）
の差（複屈折：Δｎ＝ｎＸ−ｎＹ）が、−０．００１〜
−０．０５０の範囲内であれば好ましく、Δｎが−０．
００５〜−０．０２の範囲であることがより好ましい。

【００１６】また、本発明において、離型性、非付着性
の点から、水との接触角が７０°〜１２０°であること
が必要であり、より好ましくは７５°〜１１０°、更に
好ましくは８０°〜１００°、特に好ましくは８５°〜
１００°である。水との接触角が１２０°を超えると滑
りすぎるためフィルムの巻取性、加工性が劣ったりやラ
ミネートでのニップや成形加工における支点が安定しな
いことがある。

【００１７】また、本発明においては、表面自由エネル
ギーが２０〜４０ｍＮ／ｍであることが、離型性、非付
着性を一層向上させる点から好ましく、より好ましくは
２２〜３８ｍＮ／ｍ、２５〜３５ｍＮ／ｍである。

【００１８】本発明においては、水との接触角や表面自
由エネルギーをかかる範囲とするために、ワックス化合
物やシリコーン化合物を添加することが好ましい。ワッ
クス化合物等の添加量は、０．００１〜５重量％が好ま
しく、より好ましくは０．１〜２重量％、特に好ましく
は０．３〜１．５重量％である。ここでワックス化合物
としては、例えば、脂肪族カルボン酸化合物と脂肪族ア
ルコール化合物とのエステル化合物や、脂肪族カルボン
酸化合物と脂肪族アミン化合物とのアミド化合物などが
使用でき、好ましくはワックスを構成する総炭素数が３
０〜１２０の化合物が好ましく、より好ましくは４０〜
１００である。このような化合物としては、例えば、ス
テアリルステアレート、カルナウバワックス、キャンデ
リラワックス、ライスワックス、ペンタエリスリトール
フルエステル、ベヘニルベヘネート、パルチルミリステ
ート、ステアリルトリグリセリド等の脂肪族エステル等
からなる合成あるいは天然ワックス等がポリエステルと
の相溶性の点から好ましく挙げられる。また、シリコー
ン化合物としては、主鎖あるいは側鎖にシリコーン骨格
を有するものなどを使用でき、中でも分子量が５０〜１
０,０００のシリコーン化合物が好ましい。

【００１９】特に、繰返しの使用や成形加工後の使用、
水雰囲気での使用後にも優れた離型性、非吸着性を発現
させ、包装食品用途等での使用における衛生性を向上さ
せる点から、カルナウバワックスを添加することが好ま
しく、中でも精製カルナウバワックスを使用することが
好ましい。フィルム中におけるカルナウバワックスワッ
クス化合物等の含有量は、０．１〜２重量％が好まし
く、より好ましくは０．２〜０．９重量％、特に好まし
くは０．３〜０．８重量％である。

【００２０】本発明におけるポリエステルにカルナウバ
ワックスを添加含有する方法としては、カルナウバワッ
クスの分散性を向上させ安定した性能を発現させる点や
フィルムを製膜する工程での汚れを抑制する点から、下
記のような重合工程で添加する方法が好ましい。 （１）ポリエステル重合時にカルナウバワックスを添加
する方法。 （２）カルナウバワックスをポリエステルに多量に添加
したマスターポリマー（カルナウバワックスマスターポ
リエステル）を重合によって製造し、このマスターポリ
マーに、カルナウバワックスを含有しないもしくは、少
量（０〜０．５重量％）含有するポリエステル（希釈ポ
リエステル）を所定量混合し、混練する方法。

【００２１】本発明において、カルナウバワックスを添
加したポリエステルを存在させる場合、特にゲルマニウ
ム触媒を使用して重合することが分散性の向上の点から
特に好ましい。その場合、ゲルマニウム元素の割合とし
ては１〜２００ｐｐｍ含有していることが好ましく、よ
り好ましくは１０〜１００ｐｐｍであり、特に好ましく
は２０〜８０ｐｐｍである。

【００２２】具体的に上記（２）の方法でフィルムを得
る場合、ゲルマニウム元素を１〜２００ｐｐｍ、カルナ
ウバワックスを１〜１０重量％含有するカルナウバワッ
クスマスターポリエステルを、希釈ポリエステルで希釈
したポリエステル組成物を用いることが好ましい。（希
釈後のポリエステル組成物中に存在する、ゲルマニウム
元素とカルナウバワックスの割合範囲は、１〜２００ｐ
ｐｍとなる。）また上記（２）の方法でフィルムを得る
場合、カルナウバワックスマスターポリエステルの重合
には、上述のとおりゲルマニウム触媒を使用することが
好ましいが、希釈ポリエステルの重合はゲルマニウム触
媒に限定されるものではない。

【００２３】従って、本発明の成形加工用二軸延伸ポリ
エステルフィルム中におけるゲルマニウム元素の割合
は、ワックスをポリマー中に添加する調整方法やマスタ
ーポリマーを使用する方法や複合等のフィルム構成に依
存するが、０．１〜２００ｐｐｍ含有することが好まし
く、より好ましくは１〜２００ｐｐｍ、一層好ましくは
１０〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜８０ｐｐｍ
である。

【００２４】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムのフィルム構成としては、もちろん単層であっ
てもいいが、Ａ／Ｂの２層、Ａ／Ｂ／ＡあるいはＡ／Ｂ
／Ｃの３層、さらには３層より多層の積層構成であって
もよく、積層厚み比も任意に設定することができるが、
好ましくはＡ／Ｂの２層である。

【００２５】ここで、非鋼板面となるＡ層が非付着性を
発現する層である。積層により非付着性を発現させるＡ
層に、上述のワックス化合物やシリコーン化合物の添
加、あるいはＡ層側のみにコーティングを施すことは、
非付着面への裏写り抑制や加工性、生産性向上の点から
好ましい。

【００２６】本発明においては、耐熱性と加工後の耐衝
撃性の点から、エチレンテレフタレート単位および／ま
たはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とする
ポリエステルを二軸延伸化することが必要である。二軸
延伸の方法としては、インフーション延伸、同時二軸延
伸、あるいは逐次二軸延伸のいずれであってもよいが、
同時二軸延伸、あるいは逐次二軸延伸が好ましい。

【００２７】また本発明においては、加工性の点から、
１００℃における長手方向と巾方向の平均破断伸度が２
００〜５００％であることが好ましく、より好ましくは
２５０〜４５０％である。

【００２８】また、耐衝撃性と加工性を各方向で均一良
好にする上で、１００℃における長手方向の破断伸度と
幅方向の破断伸度の差の絶対値が、５０％以下であるこ
とがさらに好ましく、特に好ましくは４０％以下であ
る。さらには、１００℃における長手方向から時計回り
に４５度傾いた方向の破断伸度と１３５度傾いた方向の
破断伸度の平均が、２００〜５００％以下であることが
好ましく、より好ましくは２５０〜４５０％である。ま
た、１００℃における長手方向の破断伸度と長手方向か
ら時計回りに４５度傾いた方向の破断伸度の差の絶対値
が５０％以下であることが好ましく、特に好ましくは４
０％以下である。ここで、破断伸度は、テンシロン（引
っ張り試験機）を用いて、引っ張り速度５００ｍｍ／ｍ
ｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍ、１００℃、６５％
雰囲気で破断伸度（％）を測定したものである。

【００２９】本発明では、加工性および耐熱性の点で、
ポリエステルの固有粘度が０．４〜１．５ｄｌ／ｇが好
ましく、さらに好ましくは、０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、
特に好ましくは０．６〜１．２である。

【００３０】本発明において、フィルムの密度が１．３
５〜１．４１ｇ／ｃｍ３ であることが、加工性を良好
にする点で好ましく、特に好ましくは１．３６〜１．４
ｇ／ｃｍ３ である。密度が低すぎると、しわなどによ
り成形性を悪化し、密度が高すぎると加工性にばらつき
を生じることとなる。

【００３１】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムを構成するポリエステルを製造する際には、反
応触媒を使用することができる。反応触媒としては、例
えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、
亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合
物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化
合物等、着色防止剤としては例えばリン化合物等を使用
することができ、好ましくは、通常ポリエステルの製造
が完結する以前の任意の段階において、重合触媒として
アンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化
合物を添加することが好ましい。 このような方法とし
ては、例えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲル
マニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるい
は特公昭５４−２２２３４号公報に記載されているよう
に、ポリエステルの出発原料であるグリコ−ル成分中に
ゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げ
ることができる。ゲルマニウム化合物としては、例え
ば、二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウ
ム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニ
ウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシ
ド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウ
ムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレ−ト、ゲ
ルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフェノキ
シド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウ
ム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム
等を使用することができる。中でも二酸化ゲルマニウム
が好ましい。アンチモン化合物としては、例えば、三酸
化アンチモンなどのアンチモン酸化物、酢酸アンチモン
などが使用できる。チタン化合物としては、テトラエチ
ルチタネート、テトラブチルチタネートなどのアルキル
チタネート化合物などが好ましく使用される。 次に、
ポリエチレンテレフタレ−トを製造する際に、ゲルマニ
ウム化合物として二酸化ゲルマニウムを添加する場合で
説明する。テレフタル酸成分とエチレングリコ−ルをエ
ステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化
ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減
圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重
縮合反応せしめ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。
さらに、好ましくは得られた重合体をその融点以下の温
度において減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合
反応せしめ、アセトアデルヒドの含有量を減少させ、所
定の固有粘度、カルボキシル末端基を得る方法等を挙げ
ることができる。

【００３２】本発明では、ワックスとの相溶性を向上さ
せる点から、ポリエステルのカルボキシル末端基量が３
０〜５５当量／トンであることが好ましく、より好まし
くは３５〜５０当量／トン、特に好ましくは４０〜４８
当量／トンである。

【００３３】また、本発明におけるポリエステルは、好
ましくはジエチレングリコール成分量が０．０１〜４重
量％、さらに好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ま
しくは０．０１〜２重量％であることが衛生性、経時後
や加工で熱履歴を受けても良好な衛生性を維持する上で
望ましい。さらに、酸化防止剤を０．０００１〜１重量
％添加してもよい。また、特性を損ねない範囲でジエチ
レングリコールをポリマ製造時に添加してもよい。

【００３４】また、衛生性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量は、好ましくは３０ｐｐ
ｍ以下、さらに好ましくは２５ｐｐｍ以下、特に好まし
くは２０ｐｐｍ以下が望ましい。フィルム中のアセトア
ルデヒドの含有量を３０ｐｍ以下とする方法は、例え
ば、ポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解に
よって生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリエ
ステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下において、
ポリエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、好ま
しくはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気
下において１５０℃以上、融点以下の温度で固相重合す
る方法、真空ベント式押出機を使用して溶融押出する方
法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を高融点ポリマ
側の融点＋３０℃以内、好ましくは融点＋２５℃以内
で、短時間、好ましくは平均滞留時間１時間以内で押出
す方法等により実施することができる。

【００３５】本発明における成形加工用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムの製造方法としては、例えば、各ポリエ
ステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に
供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電
印加などの方式によりキャスティングドラムに密着さ
せ、冷却固化して未延伸シートを得る。延伸方式として
は、同時二軸または逐次二軸延伸のいずれでもよいが、
該未延伸シートをフイルムの長手方向および幅方向に延
伸、熱処理して、目的とする面配向度のフィルムを得
る。好ましくはフィルムの品質の点でテンター方式によ
るものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延
伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時
に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。延伸倍率
としては、それぞれの方向に１．５〜４．０倍、好まし
くは１．８〜４．０倍である。長手方向、幅方向の延伸
倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。

【００３６】また、延伸速度は１,０００％／分〜２０
０,０００％／分であることが望ましく、延伸温度は、
ポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移温度＋８
０℃以下であれば任意の温度とすることができるが、通
常は８０〜１５０℃が好ましい。 更に、二軸延伸の後
にフイルムの熱処理を行なうが、この熱処理はオ−ブン
中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の任意の方法で行
なうことができる。熱処理温度は通常１２０℃以上２４
５℃以下の任意の温度とすることができるが、好ましく
は１２０〜２４０℃である。また、熱処理時間は任意と
することができるが、通常１〜６０秒間行なうことが好
ましい。熱処理は、フイルムをその長手方向および／ま
たは幅方向に弛緩させつつ行なってもよい。さらに、再
延伸を各方向に対して１回以上行なってもよく、その後
熱処理を行っても良い。

【００３７】また、本発明の成形加工用二軸延伸ポリエ
ステルフイルムの非付着性、取扱い性や加工性を向上さ
せるために、フィルム中に内部粒子、無機粒子、有機粒
子を使用することが重要必要であり、特にフィルム中に
含まれる無機粒子および／または有機粒子が０．２〜５
重量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜
４重量％である。中でも平均粒子径０．０１〜１０μｍ
の無機粒子および／または有機粒子などのいわゆる外部
粒子を使用することが好ましい。特に平均粒子径０．１
〜５μｍの無機粒子および／または有機粒子が缶内面に
使用されるフィルム中に添加されていることが好まし
い。内部粒子の析出方法としては、例えば特開昭４８−
６１５５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特
開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５４−９０３９７
号公報などに記載の技術が挙げられる。さらに特開昭５
５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４６１７号公
報などの他の粒子との併用も行なうことができる。

【００３８】１０μｍを超える平均粒子径を有する粒子
を使用すると、フィルムの欠陥が生じ易くなるので好ま
しくない。無機粒子および／または有機粒子としては、
例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪
酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、ク
レ−等の無機粒子およびスチレン、シリコ−ン、アクリ
ル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることがで
きる。なかでも、湿式および乾式コロイド状シリカ、ア
ルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アク
リル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼ
ン等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができ
る。これらの内部粒子、無機粒子および／または有機粒
子は二種以上を併用してもよい。 さらに、密着性の点
からは、中心線平均粗さＲａは、好ましくは０．００５
〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．００８〜０．０５
μｍである。さらに、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが
１〜１００、好ましくは５〜５０であると高速製缶性が
向上する。

【００３９】また、一方の面で接着力が必要となる場
合、コロナ放電処理などの表面処理を施すことにより接
着性を向上させることも可能であり、その際のコロナ放
電処理強度としては５〜５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²が好まし
く、より好ましくは１０〜４５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²であ
る。

【００４０】発明の成形加工用二軸延伸ポリエステルフ
イルムには、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶
核剤、耐候剤、紫外線吸収剤などの添加剤を本発明の目
的を損なわない程度において用いることができる。ま
た、エンボス加工、サンドマット加工などの表面凹凸加
工、あるいはコロナ放電処理、プラズマ処理、アルカリ
処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。さら
に、本発明のフイルムに易接着処理剤、帯電防止剤、水
蒸気・ガスバリア剤（ポリ塩化ビニリデンなど）、離型
剤、粘着剤、接着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、マット化
剤、顔料、染料などのコーティングや印刷を行なっても
よく、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、パ
ラジウムなどの金属やその化合物を遮光、水蒸気・ガス
バリア、表面導電性、赤外線反射などの目的で真空蒸着
してもよく、その目的、方法については上記に限定され
ない。

【００４１】本発明の成形加工用二軸延伸ポリエステル
フィルムは、成形加工用に好適に使用することができ、
例えば、金属板や紙などに貼合せ、加工される容器用途
に好適である。特に、蛋白質（例えば、肉や卵）を含む
食品を保存するための金属板貼合せ成形加工用フィルム
として好適に使用することができる。

【００４２】〔物性、特性の測定、評価方法〕以下に、
本発明の説明、あるいは後述の実施例の説明に用いた各
物性、特性の測定、および評価方法について説明する。

【００４３】（１）融点（Ｔｍ） 融点は、（示差走査型熱量計ＤＳＣ２（パーキンエルマ
ー社製）を用いて測定した。サンプ１０ｍｇを窒素気流
下で２８０℃、５分間溶融保持し、次いで液体窒素で急
冷した。得られたサンプルを１０℃／分の速度で昇温す
る過程で、結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融点（Ｔ
ｍ）とした。

【００４４】（２）カルボキシル末端基量 フィルムをオルトクレゾール／クロロホルム（重量比７
／３）に９５℃で溶解し、アルカリで電位差測定して求
めた。

【００４５】（３）固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４６】（４）フィルム伸度−I フィルムの伸度を、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ
法）に準じて１００℃で測定し、下記により加工性を判
定した。Ａ級とＢ級が合格である。 Ａ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度が３００〜５０
０％ Ｂ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度が２００〜３０
０％ Ｃ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度が０〜２００
％。

【００４７】（５）フィルム伸度−II フィルムの伸度を、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ
法）に準じて１００℃で測定し、下記により加工性を判
定した。Ａ級とＢ級が合格である。耐衝撃性の指標とな
る。 Ａ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度の差が０〜５０
％ Ｂ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度が５０〜１００
％ Ｃ級：長手方向と巾方向の平均破断伸度が１００％以
上。

【００４８】（６）フィルム伸度−III フィルムの伸度を、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ
法）に準じて１００℃で測定し、下記により加工性を判
定した。Ａ級とＢ級が合格である。 Ａ級：長手方向から時計回りに４５度傾いた方向の破断
伸度と１３５度傾いた方向 の平均破断伸度が３０
０〜５００％ Ｂ級：長手方向から時計回りに４５度傾いた方向の破断
伸度と１３５度傾いた方向 向の平均破断伸度が２
００〜３００％ Ｃ級：長手方向から時計回りに４５度傾いた方向の破断
伸度と１３５度傾いた方向 向のの平均破断伸度が
０〜２００％。

【００４９】（７）水との接触角 公知の方法により、測定液として水を使用し、接触角計
（協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｄ型）を用いて、水のフ
ィルム表面に対する静的接触角を求めた。

【００５０】（８）表面自由エネルギー 公知の方法により、測定液としては、水、エチレングリ
コール、ホルムアミドの３種類を使用し、接触角計（協
和界面科学（株）製ＣＡ−Ｄ型）を用いて各液体のフィ
ルム表面に対する静的接触角を求めた。それぞれの液体
について１０回測定し、その平均接触角（θ）と測定液
（ｊ）の表面張力の各成分を下式にそれぞれ代入し、３
つの式からなる連立方程式をγＬ、γ＋、γ−について
解いた。 （γＬγｊＬ）１／２＋２（γ＋γｊ−）１／２＋２
（γｊ＋γ−）１／２ ＝（１＋ｃｏｓθ）［γｊＬ＋２（γｊ＋γｊ−）１／
２］／２ （ただし、γ＝γＬ＋２（γ＋γ−）１／２γｊ＝γｊ
Ｌ＋２（γｊ＋γｊ−）１／２） ここで、γ、γＬ、γ＋、γ−は、それぞれフィルム表
面の表面自由エネルギー、長距離間力項、ルイス酸パラ
メーター、ルイス塩基パラメーターを示し、また、γ
ｊ、γｊＬ、γｊ＋、γｊ−は、ぞれぞれ用いた測定液
の表面自由エネルギー、長距離間力項、ルイス酸パラメ
ーター、ルイス塩基パラメーターを示す。また、ここで
用いた各液体の表面張力は、Ｏｓｓ（"fundamentals of
Adhesion", L. H. Lee(Ed.), p153, Plenum ess, New
York (1991).）によって提案された値を使用した。

【００５１】（９）面配向係数 面配向係数は、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光
源として、アッベ屈折計を用いて測定した。長手方向、
幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得
られる面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計
算して求めた。

【００５２】（１０）加工性 フィルムの融点＋３０℃に加熱したＴＦＳ鋼板（厚さ
０．２ｍｍ）に７０ｍ／分でラミネート後、５０℃の水
槽で急冷した。該ラミネート鋼板をリダクション率２０
％で成形し、得られた缶の様子により下記のように加工
性を判定した。 Ａ級：フィルムに白化、亀裂、重なり皺がない。 Ｂ級：フィルムに重なり皺や少しの白化が見られるが、
亀裂はない。 Ｃ級：フィルムに白化、亀裂、重なり皺が見られる。

【００５３】（１１）離型性 フィルムに２０×５０ｍｍのセロハンテープを貼り付
け、引き剥がした後の表面自由エネルギーＳｆ２を測定
し、もとのフィルムの表面自由エネルギーＳｆ１との差
ΔＳｆ（ｍＮ／ｍ）により、下記のとおり判定した。 Ａ 級：０〜１ Ｂ 級：１〜２ Ｃ 級：２〜３ Ｄ 級：３〜５ Ｅ 級：５を超える。

【００５４】（１２）剥離性 高さ３０mm、巾２００mm×２００mmで金型を１５０℃に
加熱し転写インモールド成形を行ない、下記のとおり判
定した。

【００５５】○：金型に全く粘着せず、スムーズにとれ
る。

【００５６】×：金型に粘着する部分がある。

【００５７】（１３）非付着性 非付着性は、フィルムを、卵と肉と小麦粉を３：２：１
に混合した内容物を詰めたビーカーに入れた後、１２５
℃、３０分レトルトし、取出して、フィルムへの付着量
を下記に従い判定した。 Ａ 級：０〜５％ Ｂ 級：５〜１０％ Ｃ 級：１０〜２０％ Ｄ 級：２０〜５０％ Ｅ 級：５０〜１００％

【００５８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。

【００５９】（実施例１）ポリエステルとして、凝集シ
リカ粒子を含有するエチレングリコールスラリーを１９
０℃で２時間熱処理した後、エステル化反応終了後にス
ラリーを添加し、重縮合反応を行ない、ステアリルステ
アレート系ワックス化合物を０．８重量％添加したポリ
エチレンテレフタレート（三酸化アンチモン触媒、固有
粘度０．６５、ジエチレングリコール２．８モル％）の
チップＡを製造した。本チップを所定量計量後、１８０
℃３時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、通常の口金
から吐出後、静電印加（７ｋｖ）しながら鏡面冷却ドラ
ムにて冷却固化してステアリルステアレート系ＷＡＸ化
合物０．５重量％含有する未延伸フィルムを得た（ドラ
ム回転速度４０ｍ／分）。この未延伸フィルムを、温度
１０５℃にて長手方向に２．８倍延伸、４０℃に冷却
後、温度１１５℃で５秒予熱後に同温度で幅方向に２．
８倍延伸した後、１８０℃にてリラックス５％、５秒間
熱処理し、２軸延伸された厚さ１６μｍの表２に示すポ
リエステルフイルムを得た。表２に示すとおり、良好な
特性を発現することを確認した。

【００６０】（実施例２〜３）表１に示すポリエステル
を使用して、表２に示す内容で、押出機Ｉ（Ａ層）と押
出機II（Ｂ層）で各ポリエステル溶融して、口金直前で
積層し、実施例１の延伸条件を変更し表２の特性を示す
積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。表２に示す
とおり、優れた特性を発現することを確認した。

【００６１】（実施例４〜５）表１、２に従い、ポリマ
ー組成、延伸条件を変更して実施例１と同様にして二軸
延伸ポリエステルフィルムを得た。表２に示すとおり、
良好な特性を発現することを確認した。

【００６２】（実施例６）表１、表２に従い、ポリマー
ａ、ｂの両チップを所定量計量後、１８０℃で３時間真
空乾燥して押出機Ｉ（Ａ層）と押出機ＩＩ（Ｂ層）に供
給し、通常の口金から吐出後、静電印加（７ｋｖ）しな
がら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを
得た。この未延伸フィルムを、温度１０５℃にて長手方
向に３．４倍延伸、幅方向に３．２倍、同時二軸延伸し
た後、２１０℃にてリラックス５％、５秒間熱処理し、
２軸延伸された厚さ１５μｍの表２に示すポリエステル
フイルムを得た。表２に示すとおり、優れた特性を発現
することを確認した。

【００６３】（実施例７〜９）表３、表４に従い、ポリ
マー組成、延伸条件を変更して実施例１と同様に二軸延
伸ポリエステルフィルムを得た。表４に示すとおり、優
れた特性を発現することを確認した。

【００６４】（比較例１〜３）ポリエステルの種類と添
加剤を表３、表４のとおり変更し、実施例１と同様にし
て製膜し、フィルムを得た。表４のとおり比較例１〜３
のフィルムは、加工性、離型性、剥離性、非吸着性のい
ずれの特性においても劣っていた。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】 なお、表中の記号は次のとおりである。 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート ＰＥＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート ＰＥＴ／Ｓ：セバシン酸共重合ポリエチレンテレフタレ
ート ＰＥＴ／Ｎ：ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレ
ンテレフタレート

【００６９】

【発明の効果】本発明により、内容物の非付着性に優
れ、耐熱性、加工性を兼ね備えた成形加工用二軸延伸ポ
リエステルフィルムを得ることができる。

【００７０】この二軸延伸ポリエステルフィルムは、繰
返しの使用や成形加工後の使用、水雰囲気での使用後に
も優れた離型性を発現し、かつバラツキが小さく、安定
した性能を発揮するフィルムであり、特にスチールやア
ルミニウム等の金属板にラミネート後、成形加工される
金属缶内面用として使用される際に、内容物の非付着性
に優れ、耐熱性、加工性を兼ね備えたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 83/04 83/04 91/06 91/06 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位および／ま
   たはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とする
   ポリエステルからなるフィルムであって、該フィルムの
   融点が１８０〜２７０℃、水との接触角が７０°〜１２
   ０°、面配向係数が０．０８〜０．１５であることを特
   徴とする成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 表面自由エネルギーが２０〜４０ｍＮ／
   ｍであることを特徴とする請求項１に記載の成形加工用
   二軸延伸ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ワックス化合物および／またはシリコー
   ン化合物を０．００１〜５重量％含有することを特徴と
   する請求項１〜２のいずれかに記載の成形加工用二軸延
   伸ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 フィルム中に含まれる無機粒子および／
   または有機粒子が０．２〜５重量％であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の成形加工用二軸延
   伸ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 カルナウバワックスを０．１〜２重量
   ％、ゲルマニウム元素を０．１〜２００ｐｐｍ含有する
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形
   加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ゲルマニウム元素を１〜２００ｐｐｍ含
   有し、カルナウバワックスを１〜１０重量％含有するカ
   ルナウバワックスマスターポリエステルを希釈して製造
   されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
   の成形加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 ２層以上の構成からなる積層フィルムで
   あって、少なくとも片面が請求項１〜６のいずれかに記
   載のポリエステルフィルムであることを特徴とする成形
   加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 食品包装に使用されることを特徴とする
   請求項１〜７のいずれかに記載の成形加工用二軸延伸ポ
   リエステルフィルム。
9. 【請求項９】 金属板に貼合せられて使用されることを
   特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の成形加工用
   二軸延伸ポリエステルフィルム。