JP2000063539A - 金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属板とフィルムの接着性に優れた金属板貼
合わせ成形加工用ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ネオペンチルグリコールを１〜４０モル
％含有する、エチレンテレフタレートおよび／またはエ
チレンナフタレート単位を主構成成分とするポリエステ
ルＡからなることを特徴とする金属板貼合わせ成形加工
用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板貼合わせ成
形加工用ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しく
は、接着性に優れた、成形加工などにより製造される容
器、特に金属缶に好適な金属板貼合わせ成形加工用ポリ
エステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフィルムを
ラミネートする方法がある。そして、フィルムのラミネ
ート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製
造する場合、フィルムには次のような特性が要求され
る。 （１）金属板へのラミネート性に優れていること。 （２）金属板との接着性に優れていること。 （３）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 （４）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （５）缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、
フィルムからの溶出物によって内容物の風味がそこなわ
れないこと（以下、味特性という。）。

【０００４】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開平２−５７３３９号公報に
は特定の結晶性を有する共重合ポリエステルフィルム等
が開示されている。しかしながら、近年、製缶速度の向
上に伴い、ラミネート鋼板からの製缶成形比が増大して
おり、より一層のラミネート性、成形性、フィルムと鋼
板との密着性の向上が望まれている。特に使用環境や用
途、缶種の多様化により、金属板とフィルムとの接着性
について一層の向上が望まれるようになった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
のような要望を満足させることにあり、特に、優れた接
着性を発現する金属缶に好適な金属板貼合わせ成形加工
用ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフ
ィルムは、ネオペンチルグリコールを１〜４０モル％含
有する、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレ
ンナフタレート単位を主構成成分とするポリエステルＡ
からなることを特徴とするものからなる。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について、望まし
い実施の形態とともに詳細に説明する。本発明における
ポリエステルとは、エステル結合により構成される高分
子量体の総称であり、ジカルボン酸成分としては、例え
ばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることがで
きる。一方、グリコール成分としては例えばプロパンジ
オール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グ
リコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。な
お、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種
以上を併用してもよい。さらに上記ポリマを２種以上ブ
レンドして使用してもかまわない。

【０００８】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【０００９】本発明におけるポリエステルＡは、金属板
との接着性向上の点から、ネオペンチルグリコールを１
〜４０モル％含有することが必要であり、接着性と耐熱
性を両立させる点から好ましくは２〜３５モル％、より
好ましくは４〜２５モル％である。

【００１０】本発明におけるポリエステルＡは、耐熱
性、生産性の点から６０モル％以上のエチレンテレフタ
レートおよび／またはエチレンナフタレート単位を主構
成成分とするポリエステルであることが好ましく、より
好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは７５モル
％以上である。

【００１１】本発明におけるポリエステルフィルムの主
たる融解ピーク温度は、耐熱性、成形性の点から１５０
〜２６５℃であることが好ましく、より好ましくは２０
０〜２６５℃であり、さらに好ましくは２４６〜２６０
℃である。ここでポリエステルフィルムの主たる融解ピ
ーク温度とは、いわゆる示差走査熱量法（ＤＳＣ）の１
stＲＵＮにより検出される融解ピークである。ポリエス
テルの融解ピーク温度が１５０℃未満であると、耐熱性
が大きく低下し、缶成形後のレトルトや内容物を充填し
高温で保存するときにフィルム内容物の流出やフィルム
自体の軟化、熱劣化が生じるなどの問題が顕著に起こ
り、好ましくない。また融解ピークが２６５℃を越える
と成形性が低下し、好ましくない。

【００１２】本発明のポリエステルフィルムは、耐熱
性、熱寸法安定性の点から、ポリエステルを二軸延伸化
することが必要である。二軸延伸の方法としては、同時
二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれであってもよい。

【００１３】本発明においては、加工時の耐削れ性向上
の点から下記式（１）で定義されるフィルム中での形状
度（粒子の最小長さｄに対する最大長さＤの比）１．１
以上の粒子を含有することが好ましく、その添加量は
０．０１〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは
０．０２〜０．２５重量％である。さらに形状度につい
て言えばさらに好ましくは１．２以上、より好ましくは
２以上、特に好ましくは３以上である。 形状度＝Ｄ／ｄ （１）

【００１４】本発明の粒子の形状度は、上記（１）式で
定義されたようにフィルム中で観察される粒子の最小長
さに対する最大長さの比で表され、後に定義した方法で
求められる。つまりここで粒子の最大長さとは、個々の
粒子あるいは一次粒子径より小さい間隔で形成されるも
のを一つの粒子と見なし、その輪郭に接する最長間隔の
平行線間の距離であり、最小長さとはその隣接に接する
最短の平行線間隔である。

【００１５】また粒子の形状とは、粒子の種類、形状、
大きさに関わらず特に限定されるものではない。粒子の
変形としては、例えば、粒子の製造、ポリエステルの製
膜（押出、延伸など）、フィルムの金属板へのラミネー
ト成形加工などにおける粒子の分割、分断、解碎、ほぐ
れによる変形、あるいは湾曲、屈曲する変形などが挙げ
られる。粒子の形状は、楕円状、紡錘状、棒状、針状、
繊維状、板状などが挙げられ、個々の粒子がこのような
形状であってもよく、凝集体によって形成されていても
よい。

【００１６】さらに本発明で言うところの形状度１．１
以上、あるいは１．１未満の粒子を含有するポリエステ
ルフィルムとは、このような形状の粒子を含有するポリ
エステルを成形したフィルムであってもよく、粒子を含
有するポリエステルを成形する工程で該粒子を変形させ
たものであってもよい。

【００１７】本発明の粒子の形状度は、粒子を含有する
ポリエステルから製造されたフィルム、さらにはフィル
ムがラミネート、成形された金属缶から採取したフィル
ム中に含有される粒子を観察することにより求めること
ができる。

【００１８】本発明に係るポリエステルフィルムは、ラ
ミネート性、耐摩耗性、耐熱性、接着性の点から積層フ
ィルムとしてもよく、その形態は例えばＡ層／Ｂ層、Ａ
層／Ｃ層／Ｂ層の積層構成が挙げられるが特に限定され
るものではない。

【００１９】本発明においては、耐熱性、味特性の点か
ら、ネオペンチルグリコールを０．０１〜４モル％含有
するエチレンテレフタレート単位を主構成成分とするポ
リエステルＢからなるＢ層を、ポリエステルＡからなる
Ａ層に積層することが好ましい。Ｂ層のネオペンチルグ
リコールの含有量は、さらに好ましくは０．０２〜３モ
ル％である。この場合、Ｂ層を非鋼板面側層とすること
で耐熱性、味特性を発現させることができ、また、成形
加工時のツールとの削れを抑制する点から、ポリエステ
ルＢ層のフィルム中での粒子の形状度（粒子の最小長さ
ｄに対する最大長さＤの比）が１．１以上であることが
好ましく、該粒子の添加量は好ましくは０．０５〜１重
量％であるが、形状度１．１未満の粒子を特性を損なわ
ない範囲で含有してもよい。各層の厚み比は、特に限定
はないが、レトルト後のフィルムと鋼板の接着性及び特
に耐摩耗性の点から、鋼板側層のポリエステルＡ／非鋼
板側層のポリエステルＢの比で１未満が好ましく、より
好ましくは２未満、さらに好ましくは３未満である。こ
の積層における各ポリエステルについては上記記載の通
りであるが、よりラミネート性、レトルト後の鋼板とフ
ィルムの接着性を向上させる点から、〔非鋼板側層を構
成するポリエステルＢの融解ピーク温度（ＴmB）−鋼板
側層を構成するポリエステルＡの融解ピーク温度（Ｔm
A）〕が０．５〜３５℃であることが好ましく、より好
ましくは１〜２０℃、更に好ましくは１．５〜１０℃で
ある。

【００２０】また、非鋼板側層を構成するポリエステル
Ｂにおいては、融解ピーク温度が２４６〜２６５℃であ
ることが好ましく、より好ましくは２５０〜２６０℃で
ある。

【００２１】本発明において積層構成とする場合、金属
板とフィルムの接着性をより向上させる点から、鋼板側
層のポリエステルは形状度（粒子の最小長さｄに対する
最大長さＤの比）１．１未満の粒子を０．０１〜１重量
％含有してなり、その添加量は０．０１〜０．５重量％
であることが好ましい。ここで形状度は１．１未満であ
ることが好ましいが、より好ましくは１．０８未満であ
り、いわゆる球状またはそれに近い粒子が好ましいこと
を指している。該粒子の添加量は、フィルムの取り扱い
性の点から０．０１〜０．５重量％が好ましいが、より
好ましくは０．０２〜０．２重量％である。さらに鋼板
側層のポリエステルは上記の形状度１．１未満の粒子を
０．０１〜１重量％含有することに加えて、形状度１．
１以上の粒子を０．００１〜０．１重量％含有してもよ
い。形状度１．１以上の粒子が鋼板側層に添加されるこ
とにより、高速でのラミネート時に空気の噛み込みが低
減され、またラミネート時に高いニップ圧をかけても良
好にラミネートできる。

【００２２】一方、非鋼板側層のポリエステルは、主に
易滑性、耐摩耗性の点から形状度１．１以上の粒子を
０．０５〜１．０重量％含有してなることが好ましく、
より好ましくは形状度１．１以上の粒子が０．０７〜
０．５重量％、形状度１．１未満の粒子が０．００１〜
０．０５重量％である。ここで非鋼板側層のポリエステ
ル中での形状度１．１以上の粒子は缶成形時の耐摩耗性
を向上させる点から好ましく、より好ましくは形状度
１．２以上、さらに好ましくは２以上、より一層好まし
くは３以上であり、さらにその含有量はフィルムの取り
扱い性の点から０．０５〜１重量％であることが好まし
い。

【００２３】本発明における二軸延伸フィルムは主にラ
ミネート性、成形性の点から、面配向係数が０．０９５
〜０．１３であることが好ましく、より好ましくは０．
１〜０．１２である。

【００２４】また、より一層ラミネート性、レトルト後
の接着性向上の点からは、非鋼板側層の面配向係数から
鋼板側層の面配向係数を引いた値（Δｆｎ）が０．００
１〜０．０５であることが好ましく、より好ましくは
０．００５〜０．０３である。

【００２５】本発明においてはフィルムと鋼板の接着性
を向上させる点で、特にレトルト時のフィルムの収縮応
力による剥離の影響を低減するために、１２５℃でのフ
ィルム長手方向の熱収縮応力が０．１〜１ＭＰａである
ことが好ましく、より好ましくは０．２〜１ＭＰａであ
る。

【００２６】本発明において、主にフィルムと鋼板の接
着性向上の点から、１２５℃でのフィルム長手方向の線
熱膨張係数を−１４０×１０^-6〜−５×１０^-6Ｋ^-1にす
ることが好ましく、更に好ましくは−１３０×１０^-6〜
−４０×１０^-6Ｋ^-1である。線熱膨張係数がこの範囲外
であるとラミネート時に鋼板との熱膨張挙動の違いから
残留応力が発生し、そのため、その後の成形やレトルト
時にフィルムにクラックや鋼板との剥離が発生する場合
がある。

【００２７】本発明では、フィルムと鋼板の接着性を向
上させる点から、鋼板側層を構成するポリエステルＡの
カルボキシル末端基量が３５〜５０当量／トンであるこ
とが好ましく、特に好ましくは３７〜４７当量／トンで
ある。

【００２８】また本発明では、味特性を向上させる点か
ら、非鋼板側層を構成するポリエステルＢのカルボキシ
ル末端基量が３５当量／トン未満であることが好まし
く、特に好ましくは３０当量／トン未満である。

【００２９】本発明においてはフィルムと鋼板の接着性
を向上させる点で、特にフィルムと鋼板の接着界面にお
けるポリマー部分の接着面積及び厚みを増加させるため
に、少なくとも片面の表面から１μｍでの粒子濃度Ｒ１
と表面から０．１μｍでの粒子濃度Ｒ２の比Ｒ１／Ｒ２
が２〜２００であることが好ましく、更に好ましくは３
〜１５０である。

【００３０】本発明では、接着性、味特性をより一層向
上させるためにポリエステルの固有粘度が０．６ｄｌ／
ｇ以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．６
２ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上
である。固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満ではオリゴマの
溶出などにより味特性が悪化することがあるため好まし
くない。

【００３１】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。ポリエステルの製
造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒とし
てアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン
化合物を添加することが好ましい。このような方法とし
ては例えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマ
ニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは
特公昭５４−２２２３４号公報に記載されているよう
に、ポリエステルの出発原料であるグリコール成分中に
ゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法等を挙げ
ることができる。ゲルマニウム化合物としては、例えば
二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、
あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウム
テトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲ
ルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアル
コキシド化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニ
ウムβ−ナフトレート等のゲルマニウムフェノキシド化
合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等の
リン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を挙
げることができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好まし
い。アンチモン化合物としては、特に限定されないが例
えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物、酢酸
アンチモンなどが挙げられる。チタン化合物としては、
特に限定されないがテトラエチルチタネート、テトラブ
チルチタネートなどのアルキルチタネート化合物などが
好ましく使用される。

【００３２】例えばポリエチレンテレフタレートを製造
する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウ
ムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチ
レングリコールをエステル交換またはエステル化反応せ
しめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元
素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合
体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガ
ス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの
含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端
基を得る方法等を挙げることができる。

【００３３】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好
ましくは０．０１〜２重量％であることが製缶工程での
熱処理、製缶後のレトルト処理などの多くの熱履歴を受
けても優れた味特性を維持する上で望ましい。このこと
は、２００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと考
えられ、さらに公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重
量％添加してもよい。また、特性を損ねない範囲でジエ
チレングリコールをポリマ製造時に添加してもよい。

【００３４】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２５ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下とすることが望
ましい。アセトアルデヒドの含有量が２５ｐｐｍを越え
ると味特性に劣ることがある。フィルム中のアセトアル
デヒドの含有量を２５ｐｍ以下とする方法は特に限定さ
れるものではないが、例えばポリエステルを重縮反応等
で製造する際の熱分解によって生じるアセトアルデヒド
を除去するため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性
ガス雰囲気下において、ポリエステルの融点以下の温度
で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あ
るいは不活性ガス雰囲気下において１５５℃以上、融点
以下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用
して溶融押出する方法、ポリマを溶融押出する際に押出
温度を高融点ポリマ側の融点＋３０℃以内、好ましくは
融点＋２５℃以内で、短時間、好ましくは平均滞留時間
１時間以内で押し出す方法等を挙げることができる。

【００３５】本発明の二軸延伸フィルムの全厚みは、金
属にラミネートした後の成形性、金属に対する被覆性、
耐衝撃性、味特性の点で、３〜５０μｍであることが好
ましく、さらに好ましくは５〜３５μｍであり、特に好
ましくは１０〜３０μｍである。

【００３６】本発明における二軸延伸フィルムの製造方
法としては、特に限定されないが例えば各ポリエステル
を必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給
し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加
などの方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却
固化し未延伸シートを得る。延伸方式としては、同時二
軸、逐次二軸延伸いずれでもよいが、該未延伸シートを
フィルムの長手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的
とする面配向度のフィルムを得る。好ましくはフィルム
の品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手
方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方
式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二
軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方
向に１．６〜４．２倍、好ましくは１．７〜４．０倍で
ある。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくし
てもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１００
０％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、
延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転
移温度＋１００℃以下であれば任意の温度とすることが
できるが、通常は８０〜１７０℃が好ましい。更に二軸
延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオ
ーブン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方
法で行なうことができる。熱処理温度は１２０℃以上２
４５℃以下の任意の温度とすることができるが、好まし
くは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意と
することができるが、通常１〜６０秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、再延伸を各
方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理を行
ってもよい。

【００３７】本発明における添加粒子としては平均粒子
径０．０１〜１０μｍの公知の内部粒子、無機粒子およ
び／または有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定
される粒子を含有させることができる。特に平均粒子径
０．１〜５μｍの粒子が０．０１〜３重量％含有されて
いることが缶内面に使用されるフィルムとして好まし
い。１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用す
るとフィルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくない。
粒子としては例えば湿式および乾式シリカ、球状シリ
カ、珪酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、
カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、シリコ
ーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙
げることができる。なかでも乾式、湿式および乾式コロ
イド状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、
シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステ
ル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を
挙げることができる。これらの内部粒子、無機粒子およ
び／または有機粒子は二種以上を特性を損ねない範囲で
併用してもよい。

【００３８】本発明におけるフィルム中の形状度が１．
１未満の粒子としては、上記例示の粒子の中から任意に
選択できるが、例えば単分散の球状シリカ、珪酸アルミ
ニウム、球状有機粒子、球状の炭酸カルシウム、湿式凝
集シリカなどが挙げられ、中でも特に球状単分散シリカ
が好ましいが、これらに限定されるものではない。また
フィルム中の形状度が１．１以上のものとしては、凝集
した無機粒子などが挙げられるが、形状度が１．１以上
であれば特に限定されるものではない。ここで言う凝集
粒子とはポリエステル中で観察される粒子の少なくとも
５０％以上が２個以上の一次粒子から形成されるもので
ある。また凝集粒子は１００ｎｍ以下の一次粒子から形
成されていることが耐摩耗性、耐衝撃性の点から好まし
く、より好ましくは７０ｎｍ以下であり、更に好ましく
は５０ｎｍ以下である。またより一層の耐摩耗性向上の
点から、凝集粒子の平均粒子径が０．１〜２０μｍであ
ることが好ましく、さらに好ましくは０．１５〜１．５
μｍであり、特に好ましくは０．２〜１μｍである。

【００３９】さらに、缶内面に使用される場合、鋼板側
層、非鋼板側層の表面の中心線平均粗さＲａは好ましく
は０．００５〜０．０７μｍ、さらに好ましくは０．０
０８〜０．０５μｍである。さらに、最大粗さＲｔとの
比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０、好ましくは６〜４０であると
高速製缶性が向上する。また、特に非鋼板側層の中心線
平均粗さＲａは好ましくは０．００２〜０．０４μｍ、
さらに好ましくは０．００３〜０．０３μｍであると味
特性が向上するので好ましい。

【００４０】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に特性を向上させる上で好ましい。

【００４１】また本発明のフィルム上には各種コーティ
ングを施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定され
ない。

【００４２】本発明における金属板とは特に限定されな
いが、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする
金属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場
合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物
被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／
リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロ
ムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設
けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．
５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、
さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、
亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００４３】本発明の金属貼合わせ成形加工用二軸延伸
ポリエステルフィルムは、金属板等にラミネートした
後、絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピー
ス金属缶の内面被覆用に好適に使用することができる。
また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶
の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、成形
性を有するため好ましく使用することができる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４５】（２）ポリエステルの融解ピーク温度 原料チップについてはポリエステルを結晶化させ、示差
走査熱量計（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ２型）によ
り、１０℃／分の昇温速度で測定し融解のピーク温度を
融点とした。またフィルムについては、フィルムを４０
℃×６０時間処理し、水分の影響を取り除いた後、上記
同様に測定し、フィルムの主融解ピーク温度を求めた。

【００４６】（３）面配向係数（ｆｎ） ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率
（それぞれＮｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得られる非鋼板側層
の面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算し
て求めた。さらに鋼板側層のｆｎも同様に測定し、非鋼
板側層のｆｎから鋼板側層のｆｎを差し引いた値をΔｆ
ｎとした。

【００４７】（４）粒子の形状度 フィルム長手方向の断面を透過型電子顕微鏡にて観察
し、個々の粒子、あるいは一次粒子径より小さい間隔で
凝集体（集合体）を形成したものを一つの粒子をみな
し、フィルム中に存在する各粒子の最大長さＤ、最小長
さｄを求め、その比Ｄ／ｄを算出した。さらに少なくと
も１００個以上の粒子について値を求めその相加平均を
形状度とした。

【００４８】（５）平均粒子径 フィルムの表面から熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処
理法で除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹
脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択
する。これを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒
子の画像をイメージアナライザーで処理する。観察箇所
を変えて粒子数５，０００個以上で次の数値処理を行い
それによって求めた数平均径Ｄを平均粒径とする。 Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは粒子数である。な
お、内部粒子ではフィルムの切片断面を透過型顕微鏡観
察により行ってもよい。

【００４９】（６）接着性 フィルムの融点〜融点＋３０℃の範囲の温度で、非金属
側の面の面配向係数ｆｎの平均値が０．０２〜０．０３
となる条件で加熱したＴＦＳ鋼板（厚さ０．２ｍｍ）に
７０ｍ／分でラミネート後、６０℃の水槽で急冷した。
該ラミネート鋼板を幅１５ｍｍに切り取り、鋼板とフィ
ルムのＴピール試験を行った。 特Ａ級：２．２５ｇ以上 Ａ級 ：２．２５ｇ未満２．００ｇ以上 Ｂ級 ：２．００ｇ未満１．７５ｇ以上 Ｃ級 ：１．７５ｇ未満１．５０ｇ以上 Ｄ級 ：１．５０ｇ未満

【００５０】（７）耐摩耗性 ラミネートを１００ｍ／分として上記の様にラミネート
した鋼板をしごき成形機、絞り成形機でコイル５０００
ｍ分成形（成形比（最大厚み／最小厚み）＝１．５、成
形可能温度領域で成形）し、缶（直径６ｃｍ、高さ１０
ｃｍ）を得た。この時のツールに付着したフィルムの削
れ量を測定し、耐摩耗性を評価した。 Ａ級：１ｍｇ未満 Ｂ級：１〜３ｍｇ Ｃ級：３ｍｇを越えるもの

【００５１】（８）耐熱性 上記缶を２２５℃、４０秒間熱処理した後に耐衝撃性を
測定し、その優劣で耐熱性を評価した。耐衝撃性は成形
缶内に２％の食塩水を入れて、２日放置後食塩水中の電
極と金属缶に６ｖの電圧をかけて１０秒後の電流値を読
み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。 Ａ級：０．１ｍＡ未満 Ｂ級：０．１ｍＡ以上０．２ｍＡ未満 Ｃ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ以下 Ｄ級：０．４ｍＡ以上

【００５２】実施例１ 鋼板側層を構成するポリエステルＡとして平均粒子径
１．４μｍの単分散型球状シリカを０．１１重量％、凝
集乾式シリカ粒子（平均一次粒子径３０ｎｍ、平均粒径
０．３μｍ）を０．０１２重量％含有するネオペンチル
グリコール共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．６９ｄｌ／ｇ、融点２２６℃、カルボキシル末端
量３８等量／トン）と、非鋼板側層を構成するポリエス
テルＢとして凝集乾式シリカ粒子（平均一次粒子径３０
ｎｍ、平均粒径０．３μｍ）を０．１２重量％と凝集湿
式シリカ粒子（平均一次粒子径１０ｎｍ、平均粒径１．
１μｍ）を０．０３重量％、平均粒子径１．４μｍの単
分散型球状シリカを０．００５重量％含有するネオペン
チルグリコール酸共重合ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６９ｄｌ／ｇ、融点２５０℃、カルボキ
シル末端量２３等量／トン）を各々１８０℃３時間真空
乾燥後、別々の押出機に供給し、ピノールにてＡ／Ｂ＝
１：３に積層し、口金から吐出後、静電印加（６．７ｋ
ｖ）しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを温度フィルム温度
９８℃にて長手方向に３．０２倍し、予熱温度９５℃
（３秒）、延伸温度１１０℃で幅方向に３．０１倍延伸
した後、１７９℃にて弛緩５％、５秒間熱処理し、厚さ
２５μｍ、二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルム中における凝集乾式シリカ粒子の形状
度は９、凝集湿式シリカ粒子の形状度は６、単分散型球
状シリカの形状度は１．０４であった。フィルム特性、
缶特性は表１に示した通りであり、優れた特性を得るこ
とができた。

【００５３】実施例２〜５、比較例１、２ 表１、表２に示すように各条件を変更し、実施例１と同
様に二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、表
１、表２におけるＰＥＴはポリエチレンテレフタレー
ト、ＮＰＧはネオペンチルグリコール、Ｉはイソフタル
酸をそれぞれ表している。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、ネオペンチルグリコー
ル成分を特定量共重合したポリエステルフィルムによ
り、特に金属板とフィルムの接着性を向上させることが
できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 木村 将弘 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA84 AB26 AD06 AH04 BB08 4F100 AA20A AA20B AA20C AK41A AK41B AK41C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 EH23 EJ38 GB16 JA04A JA04B JA04C JA20A JA20B JA20C JJ03 JK06 JK09 JL12 YY00A YY00B YY00C 4F210 AA24C AB17 AE01 AG03 QC06 QG01 QG15 QG18 QW12 4J029 AA03 AA05 AB01 AC02 AD06 AE03 BA03 BA04 BA05 BA10 BB13C BD03C BD06C BF09 BH02 CA01 CA02 CA04 CA06 CB04A CB05A CB05B CB06A CB10B CC06A CD03 CF15 CH02 DB01 DB12 EB05B GA12 GA13 GA14 GA67 GA75 HA01 HB01 JA093 JA123 JA203 JA263 JA283 JA293 JA303 JE053 JE093 JE223 JF143 JF163 JF223

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ネオペンチルグリコールを１〜４０モル
   ％含有する、エチレンテレフタレートおよび／またはエ
   チレンナフタレート単位を主構成成分とするポリエステ
   ルＡからなることを特徴とする金属板貼合わせ成形加工
   用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 融点が２４６℃以上であることを特徴と
   する、請求項１に記載の金属板貼合わせ成形加工用ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 下記式（１）で定義されるフィルム中で
   の粒子の形状度（粒子の最小長さｄに対する最大長さＤ
   の比）が１．１以上であることを特徴とする、請求項１
   または２に記載の金属板貼合わせ成形加工用ポリエステ
   ルフィルム。 形状度＝Ｄ／ｄ （１）
4. 【請求項４】 ネオペンチルグリコールを０．０１〜４
   モル％含有するエチレンテレフタレート単位を主構成成
   分とするポリエステルＢからなるＢ層を、前記ポリエス
   テルＡからなるＡ層の少なくとも片面に積層したことを
   特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の金属板貼
   合わせ成形加工用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 Ｂ層に含有される粒子の形状度が１．１
   以上であることを特徴とする、請求項４に記載の金属板
   貼合わせ成形加工用ポリエステルフィルム。