JP5603357B2 - シリカと変性ポリマーの界面結合の強さを定量化する方法及びその方法を用いて適正化したゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
そして、この方法を用いて適正化したゴム組成物は、低燃費性に非常に優れ、該ゴム組成物をタイヤに用いることにより、低燃費性に優れた空気入りタイヤを提供することができる。
(固体高分解能1H−NMR測定条件)
装置 600MHz固体高分解能NMR(BRUKER社製のAvance III 600)
使用プローブ 4mm MAS BB WB WVTプローブ
共鳴周波数 600MHz
MAS回転周波数 15kHz(±1Hz)
測定モード DD/MAS
パルス列 1H CPMG法
90°パルス幅 2μs
待ち時間 1s
積算回数 1回
観測温度 343、323、310K
外部基準物質 シリコーンゴム(化学シフト値は0.12ppm)
成分2のFID曲線の対数はlnM=lnM0(2)−(1/T2(2))t(M0(2):成分2のM0、T2(2):成分2のT2成分)
成分3のFID曲線の対数はlnM=lnM0(3)−(1/T2(3))t(M0(3):成分3のM0、T2(3):成分3のT2成分)
の式で表わされる。
変性SBR1:住友化学(株)製のSE0202
変性SBR2:JSR(株)製のHPR850
変性SBR3:旭化成(株)製のY031
変性SBR4:旭化成(株)製のN209
BR:ランクセス(株)製のCB24(Nd系触媒を用いて合成したBR、シス含量:96質量%、ビニル含量:0.7質量%、ML1+4(100℃):45、Mw/Mn:2.69、Mw:50万、Mn:18.6万)
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3
ゴム成分(変性SBR70質量部、BR30質量部)100質量部に対して、シリカ75質量部を混練り配合し、未加硫ゴム組成物を得た。なお、変性SBRとして、変性SBR1〜4を用いて得られた未加硫ゴム組成物をそれぞれ未加硫ゴム組成物V、未加硫ゴム組成物A、未加硫ゴム組成物B、未加硫ゴム組成物Cとした。
(固体高分解能1H−NMR測定条件)
装置 600MHz固体高分解能NMR(BRUKER社製のAvance III 600)
使用プローブ 4mm MAS BB WB WVTプローブ
共鳴周波数 600MHz
MAS回転周波数 15kHz(±1Hz)
測定モード DD/MAS
パルス列 1H CPMG法
90°パルス幅 2μs
待ち時間 3s
積算回数 4回
観測温度 343、323、310K
外部基準物質 シリコーンゴム(化学シフト値は0.12ppm)
変性SBR1:住友化学(株)製のSE0202
変性SBR2:JSR(株)製のHPR850
変性SBR3:旭化成(株)製のY031
変性SBR4:旭化成(株)製のN209
NR:TSR
BR:宇部興産(株)製のBR710
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3
シランカップリング剤:モメンティブ社製のNXT−Z45(メルカプト系シランカップリング剤)
ステアリン酸:日油(株)製の桐
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
オイル:出光興産(株)製のPS−32
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
硫黄:鶴見化学工業(株)製の5%オイル硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
ゴム成分(NR25質量部、BR30質量部、変性SBR45質量部)100質量部に対して、シリカ50質量部、シランカップリング剤6質量部、ステアリン酸2.2質量部、酸化亜鉛3.35質量部、オイル28質量部、老化防止剤2質量部、及びワックス2.5質量部を混練り配合し、混練物を得た(ベース練り工程)。次に、この混練物に、硫黄1.5質量部及び加硫促進剤1.5質量部を混練り配合し、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。なお、変性SBRとして、変性SBR1〜4を用いて得られた未加硫ゴム組成物をそれぞれ未加硫ゴム組成物V、未加硫ゴム組成物A、未加硫ゴム組成物B、未加硫ゴム組成物Cとした。
装置 Bruker社製Avance400
使用プローブ Bruker社製7mm MAS BB WB WVTプローブ
共鳴周波数 400MHz
MAS回転周波数 5kHz(±1Hz)
測定モード DD/MAS
パルス列 プロトンデカップル付きハーンエコー法
90°パルス幅 4.5μ秒
待ち時間 6秒
積算回数 12000回
観測温度 333K
外部基準物質 アダマンタン(化学シフト値は29.5ppm)
Claims (3)
- 固体NMRを用いて1H CPMG(Carr−Purcell−Meiboom−Gill)法により、シリカ及び変性ポリマーを含む未加硫ゴム組成物を測定した際に観測されるポリマー由来のピークのスピン−スピン緩和時間T2を測定し、該スピン−スピン緩和時間T2を測定することにより得られるT2緩和曲線(自由誘導減衰曲線)を緩和時間の異なる複数の成分に分割し、これらの成分のうち、スピン−スピン緩和時間T2が最も短い成分のスピン−スピン緩和時間T2shortを、複数の温度で前記スピン−スピン緩和時間T2を測定することにより各温度において決定し、各温度において決定したT2shortから算出したT2shortの平均値に基づいて、シリカと変性ポリマーの界面結合の強さを定量化する方法。
- 前記変性ポリマーが、ブタジエン成分を含む変性ポリマーであり、
前記ポリマー由来のピークが、固体NMRのパルス列1H CPMG法、90°パルス幅2μs以下、待ち時間1s以上、積算回数1回以上、MAS回転周波数15kHz以上の測定条件で前記未加硫ゴム組成物を測定した際に5.0ppm付近に観測される1,4−ブタジエン成分由来のピークである請求項1記載のシリカと変性ポリマーの界面結合の強さを定量化する方法。 - 前記固体NMRが600MHz固体NMRである請求項1又は2に記載のシリカと変性ポリマーの界面結合の強さを定量化する方法。
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