JP5596657B2 - 欠陥数の少ないフィルムを製造するためのポリマーブレンド - Google Patents

Description

発明の属する分野
本発明は、欠陥数の少ない、箔の製造に使用可能な選択されたポリマーブレンド、およびポリマーブレンドの製造法に関する。本発明のポリマーブレンドの箔製造への使用についてもさらに記載する。

従来の技術
シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）からなる箔および成形品は、低密度、高透明性、低複屈折、極めて低い吸水性並びに高い剛性、強度および硬度を特徴とする。

溝付きまたは平滑バレル押出し機におけるような箔またはフィルムを製造する従来の工業的押出しプラントでのＣＯＣの加工は、箔における欠陥、例えばゲルまたはフィッシュアイとして知られる欠陥の数をしばしば増加させる。欠陥数の増加は特定の工業用途への材料の有用性を制限する。他のポリマーは、欠陥数が少なくなるように加工して箔にすることができるかもしれないが、シクロオレフィンコポリマーのすぐれた性質、特に高い剛性をもたない。従って、欠陥数が最小限であり且つシクロオレフィンコポリマーの性質を有する、箔および成形品が求められていた。本出願の目的のために、箔という用語はフィルムまたはシートも意味する。

ＥＰ０ ３８４ ６９４Ａには、ＣＯＣと他のポリマー、例えばポリオレフィンのブレンドからなるフィルムの製造が記載されている。このようにして得られたフィルムは良好な表面特性を一般に有するが、個々の性質についてそれ以上の記載はない。フィルム製造時の欠陥数の減少を示す記載もない。

先行技術

欧州特許出願公開第０３８４６９４号明細書

本発明の目的は、欠陥数の少ない箔または成形品の製造を可能にするポリマーを提供することである。

この目的は、本発明のポリマーブレンドの提供によって達成される。選択された量のポリエチレン（ＰＥ）を加えると、ＣＯＣの加工性を著しく改善できることが分かった。ポリマーブレンドの製造方法によってさらに著しい改善が得られる。ポリマーブレンドはこれまで、例えば「ソルト・アンド・ペッパー（salt and pepper）」法として公知の方法により、ＣＯＣグラニュールおよびＰＥグラニュールを混合することによって製造されてきた。しかしながら、このブレンドから製造される箔は欠陥数が多い。

ＰＥおよびＣＯＣのメルトでの配合またはＰＥ溶液およびＣＯＣ溶液の混合が、欠陥数のさらに改善された本発明のポリマーブレンドの製造を可能にすることが分かった。

本発明の説明
従って、本発明は、ＣＯＣおよび、ポリマーブレンドの重量に基づいて１〜１０重量％のＰＥを含むポリマーブレンドを提供する。

シクロオレフィンコポリマーＣＯＣ
本発明のポリマーブレンドは、シクロオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、０．１〜１００．０重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％の次式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一か又は異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ_２０炭化水素基、例えば線状もしくは分枝状Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基、Ｃ_６−Ｃ_１８アリール基、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキレンアリール基、または環式もしくは非環式Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル基であるか、あるいは飽和、不飽和または芳香族環を形成し、ここで、各種式Ｉ〜ＶＩ中の同一の基Ｒ^１〜Ｒ^８は異なる意味を有し、そしてｎは０〜５の値である）の少なくとも１種の多環式オレフィンから誘導される重合単位、およびシクロオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、０〜９９．９重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％、特に０．５〜８０重量％の式ＶＩＩ

（式中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１またはＲ^１２は、同一か又は異なり、水素原子または線状、分枝状、飽和もしくは不飽和Ｃ_１−Ｃ_２０炭化水素基、例えばＣ_１−Ｃ_８アルキル基またはＣ_６−Ｃ_１８アリール基である）
の１種以上の非環式オレフィンから誘導される重合単位を一般に含むＣＯＣを含む。

１つの好ましい態様では、用いられるシクロオレフィンコポリマーは、シクロオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、０〜４５重量％、好ましくは０．１〜４０重量％の式ＶＩＩＩ

（式中、ｍは２〜１０の数である）
の１種以上の単環式オレフィンから誘導される重合単位を含むことができる。

環式オレフィンにはさらに、極性基、例えばハロゲン、ヒドロキシ、エステル、アルコキシ、カルボキシ、シアノ、アミド、イミドまたはシリル基を有する環式オレフィンの誘導体がある。

本発明の目的のために、式ＩまたはＩＩＩの多環式オレフィンから誘導される重合単位、および式ＶＩＩの非環式オレフィンから誘導される重合単位、特にノルボルネン骨格構造を有するオレフィン（例えばノルボルネンおよびテトラシクロドデセン、また、適切ならば、ビニルノルボルネンまたはノルボルナジエン）を含むＣＯＣが好ましい。

末端二重結合を有する非環式オレフィン、例えば２〜２０の炭素原子を有するα−オレフィン、特にエチレンまたはプロピレンから誘導される重合単位を有するシクロオレフィンコポリマー、例えばエチレン−ノルボルネンコポリマーおよびエチレン−テトラシクロドデセンコポリマーが好ましい。

好ましいターポリマーは、エチレン−ノルボルネン−ビニルノルボルネンターポリマー、エチレン−ノルボルネン−ノルボルナジエンターポリマー、エチレン−テトラシクロドデセン−ビニルノルボルネンターポリマー、エチレン−テトラシクロドデセン−ビニルテトラシクロドデセンターポリマーまたはエチレン−ノルボルネン−ジシクロペンタジエンターポリマーである。

エチレンおよびノルボルネンからなるコポリマーをＣＯＣとして用いると非常に格別な利点がある。

シクロオレフィンコポリマーの製造方法
シクロオレフィンコポリマーは、少なくとも１種の遷移金属化合物、及び適切ならば助触媒、及び適切ならば支持物質が存在する１種以上の触媒系の存在下、−７８℃〜２００℃の温度および０．０１〜２００バールの圧力の下で公知の方法により製造することができる。

好適な遷移金属化合物はメタロセン、特に立体剛性メタロセンである。ＣＯＣの製造に適した触媒系の例は、例えば、ＵＳ−Ａ−５，００８，３５６、ＥＰ−Ａ−０ ４０７ ８７０、ＥＰ−Ａ−０ ４８５ ８９３およびＥＰ−Ａ−０ ５０３ ４２２に記載されている。

以下に簡潔に説明した他の合成経路もシクロオレフィンコポリマーの製造に用いることができる。

チタン塩および有機アルミニウム化合物からなる混合触媒に基づく触媒系は、ＤＤ−Ａ−１０９ ２２４およびＤＤ−Ａ−２３７ ０７０に記載されている。ＥＰ−Ａ−０ １５６ ４６４には、バナジウムに基づく触媒を用いる製造が記載されている。

シクロオレフィンコポリマーは、式Ｉ〜ＶＩを有する少なくとも１種のモノマーの開環重合および得られた生成物のその後の水素添加によっても得られる。

重合は多段階で行ってもよく、ブロックコポリマーもここで製造することができ、それに関してはＤＥ−Ａ−４２ ０５ ４１６を参照。

シクロオレフィンコポリマーの耐熱性は広く調整することができる。シクロオレフィンコポリマーの場合、加熱速度２０Ｋ／分でＤＳＣ装置を利用してＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７−１で測定したガラス転移温度Ｔ_ｇは、射出成形のＩＳＯ７５パート１およびパート２に従い測定することができる耐熱性の指標として用いることができる。

記載のシクロオレフィンコポリマーのガラス転移温度は２５〜２００℃、好ましくは６０〜１９０℃、特に６５〜１４５℃である。本発明のポリマーブレンドは、適切ならば、様々なガラス転移温度を有する各種ＣＯＣの混合物を含んでいてもよい。

本発明で用いられるシクロオレフィンコポリマーの密度は、通常０．９〜１．１ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９〜１．０５ｇ／ｃｍ^３である。

記載のシクロオレフィンコポリマーのＤＩＮ５３ ７２８による粘度数ＶＮは、５〜５０００ｍｌ／ｇ、好ましくは５〜２０００ｍｌ／ｇ、特に５〜１０００ｍｌ／ｇである。

ＰＥポリエチレン
本発明のポリマーブレンド中には、ＰＥポリエチレンがさらに存在する。ポリエチレンは、性質が主に重合法によって決まる半結晶質熱可塑性組成プラスチックである（Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ， Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ
ｈａｎｄｂｏｏｋ］、２７版）。

ＬＤＰＥは、高圧で遊離基の開始反応によって製造され、内部で枝分かれした様々な長さの側鎖を有する高分枝ＰＥを生じる。ＬＤＰＥの密度は通常０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３である。

ＨＤＰＥは金属錯体触媒を用いて、低圧（チーグラー触媒）または穏やかな圧力（フィリップス触媒）で製造される。これによって主にほんの少し枝分かれした線状のポリエチレンが得られる；５つの短い枝が一般的な値である。この結果、結晶化度は高く、密度も高く、通常０．９４２〜０．９６５ｇ／ｃｍ^３である。

ＬＬＤＰＥは、金属錯体触媒によるエテンとα−オレフィンとの共重合によって低圧で製造される。重合に含まれるα−オレフィンは、結晶化度を低下させ、その結果密度を低下させる短い側鎖を形成する。ＬＬＤＰＥ中に用いられるα−オレフィンおよびその含有率に応じて、ＬＬＤＰＥの密度をＨＤＰＥの密度と０．８６５ｇ／ｃｍ^３の低密度との間で調整することができる。

非常に低い密度を有するポリエチレンはＶＬＤＰＥ（非常に低密度）またはＵＬＤＰＥ（超低密度）とも称される。

具体的な金属錯体、すなわちメタロセンは特別な性質、例えば高い剛性および耐破壊性を有するＬＬＤＰＥを製造することができる。それらはｍＬＬＤＰＥと称される。ｍＬＬＤＰＥの密度範囲の変動性はＬＬＤＰＥの密度範囲の変動性と似ており、極めて低い密度のグレードはプラストマーとも称される。

あらゆる種類のポリエチレンには、流動性が非常に異なる商業グレードがある。分子量は、生成物がワックスを含む範囲まで連鎖停止反応を調節することによって低下させることができる。分子量が非常に高いＨＤＰＥグレードはＨＭＷＰＥおよびＵＨＭＷＰＥと称される。

本発明の１つの態様では、ポリマーブレンドはＣＯＣおよび、ポリエチレンとして、ＬＬＤＰＥ、好ましくはｍＬＬＤＰＥを含む。密度が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３のＬＬＤＰＥ、特にｍＬＬＤＰＥを用いるのが好ましい。

本発明のポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量に基づいて、２〜８重量％、特に２．５〜５重量％のポリエチレンを含むのが好ましい。

溶液での混合によってまたはメルトでの配合によって製造された本発明のポリマーブレンドがさらに好ましい。ＣＯＣおよびｍＬＬＤＰＥを溶液で混合することによって製造されるポリマーも同様に好ましい。

ポリマーブレンドの製造方法
本発明はさらに、ポリマーブレンドがメルトでの配合によってまたは溶液での混合によって製造される、本発明のポリマーブレンドの製造方法を提供する。

メルトでの配合によって製造されるのがここでは特に好ましい。

さらにとりわけ好ましい態様は、溶液での混合による本発明のポリマーブレンドの製造である。

ポリマーブレンドは様々な方法によって一般に製造することができる。

ソルト・アンド・ペッパー・ブレンド
「ソルト・アンド・ペッパー（salt and pepper）」ブレンドはグラニュールを単に混合することによって製造される。

メルトでの配合
不混和性ブレンド相のさらに入念な混合は、個々の成分をメルトし、混合した場合に達成される。この種のブレンドは配合物質と呼ばれる。２軸スクリュー押出し機が配合過程で一般に用いられるが、混練機を用いてもよい。

ポリエチレンは、好ましくは、ＣＯＣの製造工程（メルト中での内部配合）の際に、製造プラントへ直接加えられる。ここで、ＰＥは、反応溶媒が除去された後に残るＣＯＣメルトに加えられる。例えば、ＰＥは補助押出し機または補助混練機を経て加えられ、その中でポリエチレンは溶融される。メルトポンプを用いると、物質を計量してＣＯＣメルト流へ加えることができる。静止ミキサーのような混合要素をメルトの混合に用いてもよい。

次に、ポリマーブレンドは通常、例えば、ストランドペレット化、水中リングペレット化、ダイフェースペレット化または液滴ペレット化によって粒状化される。

溶液での混合
ポリマーブレンドはさらに、個々のブレンド成分を溶解し、溶液を混合し、そして溶媒を除去することによって製造することができる。溶媒の除去はここでは、例えば高温および／または減圧下で、溶媒蒸発によって行うことができる。

あるいは、溶媒は、ブレンド溶液を沈殿剤中に導入し、沈殿したポリマーブレンドを濾過することによって除去してもよい。その後、沈殿物質はペレット化工程にかけ、あるいは粉末として直接用いてもよい。

別の好ましい態様では、ＰＥ溶液をＣＯＣ製造過程の際に加えてもよい。これは溶液での混合が製造プラント中で直接行われることを意味する（溶液での内部混合）。ＰＥ溶液は重合反応器へ直接加えることができるが、共重合反応後であって溶媒除去前であるのが好ましい。

このために、ＰＥは適当な条件下で攪拌槽中で溶解し、そしてＣＯＣ溶液へポンプによって加えてもよい。２種の溶液の混合は攪拌容器中または物質が流れるパイプライン中で行ってもよい。次に、溶媒を、例えば高温および／または減圧下で、溶媒蒸発によって除去する。その後、メルトを流し込んでストランドにし、そして通常、例えば、ストランドペレット化、水中リングペレット化、ダイフェースペレット化または液滴ペレット化により粒状化される。

ＰＥ溶液の製造に適した溶媒の例は高沸点脂肪族炭化水素であるが、他の溶媒も用いることができる。ポリエチレン溶液は５０〜２００℃、好ましくは９０〜２００℃で製造される。ポリエチレン溶液の濃度は１〜２５％、好ましくは５〜２５％、特に好ましくは１０〜２０％である。溶液の純度は適当なフィルターを用いることによって高めることができる。

ブレンドが本発明の方法において溶液でまたはメルトで製造されたかどうかに関係なく、メルトの純度はメルト濾過、例えばデプス・フィルター（ｄｅｐｔｈ ｆｉｌｔｅｒ）によって高めることができる。

噴霧被覆
別の態様は、ポリマーブレンドグラニュールまたはペレットが噴霧被覆によりワックス層で被覆されているポリマーブレンドの製造方法である。

予備乾燥されたペレットまたはグラニュールは集合容器へ落下し、そしてこの過程においてノズルからのワックス分散液とともに噴霧される。ノズルは環状の配置をとり、そのためペレットまたはグラニュールの流れとの接触は均一である。次に、乾燥を乾燥空気の流れの中で行い、これによって残留水分レベルは２００ｐｐｍ未満となる。噴霧過程は空気を用いる２液（ｔｗｉｎ−ｆｌｕｉｄ）ノズルを使用する。

ワックス分散液は、界面活性剤の添加によって水性マトリックス中で安定化された平均直径３０μｍ²未満の固体ワックス粒子（例えば、エチレンビスステアルアミドまたはペンタエリトリトールテトラステアレート）からなる。固体ワックス粒子の分散液中の含有率は５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。ペレットまたはグラニュール上のワックス含有量は２００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは１０００〜１５００ｐｐｍである。ワックスはエチレンビスステアルアミドおよびペンタエリトリトールテトラステアレートよりなる群から選択されるのが好ましい。

噴霧被覆法は、均一で良好に接着しかつ貯蔵、輸送およびさらなる加工に有利なワックス被覆を、ペレットまたはグラニュールにもたらす。

箔
本発明のポリマーブレンドは単層または多層箔の製造に用いることができる。

したがって、本発明はさらに、本発明のポリマーブレンドを含む単層または多層箔を提供する。

本発明のポリマーブレンドを箔の製造に用いると、それらの欠陥数を少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に少なくとも９０％減少することができる。これらの割合は、ＰＥを含まないＣＯＣからなる箔（例えば、比較例１）と本発明のポリマーブレンドから製造された箔における欠陥数の比較によって得られたものである。

本発明で請求される箔の厚さは、一般に５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜６００μｍ、特に好ましくは１５〜３００μｍである。これらは単層または多層箔の形をとることができる。

箔を合わせて複合多層箔にすることができる。複合物は、予め個々に製造された各フィルムの積層によって製造するか、あるいは同時押出しによって又は押出し被覆若しくは押出し積層によって製造することができる。

さらに個々の層の間に施した接着改善層があってもよい。この目的に用いられる物質は少なくとも１種以上のポリマーを含んでいてもよく、それら自体はよく知られている。その成分全てを含む、製造過程の際に生じるカット箔をこの目的に用いて、結果的に再利用してもよい。これによって本発明の費用効率を著しく改善することができ、そして環境への損害を減少させることができる。

接着改善層はメルトで、またはさらに溶液、懸濁液もしくは溶媒含有接着として、有利に適用することができる。

本発明はさらに箔の製造方法を提供する。該製造方法では、ポリマーブレンドは押出機中で圧縮され、加熱され、次いでその溶融物がフラットフィルムダイまたは環状ダイを通して押出され、適切ならば、チルロールで急冷され、そして得られた箔が１つ以上のロールまたはローラーに引き取られる。

１つの好ましい態様は、多層箔が同時押出しによってまたは押出し被覆によってまたは押出し貼り合わせによって製造される方法である。

本発明で特許請求される箔は、例えば、単層または多層プラスチック箔の公知の製造法によって製造することができ、ここで、ポリマーブレンドは押出機中で圧縮され、加熱され、次いでその溶融物がフラットフィルムダイまたは環状ダイを通して押出され、そして得られた箔は１つ以上のロールまたはローラーに引き取られる。

適切ならば、添加剤をポリマーまたはポリマーブレンドへ予め加えておいてよく、あるいはマスターバッチ技術によって加えてもよい。

メルトは環状ダイによって押出してもよく、その後、得られた箔はインフレートフィルムプラント中で加工されて箔となり、そしてロールによってつぶされる。

本発明のポリマーブレンドを用いる押出し実験から、バレルおよびダイ中の規定温度を２３０℃から２１０℃に低下させることができるが分かった。これは押出し箔の製造時に生じる熱応力がより小さくなる。この方法はまた、箔の欠陥数を減少させる。同時に、箔の透明度は増加する。

適切ならば、箔の片面または両面を公知の方法でコロナまたは火炎処理してもよい。この表面処理は、後続の周知方法による銘刻または印刷の準備をするものである。

しかしながら、本発明のポリマーブレンドは、押出し吹き込み成形法または射出吹込み成形法による成形品の製造に用いることもできる。この場合もまた、本発明のポリマーブレンドを用いると成形品上の欠陥数が少なくなり、従って、すぐれた光学特性が重要である用途に用いることが可能になる。例えば、医学分野における、予め充填可能な注射器およびアンプルの製造が可能になる。

押出し吹き込み成形法では、吹き込み可能なプレフォームは第１段階の押出しによって製造される。第２段階では、吹き込み成形、そして引き続き成形品の冷却が行われる。

押出し吹き込み成形法とは対照的に、射出吹込み成形法はプレフォームを射出成形する。第２段階は、吹き込み成形及び吹き込み型中での成形品の冷却を包含する。

本発明はさらに、本発明のポリマーブレンドの箔製造への使用を提供する。

本発明の箔は欠陥数が著しく少ないという特徴を有し、本発明のポリマーブレンドの使用によって少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に少なくとも９０％著しく減少する。

本発明の箔の欠陥数が少ないということは、ツイスト−ラップ箔（例えば、菓子のラップ）、スリーブ（収縮包装）、ブリスター包装、ソーセージの皮およびインフレート箔のような広範囲の用途への可能性を開く。しかしながら、光学的用途のための（例えば平らなディスプレースクリーンのための）位相差フィルムまたは偏光フィルムの製造も可能である。

従って、１つの好ましい態様は、本発明のポリマーブレンドのツイスト−ラップ箔製造への使用である。

ツイスト−ラップ箔は、本発明のポリマーブレンドから製造される外層とＬＬＤＰＥ、好ましくはｍＬＬＤＰＥからなるコアとからなるのが好ましい。

ツイスト−ラップ箔の全体の厚さは２０〜５０μｍ、好ましくは２５〜３５μｍである。

さらに好ましいのは、本発明のポリマーブレンドの抑制フィルムまたは偏光フィルム製造への使用である。

本発明のポリマーブレンドを押出し吹き込み成形法または射出吹込み成形法による成形品の製造に用いることは同様に好ましい。

実施例
メルトでの配合
比較例Ｃ２〜Ｃ６および本発明の実施例７〜９のポリマーブレンドは、Ｔｏｐａｓ８００７（登録商標）および記載の各ポリマーから、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＬＳＭ ３４Ｌ／Ｄ３０ ２軸スクリュー押出し機中で２３０℃バレル温度および１００ｒｐｍスクリュー回転速度、押出し量１０ｋｇ／時にて製造した。押出し物は水浴中で冷却し、Ｒｉｅｔｅｒ社のＰｒｉｍｏ６０Ｅペレット製造機によって細断した。

溶液での混合
本発明の実施例１０〜１３および比較例Ｃ１４およびＣ１５のブレンド用に、ノルボルネンおよびエチレンを用いて、攪拌槽中で、ガラス転移温度８０℃（ＤＳＣ２０Ｋ／分、第２加熱サイクル）およびＭＶＩ（２６０℃、２．１６ｋｇ）３２ｍｌ／１０分のシクロオレフィンコポリマー（例えば、Ｔｏｐａｓ８００７（登録商標））の１０％濃度デカリン溶液を製造した。本発明の実施例１９〜２２のブレンド用に、ノルボルネンおよびエチレンを用いて、攪拌槽中で、ガラス転移温度６５℃（ＤＳＣ２０Ｋ／分、第２加熱サイクル）およびＭＶＩ（２６０℃、２．１６ｋｇ）２０ｍｌ／１０分のシクロオレフィンコポリマー（例えば、Ｔｏｐａｓ９５０６（登録商標））の１０％濃度デカリン溶液を製造した。別の攪拌槽で、濃度約３％の各添加ポリマーのデカリン溶液を製造した。１００ｋｇのＣＯＣ溶液および表１に記載の組成物に必要な量のポリマー溶液を混合し、そして溶媒を高温で真空除去した。

本発明の実施例１０： Ｅｘｃｅｅｄ １０１８ＣＡの３．２％濃度溶液８．３３ｋｇ
本発明の実施例１１： Ｄｏｗｌｅｘ ＮＧ ５０６６Ｅの２．７％濃度溶液８．３３ｋｇ
本発明の実施例１２： Ｄｏｗｌｅｘ ＮＧ ５０６６Ｅの３．０％濃度溶液１６．６６ｋｇ
本発明の実施例１３： Ｄｏｗｌｅｘ ＮＧ ５０６６Ｅの３．３％濃度溶液３３．３ｋｇ
比較例Ｃ１４： Ｄｏｗｌｅｘ ＮＧ ５０６６Ｅの２．８％濃度溶液２ｋｇ
比較例Ｃ１５： Ｈｙｂｒａｒ ７１２５の３．１％濃度溶液８．３３ｋｇ
本発明の実施例１９： Ｅｘｃｅｅｄ １０１８ ＣＡの３％濃度溶液２１．９ｋｇ
本発明の実施例２０： ＬＬ１００４ＹＢの３％濃度溶液２１．２ｋｇ
本発明の実施例２１： Ｅｌｉｔｅ５２００Ｇの３％濃度溶液２１．２ｋｇ
本発明の実施例２２： Ｄｏｗｌｅｘ ３０１０の３％濃度溶液２６．８ｋｇ
ポリマーメルトはダイから流し込んでストランドにし、そしてペレットにした。

ソルト・アンド・ペッパー・ブレンド
Ｔｏｐａｓ８００７（登録商標）およびＤｏｗｌｅｘ ＮＧ ５０６６Ｅからなるグラニュールの混合物を比較例Ｃ１６およびＣ１７のために製造した。

噴霧被覆
Ｔｏｐａｓ８００７（登録商標）およびＥｘｃｅｅｄ １０１８ＣＡ（登録商標）からなるポリマーブレンドを本発明の実施例１０に記載のように製造した。この場合、エチレンビスステアルアミド（ＬＵＢＡｐｒｉｎｔ（登録商標））を含む２５％濃度のワックス分散液もグラニュールに噴霧し、次に、２００ｐｐｍ未満の残留水分レベルまで乾燥空気流の中で乾燥した（本発明の実施例１８）。

ポリマーブレンドからの箔の製造
ブレンドおよび未調整Ｔｏｐａｓ８００７（登録商標）を、Ｔダイおよびチルロールを備えたＣｏｌｌｉｎ社製一軸スクリュー実験室用押出し機（３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０、２５Ｄ ３ゾーンスクリュー、圧縮比１：２、そしてさらに２．５Ｄ Ｍａｄｄｏｃｋせん断混合セクションおよび２．５Ｄファシット（ｆａｃｅｔｅｄ）混合セクションを有する）で加工して、厚さ１００μｍのキャスト箔を得た。

バレルおよびダイの規定温度は２３０℃であり、チルロール温度は本発明の実施例１〜１８では８０℃、本発明の実施例１９〜２２では７０℃であった。スクリュー回転速度は４０ｒｐｍであった。フルホッパーを押出工程に用いた。

欠陥数はオプティカル・コントロール・システムズ社のＦＳ５システムによって記録および測定した。欠陥数はここでは適当なソフトウエアと組み合わせたカメラシステムによって測定した。これによって様々な箔の欠陥数の比較が可能になる。

ＰＥを添加せずにＴｏｐａｓ８００７（登録商標）から製造した箔を標準として用いた。ここで記録された欠陥数は１００％に標準化した（比較例１）。

Ｈｙｂｒａｒ７１２５（登録商標）（クラレ）： 密度０．９０ｇ／ｃｍ^３（ＩＳＯ１１８３）、メルト流量ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）４ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）
Ｍｏｐｌｅｎ ＥＰ ３００Ｌ（登録商標）（バッセル）： 密度０．９００ｇ／ｃｍ^３（ＩＳＯ１１８３）、メルト流量ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）６．０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）、メルト体積流量ＭＶＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）８．００ｃｍ^３／１０分（ＩＳＯ１１３３）
４００Ｒ（登録商標）（ダウ・プラスチックス）： 密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２）、メルトインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）１．０ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）
Ｅｌｔｅｘ Ａ４００９（登録商標）： 密度（２３℃）０．９６ｇ／ｃｍ^３（ＩＳＯ１１８３／Ａ）、メルト流量（２．１６ｋｇ）０．９ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）
Ｌｉｃｏｗａｘ １９０ＧＲ（登録商標）（クラリアント）： 密度（２３℃）０．９５−０．９７ｇ／ｃｍ^３（ＩＳＯ１１８３）
Ｅｘｃｅｅｄ １０１８（登録商標）（エクソン・モービル・ケミカル）： 密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ４７０３／Ｄ４８８３）、メルトインデックス１．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）
ＤＯＷＬＥＸ ＮＧ ５０６６Ｅ（登録商標）（ダウ・ドイチェラントＧｍｂＨ）： 密度０．８７−０．９７ｇ／ｃｍ^３
ＤＯＷＬＥＸ３０１０（登録商標）（ダウ・プラスチックス）： 密度０．９２１ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、メルトインデックス５．４ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）
ＤＯＷＬＥＸ２３４４Ｅ（登録商標）（ダウ・プラスチックス）： 密度０．９３３ｇ／ｃｍ^３（ＩＳＯ１１８３）、メルトインデックス０．７ｇ／１０分（ＩＳＯ１１３３）
ＬＬ１００４ＹＢ（登録商標）（エクソン・モービル・ケミカル）： 密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ４７０３／Ｄ１５０５）、メルトインデックス２．８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）
Ｅｌｉｔｅ ５２００Ｇ（ダウ・プラスチックス）： 密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、メルトインデックス４．００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）

ＬＬＤＰＥの添加によって加工操作が著しく改善されることが分かった。これは、箔の欠陥数の著しい減少によって証明することができる（本発明の実施例７〜１３および１９〜２２）。

スチレン−ジエンコポリマー（Ｈｙｂｒａｒ７１２５、比較例Ｃ１５およびＣ２）またはポリエチレンの別の種類、例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレンコポリマーまたはＰＥワックスのようなポリマーの場合、効果はそれほど顕著でないか、あるいは全く観察されなかった（比較例Ｃ３〜Ｃ６）。

グラニュール混合物の形であるが、同等の割合のＬＬＤＰＥはＴｏｐａｓ８００７（登録商標）と共に同様に加工した。この場合、効果は現れないか、あるいは非常に少ない程度でしか生じなかった（比較例Ｃ１６およびＣ１７）。

ＬＬＤＰＥ含有率が本発明の範囲外の場合、効果は非常に少ない程度でしか生じなかった（比較例Ｃ１４）。

ポリマーブレンドを溶液でのＣＯＣおよびＰＥの混合によって製造すると、欠陥数は再び減少し得ることも分かった（本発明の実施例１０〜１３）。ＣＯＣとスチレン−ジエンコポリマーからなる本発明以外のポリマーブレンドの欠陥数は、ポリマーブレンドが溶液での混合によって製造される場合には、同様に減少した（比較例Ｃ１５）。本発明の実施例は、欠陥数がポリマーブレンドの製造方法によって減少し得ることを見事に証明している。

同様に、欠陥数が再び減少した箔（本発明の実施例１８）はワックス分散液で噴霧被覆したペレットまたはグラニュールから製造しうることも分かった。

Claims (11)

1. シクロオレフォンコポリマー（ＣＯＣ）と線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とを溶液状態で混合することによって製造され、ＣＯＣおよび、ポリマーブレンドの重量に基づいて１〜１０重量％のＬＬＤＰＥを含むポリマーブレンド。
2. 前記ＬＬＤＰＥがメタロセン触媒によって製造されるｍＬＬＤＰＥである請求項１に記載のポリマーブレンド。
3. 前記ＬＬＤＰＥの量がポリマーブレンドの重量に基づいて２〜８重量％である請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
4. 前記ＬＬＤＰＥの量がポリマーブレンドの重量に基づいて２.５〜５重量％である請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
5. 前記ＣＯＣが、ＣＯＣの総重量に基づいて０．１〜９９．９重量％の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、同一か又は異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ_２０炭化水素基であるか、あるいは飽和、不飽和または芳香族環を形成し、ここで、各種式Ｉ〜ＶＩ中の同一の基Ｒ^１〜Ｒ^８は異なる意味を有し、そしてｎは０〜５の値である）
   の少なくとも１種の多環式オレフィンから誘導される重合単位、および、
   シクロオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、０．１〜９９．９重量％の式ＶＩＩ
   

   

   
   （式中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１またはＲ^１２は、同一か又は異なり、水素原子または線状、分枝状、飽和もしくは不飽和Ｃ_１−Ｃ_２０炭化水素基である）
   の１種以上の非環式オレフィンから誘導される重合単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
6. 前記ＣＯＣが、ＣＯＣの総重量に基づいて０．１〜４０重量％の式ＶＩＩＩ
   

   

   
   （式中、ｍは２〜１０の数である）
   の１種以上のモノオレフィンから誘導される重合単位を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
7. 前記ポリマーブレンドが、噴霧被覆によってワックスで被覆されたポリマーブレンドのグラニュール又はペレットの形状をとるものである請求項１〜６いずれか一項に記載のポリマーブレンド。
8. ポリマーブレンドがフィルムの製造に使用されるものであり、ＬＬＤＰＥのブレンドされていないＣＯＣから製造された対照用フィルムと対比して、フィルムに生じる欠陥数を少なくとも７０％減少し得るものである請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
9. シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）および、ポリマーブレンドの重量に基づいて１〜１０重量％の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むポリマーブレンドを製造するにあたり、ＣＯＣとＬＬＤＰＥとを溶液状態で混合することを特徴とする前記ポリマーブレンドの製造方法。
10. 前記ポリマーブレンドがグラニュール又はペレットの形状をとるものであり、噴霧被覆によってワックスで被覆をさらに施す請求項９に記載のポリマーブレンドの製造方法。
11. ワックスがエチレンビスステアリルアミドおよびペンタエリスリトールテトラステアレートよりなる群から選択される請求項１０に記載のポリマーブレンドの製造方法。