JP2006096939A

JP2006096939A - アンチブロッキング剤マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物およびその製造方法

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Publication number: JP2006096939A
Application number: JP2004286818A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Obata; 洋一小畑; Hiroshi Nozawa; 博野澤; Takeshi Ebara; 健江原
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2004-09-30
Publication date: 2006-04-13
Anticipated expiration: 2024-09-30
Also published as: JP4806914B2

Abstract

【課題】端面色、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法を提供する。
【解決手段】上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いて、メインホッパーから供給されるオレフィン重合体１００重量部に対して、サイドフィード供給口から無機微粒子アンチブロッキング剤１〜１９重量部を供給し、溶融混練して得られるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、アンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、端面色、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法に関するものである。
特に、端面色と透明性に加えて、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法に関するものである。

ポリプロピレンフィルムは透明性や機械的特性に優れることから、各種の包装材料として広く用いられている。
例えば、特開平８−８１５９１号公報には、フィルムの外観、透明性、耐ブロッキング性、耐傷付き性の良好なポリオレフィン組成物として、平均粒子径が５００〜１３００μｍで３００μｍ以下の微粒子の割合が１０重量％以下のオレフィン重合体粒子１００重量部に、平均粒子径が１．０〜４．０μｍ、見掛比重が０．２０〜０．６０ｇ／ｃｍ³の無機系微粉末０．０５〜０．６０重量部を配合し、溶融混練したことを特徴とするポリオレフィン組成物が記載されている。
そして、前記ポリオレフィン組成物の製造方法については、オレフィン重合体粒子に無機系微粉末を配合した後、溶融混練することが記載されており、溶融混練の方法としては、オレフィン重合体粒子の融点以上の温度で溶融混練する方法が記載されている。

また、特開平８−９２４２４号公報には、フィルムの外観、透明性、耐ブロッキング性、耐傷付き性の良好なポリオレフィン用マスターバッチ及びそれを使用したポリオレフィンフィルム組成物として、平均粒子径が５０〜５００μで１００μ以下の微粒子の割合が１０重量％以上のオレフィン重合体粒子に無機系微粉末を配合し、混練機を用いて溶融混練したポリオレフィンフィルム用マスターバッチ、および、ポリオレフィン１００重量部に対し、前記のポリオレフィンフィルム用マスターバッチを０．１〜１０重量部配合してなるポリオレフィンフィルム用組成物が記載されている。
そして、上記のマスターバッチの製造方法としては、オレフィン系重合体粒子に無機系微粉末を配合した後、溶融混練することが記載されており、溶融混練の方法は、オレフィン重合体粒子の融点以上の温度で混練機で溶融混練する方法が記載されている。

さらに、特開平１０−１８０８４１号公報には、粉体状強化剤をサイドフィードするとき、粉体状強化剤を樹脂に均一分散させ、かつ押し出しを経て行われるペレット状樹脂等の生産性を向上させることができる方法として、粉体のサイドフィード用押出機のサイドフィード供給口から、平均粒径０．０１〜５００μｍの粉体状強化剤を、メインホッパーから供給する樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部供給して押し出すことを特徴とする押出方法が記載されている。

特開平８−８１５９１号公報特開平８−９２４２４号公報特開平１０−１８０８４１号公報

しかし、上記公報等に記載されているポリプロピレン組成物やマスターバッチにおいても、端面色、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得るということ、特に、端面色と透明性に加えて、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得るということについては、さらなる改良が望まれていた。

かかる状況において、本発明の目的は、端面色、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法を提供すること、特に、端面色と透明性に加えて、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法を提供することにある。

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いて、メインホッパーから供給されるオレフィン重合体（Ｂ）１００重量部に対して、サイドフィード供給口から無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）１〜１９重量部を供給し、溶融混練して得られるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物および、アンチブロッキング剤マスターバッチ製造方法に係るものである。

本発明によれば、特に、端面色と透明性に加えて、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるアンチブロッキング剤マスターバッチおよび、ポリプロピレンフィルム用組成物を得ることができる。

本発明で用いられる上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機とは、図１に縦断面の概略図が示されているような押出機である。図１中、（１）はシリンダ、（２）はヒーター、（３）はスクリュー、（４）はスクリュー駆動装置、（５）はメインホッパー、（６）はサイドフィード供給口、（７）および（８）はフィーダー、（９）は吐出口である。そして、メインホッパー（５）が上流に備えられており、サイドフィード供給口（６）が下流に備えられている。

本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、上流に備えられたメインホッパー（２）からオレフィン重合体（Ｂ）を供給し、下流に備えられたサイドフィード供給口（６）から無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）を供給し、オレフィン重合体（Ｂ）と無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）をスクリューにより溶融混練することによって得られるマスターバッチである。

本発明で用いられる押出機のスクリュー（３）は単軸でも多軸でも良く、無機微粒子アンチブロッキング剤の分散性と押出能力を両立させるという観点から、好ましくは少なくとも２軸である。より好ましくは２軸である。
スクリューが少なくとも２軸である場合、個々のスクリューの回転方向は同方向でも良く、異方向でも良い。無機微粒子アンチブロッキング剤の分散性と押出能力を両立させるという観点から、好ましくは同方向である。

シリンダ温度は、オレフィン重合体（Ｂ）の融点以上の温度が好ましい。より好ましくはオレフィン重合体（Ｂ）の融点より４０℃〜１６０℃高い温度である。

押出機内のシリンダ温度には、差があっても良く、なくても良い。押出機内のシリンダ温度としては、シリンダ温度に差があることが好ましく、サイドフィード供給口の上流側のシリンダ温度が、サイドフィード供給口より下流側のシリンダ温度より高い方が好ましい。

本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチの製造において、必要に応じて、メインホッパー（２）から供給されるオレフィン重合体（Ｂ）に加えて、無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）を供給しても良い。

また、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチの製造において、必要に応じて、サイドフィード供給口（６）から供給される無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）に加えて、オレフィン重合体（Ｂ）を供給しても良い。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）としては、二酸化ケイ素、アルミノシリケート、タルク等のケイ酸マグネシウム、カオリン等のケイ酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましくは二酸化ケイ素、アルミノシリケート、炭酸カルシウムであり、更に好ましくは二酸化ケイ素である。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）のコールターカウンター法で測定される重量平均粒子径は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、透明性の観点から、好ましくは１〜１０μｍであり、より好ましくは２〜５μｍであり、さらに好ましくは２〜４μｍである。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）のかさ密度は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、耐スクラッチ性の観点から、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍｌであり、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは０．１〜０．２ｇ／ｍｌである。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）のＢＥＴ比表面積は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、透明性の観点から、好ましくは３０〜７００ｍ²／ｇであり、より好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇであり、さらに好ましくは１５０〜３５０ｍ²／ｇである。
とがある。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の細孔容積は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な耐ブロッキング性と耐スクラッチ性を同時に発現させるという観点から、好ましくは０．０４〜３ｍｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜２ｍｌ／ｇである。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の白色度は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な端面色を発現させるという観点から、好ましくは８０以上であり、より好ましくは９５以上である。

本発明に用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の重量平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、細孔容積および白色度は下記の方法によって測定されるものである。
（１）重量平均粒子径：レーザーカウンター法によって求められる。
（２）ＢＥＴ比表面積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮＣＯＵＬＴＥＲ社オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（３）細孔容積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮＣＯＵＬＴＥＲ社オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（４）白色度：ＪＩＳＰ８１２３に従って求められる。

本発明で用いられるオレフィン重合体（Ｂ）は、オレフィン系単量体の単独重合体または共重合体もしくはこれらの混合物であり、オレフィン系単量体とはエチレン及びα−オレフィンであり、α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。

オレフィン重合体（Ｂ）としては、ポリプロピレン系樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレン単量体の単独重合体または共重合体もしくはこれらの混合物であり、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体もしくはこれらの混合物が挙げられる。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としては、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。

ポリプロピレン系樹脂としては、結晶性プロピレン単独重合体及び／又は結晶性プロピレン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂が好ましい。結晶性とは、結晶性プロピレン単独重合体または結晶性プロピレン共重合体に含まれる冷キシレン（２０℃キシレン）可溶部（ＣＸＳ）の量により決めることができる。冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）が多いとアモルファス部分が多く、結晶性が低いことを示し、冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）が少ないとアモルファス部分が少なく、結晶性が高いことを示す。冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）は３０重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。

より好ましいポリプロピレン系樹脂としては、結晶性プロピレン単独重合体、及び、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１の中から選ばれた少なくとも１種類以上の単量体の含有量が５重量％以下である結晶性プロピレン共重合体である。

本発明で用いられるオレフィン重合体（Ｂ）のメルトフローメート（ＭＦＲ）は、加工性及びフィルム物性の点で、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。

また、本発明で用いられるオレフィン重合体（Ｂ）には、必要に応じて、ポリエチレン、ポリブテン−１、スチレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム等のポリオレフィン系重合体を添加しても良い。

本発明で用いられるオレフィン重合体（Ｂ）として、好ましいポリプロピレン系樹脂の製造方法としては、公知の重合触媒を用いる公知の重合方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、三塩化チタン触媒、チタン、マグネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とするＴｉ−Ｍｇ系触媒等の固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物や必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒系、メタロセン系触媒等が挙げられる。好ましくは、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合物を組み合わせた触媒系であり、その具体例としては、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。公知の重合方法としては、例えば、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられ、これらの重合方法は回分式であっても良く、連続式であっても良い。

本発明で用いられる無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の押出機への供給量は、メインホッパー（５）から供給されるオレフィン重合体（Ｂ）１００重量部に対し、1〜１９重量部であり、好ましくは１〜１２重量部であり、より好ましくは２〜４重量部である。

無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の押出機への供給量が、該下限を下回る場合、フィルムなどの製品に用いる場合に大量に添加しなければ耐ブロッキング性が改良されず、製品としての価値が低いものとなることがある。無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の押出機への供給量が該上限を上回る場合、無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）の分散が不十分なことがある。また得られるフィルムの外観や、透明性が不十分な場合がある。

本発明で用いられるオレフィン重合体（Ｂ）の形状は、パウダーであっても良く、ペレットであっても良い。メインホッパー（５）へオレフィン重合体（Ｂ）を安定して供給するという観点から、好ましくはペレットである。

オレフィン重合体（Ｂ）のペレットを製造する方法としては、オレフィン重合体（Ｂ）を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練の方法としては、例えば溶融押出機やバンバリーミキサー等を用いて溶融混練する方法が挙げられる。オレフィン重合体（Ｂ）のペレットを製造する時に、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤等を、必要に応じて、配合しても良い。

本発明のポリプロピレンフィルム用組成物に用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）がプロピレン系ランダム共重合体の場合、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、プロピレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、または、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体が挙げられる。

炭素数４〜２０個を有するα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンである。

本発明でプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体である。

本発明でプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合、エチレン含有量は、得られるフィルムの透明性、または、剛性の観点から、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜７重量％であり、さらに好ましくは３〜６重量％である。

本発明でプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィン含有量は、得られるフィルムの透明性、または、剛性の観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２８重量％であり、さらに好ましくは１０〜２７重量％である。

本発明でプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα−オレフィンの含有量の合計は、得られるフィルムの透明性、または、剛性の観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２９重量％であり、さらに好ましくは４〜２８重量％である。

本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）としては、流動性、または、フィルムの製膜を行いやすいという観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、更に好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。

本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融解曲線のピーク温度から定義される融点（Ｔｍ、単位：℃）は、得られるフィルムの耐ブロッキング性、または、透明性の観点から、好ましくは１２０〜１６８℃であり、より好ましくは１２５〜１６７℃であり、さらに好ましくは１３０〜１４５℃である。

本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）の冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）は、得られるフィルムの滑り性、または、ホットスリップ性の観点から、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％以下であり、さらに好ましくは２〜１４重量％である。

本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。

公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。

本発明のポリプロピレンフィルム用組成物はプロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られる組成物である。アンチブロッキング剤マスターバッチの配合量として、好ましくは１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１２重量部である。
アンチブロッキング剤マスターバッチの含有量が該下限を下回る場合、延伸フィルムの耐ブロッキング性の改良効果が充分でない場合があり、アンチブロッキング剤マスターバッチの含有量が該上限を上回る場合、延伸フィルムの透明性が不十分な場合がある

本発明のポリプロピレンフィルム用組成物の製造方法としては、公知の加熱溶融混合方法が挙げられる。例えば、ポリプロピレン重合体（Ｃ）とアンチブロッキング剤マスターバッチとをヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合し、加熱溶融混合する方法（必要に応じて、酸化防止剤、その他の添加剤やその他の樹脂をヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合しても良い。）等が挙げられる。

前記の加熱溶融混合に用いられる装置としては、例えば、押出機、バンバリーミキサー、バッチ式混練機等が挙げられる。加熱溶融混合方法として、好ましくは、不活性ガス（窒素、アルゴン等）の存在下で行なう方法が挙げられ、加熱溶融混合の温度としては、通常、３００℃未満であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。

本発明のポリプロピレンフィルム用組成物（Ｃ）には、必要に応じて、エチレン−αオレフィン共重合体、ブテン−１単独重合体やブテン−１共重合体等を添加しても良く、安定剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、無機または有機の各種フィラー等の添加剤を添加しても良い。

次に実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法、物性の測定方法を下記に示した。

（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳＫ７２１０の条件１４（Condition Number 14）の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。

（２）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用い、あらかじめプロピレン系重合体またはポリプロピレン系樹脂組成物を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力まで昇圧し、２分間保圧した。その後、３０℃で３０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で５分間冷却して、そのシートから採取した試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間ポリマーを熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却して１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却して５０℃において１分間保温し、さらに５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際の融解ピーク曲線において最高強度を示すピークの温度を融点（Ｔｍ（℃））として求めた。

（３）冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）
１０ｇのプロピレン系重合体を１０００ｍｌの沸騰キシレンに溶解した後、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシレンに可溶なポリマーを回収することにより算出した。

（４）コモノマー含量（単位：重量％）
（４−１）エチレン含有量
高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定した。
（４−２）１−ブテン含有量
ＩＲスペクトル法により次式から決定した。
１−ブテン含有量（重量％）＝１．２０８Ｋ’
Ｋ’：７６７ｃｍ^-1の吸光度

（５）白班点数（外観、単位：個／６００ｃｍ²）
フィルムから、２０ｃｍ×３０ｃｍのフィルム試験片を採取し、フィルム中の白班点数を目視で判定した。数値が小さいほどフィルム外観に優れることを示す。

（６）ヘイズ（透明性、単位：％）
フィルムを用いてＡＳＴＭＤ１１０３に従って測定した。数値が小さいほど透明性に優れることを示す。

（７）ブロッキング強度（耐ブロッキング性、ｋｇ／１２ｃｍ²）
フィルムから、３０ｍｍ×１５０ｍｍのフィルム試験片を採取し、長手方向に４０ｍｍ重なるようにフィルムをあわせたものをトレーシングペーパーにはさみ、０．５ｋｇの荷重下で６０℃，３時間状態調整を行った。その後、２３℃、湿度５０％雰囲気下に３０分以上放置し、２００ｍｍ／分の速度で剪断引っ張り試験を行った。同一フィルムの４切片について計４回測定し、データの平均を算出して、試料の剥離に要する強度とした。数値の小さいほうが耐ブロッキング性に優れることを示す。

（８）４０℃動摩擦係数（ホットスリップ性）
フィルムを用いて相対湿度６５％ＲＨの恒温室において、フィルム温度４０℃でＡＳＴＭ−Ｄ１８９４−６３に従い測定した動摩擦係数で示す。数値の小さいほうがホットスリップ性に優れることを示す。

（９）Δヘイズ（耐スクラッチ性、単位：％）
平板にシリコンシートを積層した測定台のシリコンシート上にフィルムを固定した後、該測定用フィルム上に２ｋｇの荷重をかけたもう一枚のフィルムを載置し、このフィルムを一方向に１０回滑らせる。シリコンシート上に固定した側の測定用フィルムのヘイズ（ヘイズ２）を測定し、スクラッチ性試験前のフィルムのヘイズ（ヘイズ１）を測定し、下記式１より耐スクラッチ性を求めた。
Δヘイズ＝（ヘイズ２）−（ヘイズ１）式１
数値が小さいほうが耐スクラッチ性に優れることを示す。

（１０）端面色
フィルムを厚み２ｃｍになるように束ね、端面の色を目視で判定した。判定は、白色を○（良）、微黄色を△（やや劣る）、淡黄色を×（劣る）とした。

実施例１
プロピレン重合体パウダー（Ｂ−１）（プロピレン−エチレン共重合体、エチレン含有量４．０重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）５．０ｇ／１０分、融点１４２℃、冷キシレン可溶部量２．９重量％）１００重量部に対しチバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１００．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、６５ｍｍφ単軸混練機により樹脂温度２２０℃で造粒、ペレット化することによりプロピレン重合体（Ｂ−１）のペレットを得た。

次いで、上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機（３０ｍｍφ２軸混練機）を用い、上流に備えられているメインホッパーからオレフィン重合体（Ｂ−１）のペレットを１００重量部供給し、下流に備えられているサイドフィード供給口から、コールターカウンターで測定した重量平均粒子径が１．９μｍで、かつ、かさ密度が０．１５ｇ／ｍｌで、かつ、ＢＥＴ比表面積が２８７ｍ²／ｇで、かつ、Ｎ₂吸着二酸化ケイ素（Ａ−１）２量部を供給してサイドフィード供給口の上流側のシリンダ温度を２３０℃、サイドフィード供給口より下流側のシリンダ温度を１７０℃にして、溶融混練し、ポリプロピレンフィルム用二酸化ケイ素のマスターバッチを得た。該マスターバッチのメルトフローレイトは６．０ｇ／１０分であった。

次いで、プロピレン重合体（Ｃ−１）（プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、エチレン含有量４．１重量％、ブテン含有量４．３重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）５．５ｇ／１０分、融点１２７℃、冷キシレン可溶部量５．４重量％）１００重量部に対し、上記二酸化ケイ素のマスターバッチを１１重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１００．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、６５ｍｍφ単軸混練機により樹脂温度２２０℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用組成物のペレットを得た。該ペレットのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は５．５ｇ／１０分であった。

（延伸フィルムの作成）
表層用に上記で得られたペレットを用い、基材層用に住友化学工業（株）製ＦＳ２０１１ＤＧ３（融点１５９℃、ＭＦＲ＝２.５ｇ／１０分のポリプロピレン）を用い、それぞれ樹脂温度２３０℃、２６０℃にて各々別の押出機で溶融混練し、一基の共押出しＴダイに供給した。このＴダイから、表層／基材層／表層の２種３種構成として押出された樹脂を３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。

上記のようにして得られたキャストシートを、予熱後、延伸温度１２０℃にて縦延伸機のロール周速差により縦方向に５倍延伸し、引き続いて加熱炉にて延伸温度１５７℃にて横方向に８倍延伸したのち、１６５℃で熱処理を行い、厚さ１μｍ／２０μｍ／１μｍの多層二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られたフィルムの物性の評価結果を表１に示した。

比較例１
実施例１で用いたプロピレン重合体パウダー（Ｂ−１）１００重量部に対しチバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１００．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８０．１５重量部、実施例１で用いた二酸化ケイ素（Ａ−１）２重量部をヘンシェルミキサーで混合した後３０ｍｍφ２軸混練機を用いシリンダ温度が２３０℃で溶融混練し、ポリプロピレンフィルム用二酸化ケイ素のマスターバッチを得た。該マスターバッチのメルトフローレイトは５．５ｇ／１０分であった。次いで、実施例１で用いたプロピレン重合体パウダー（Ｃ−１）１００重量部に対し、上記二酸化ケイ素のマスターバッチを１１重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１００．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、６５ｍｍφ単軸混練機により樹脂温度２２０℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用組成物のペレットを得た。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは５．４ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。

比較例２
実施例１で用いたプロピレン重合体パウダー（Ｃ−１）１００重量部に対し、実施例１で用いた２酸化ケイ素（Ａ−１）０．２重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１００．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、３０ｍｍφ２軸混練機を用いシリンダ温度が２３０℃で溶融混練し、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用組成物のペレットを得た。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは５．５ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。

実施例１で得られた延伸フィルムは、端面色、外観、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性、耐スクラッチ性に優れるものであることが分かる。
これに対して、比較例１は、本発明の要件である上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いずにアンチブロッキング剤のマスターバッチを製造して得られた延伸フィルムであるため、延伸フィルムの外観、耐ブロッキング性、ホットスリップ性が不十分であることが分かる。
また、比較例２は本発明の要件である上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いてアンチブロッキング剤のマスターバッチを製造して使用することなく、ポリプロピレンフィルム用組成物を製造して得られた延伸フィルムであるため、延伸フィルムの外観、耐ブロッキング性、ホットスリップ性、耐スクラッチ性が不十分であることが分かる。

上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機の縦断面の概略図

符号の説明

（１）シリンダ
（２）ヒーター
（３）スクリュー
（４）スクリュー駆動装置
（５）メインホッパー
（６）サイドフィード供給口
（７）フィーダー
（８）フィーダー
（９）吐出口

Claims

上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いて、メインホッパーから供給されるオレフィン重合体（Ｂ）１００重量部に対して、サイドフィード供給口から無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）1〜１９重量部を供給し、溶融混練して得られるアンチブロッキング剤マスターバッチ。
無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）が、コールターカウンター法で測定した重量平均粒子径が１〜１０μｍであり、かさ密度が０．１〜１ｇ／ｍｌであり、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ²／ｇである無機微粉末である請求項１記載のアンチブロッキング剤マスターバッチ。
メインホッパーから供給されるオレフィン重合体（Ｂ）がペレットである請求項１または２に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチ。
プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、請求項１〜３のいずれかに記載のアンチブロッキング剤マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物。
上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えた押出機を用いて、メインホッパーからペレットであるオレフィン重合体（Ｂ）を供給し、該オレフィン重合体（Ｂ）１００重量部に対して、サイドフィード供給口から無機微粒子アンチブロッキング剤（Ａ）1〜１９重量部を供給し、溶融混練するアンチブロッキング剤マスターバッチの製造方法。