JP5554943B2 - 透明多層液状化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、透明多層液状化粧料に関する。

従来、メイク落とし用、又は通常の汚れ落とし用の洗浄料として、多層型の化粧料が使用されている（たとえば、特許文献１〜４参照）。

これらの多層型の化粧料は、使用前においては、多層に分離しており、使用時に、化粧料を振とうさせ、単層の乳化状態とすることができる。その後、乳化状態の化粧料を肌や髪に塗布して、洗浄、たとえば、メイキャップの除去や皮脂汚れの除去を行う。

特開平８−９９８３６号公報 特開平１０−１０１５２９号公報 特開２００４−２０３７６４号公報 特開平１１−２４６３４８号公報

このような多層型の化粧料は、以下の点をいずれも満たすことが望まれる。
（i）振とうした際に、乳化しやすく、ユーザが使用している間は、乳化状態を維持でき、使用後には、すみやかに多層に分離するという優れた取り扱い性
（ii）メイキャップ等を確実に除去するための高い洗浄力
（iii）べたつきのないみずみずしい使用感
（iv）多層に分離した状態における外観の良好性
しかしながら、特許文献１〜４に記載された技術では、（i）〜（iv）のすべてを満たすことは困難である。
特許文献１に記載された化粧料は振とうすると、Ｗ／Ｏ型となるため、ユーザにべたついた使用感を与えることとなる。
特許文献２、４では、振とうさせた際にＯ／Ｗ型となるが、界面活性剤の含有量が多く、安定した乳化状態であるため、洗浄力に劣り、速やかに多層に分離させることが難しく外観の良好性が損なわれる。一般的に、油が水中に内包されることにより、油がメイキャップに作用しにくくなるので、高い洗浄力を発揮することが難しい。特に、界面活性剤の含有量が多い場合は、乳化状態が安定化するので、洗浄力は低くなり、再分離も遅く、いつまでも白濁した乳化状態が続く。また、界面活性剤が多いと、べたついた使用感を与えることになる。
また、特許文献３に記載された化粧料は、静置した際に、不透明な乳化層と、水層で構成されるため、外観が良好でなく好ましくない。

本発明の課題は、上述した（i）〜（iv）を満たす透明多層液状化粧料を提供することである。

本発明者は、（Ａ）微量の非イオン界面活性剤、（Ｂ）水溶性セルロース誘導体、（Ｃ）油剤、（Ｄ）水を組み合わせて用いることで、振とう時の乳化容易性、使用後の速やかな多層分離性を確保し、メイキャップに対する高い洗浄力を有し、べたつきのないみずみずしい使用感、さらに、多層に分離した時の外観良好性に優れた透明多層液状化粧料を得ることができることを見出した。

すなわち、本発明によれば、
（Ａ）１種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤を混合した混合界面活性剤で構成され、前記１種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のＨＬＢが５以上、１１以下である非イオン界面活性剤 ０．０００５質量％以上、１質量％以下
（Ｂ）水溶性セルロース誘導体 ０．０５質量％以上、５質量％以下
（Ｃ）３０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である油剤 １０質量％以上、９０質量％以下
（Ｄ）水
を含み、振とう混合時にＯ／Ｗ型エマルジョンとなる透明多層液状化粧料が提供される。
ここで、透明多層とは、静置状態では、各層が乳化しておらず、透明な多層分離状態を呈することをいう。これにより、外観が良好な化粧料となる。
また、本発明の透明多層液状化粧料は振とうすることでＯ／Ｗ型の乳化物となり、連続相が水となるので、みずみずしい使用感を得ることができる。また、この乳化物はメイキャップに触れた際にすみやかに分離し成分（Ｃ）の油剤がメイキャップに効果的に作用できるので高い洗浄力を有する。さらに、振とうした際に、乳化しやすく、ユーザが使用している間は、乳化状態を維持でき、使用後には、すみやかに多層に分離する。
従って、本発明によれば、上述した（i）〜（iv）の要求特性をバランス良く示す優れた透明多層液状化粧料が提供できる。

本発明によれば、上述した（i）〜（iv）の要求特性をバランス良く示す優れた透明多層液状化粧料が提供できる。

本発明によれば、振とうした際に、乳化しやすく、ユーザが使用している間は、乳化状態を維持でき、使用後には、すみやかに多層に分離するという取り扱い性に優れ、高い洗浄力を有し、みずみずしい使用感を有し、多層に分離した状態における外観が良好である透明多層液状化粧料が提供される。

以下、本実施形態について説明する。
透明多層液状化粧料は、少なくとも以下の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含み、振とう時にＯ／Ｗ型エマルジョンとなるものである。
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、１種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤を混合した混合界面活性剤で構成され、前記１種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のＨＬＢが５以上、１１以下である非イオン界面活性剤である。

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
なお、２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。
即ち、混合ＨＬＢは非イオン界面活性剤が複数ある場合、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

本発明に用いる成分（Ａ）の非イオン界面活性剤は、例えば、炭素数8〜２２の脂肪酸エステル又は、炭素数８〜２２の高級アルコールのエーテルからなり、親水性の官能基としては、水酸基、アミド基、エチレンオキサイド基を有するものであり、なかでも、親水性の高い水酸基や、アミド基を有することが好ましい。
具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。

これらのなかで、乳化の観点から、親水性の官能基を複数有するものが好ましく、中でも、水酸基を２以上有するものや、水酸基とアミド基を有するものが好ましい。
水酸基を２以上有する非イオン界面活性剤としては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテルや、アルキルジグリセリルエーテルが挙げられる。
水酸基とアミド基を有する非イオン界面活性剤としては、ヤシ油−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドが挙げられる。

なかでも、水酸基を２以上有する非イオン界面活性剤は、油の乳化性の面で優れている。
グリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、グリセリンと、炭素数１２〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。具体的には、グリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ５）、グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ３）、グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ３）、グリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ３）が挙げられる。
ジグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。具体的には、ジグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ９）、ジグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ジグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ８）が挙げられる。
ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、グリセリンと、重合度が３〜３０のポリオキシエチレン、炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。具体的には、ポリオキシエチレン（６）グリセリンモノカプリル酸／カプリン酸エステル（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（７）グリセリンモノヤシ油脂肪酸エステル（ＨＬＢ１１）、ポリオキシエチレン（３０）グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ１６）、ポリオキシエチレン（６）グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ポリオキシエチレン（８）グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ９）、ポリオキシエチレン（１０）グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ１０）が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンと、炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。具体的には、ソルビタンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ１０）、ソルビタンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ソルビタンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ９）が挙げられる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンと、重合度が３〜３０のポリオキシエチレン、炭素数８〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。具体的には、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ１３）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ１７）、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ１５）、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ１０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ１４）が挙げられる。
アルキルグリセリルエーテルとしては、グリセリンと、炭素数８〜１８の高級アルコールとのモノエーテルがより好ましい。具体的には、モノ２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ７）、モノラウリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ６）、モノステアリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ５）、モノイソステアリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ５）、モノオレイルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ５）が挙げられる。
アルキルジグリセリルエーテルとしては、ジグリセリンと、炭素数８〜１８の高級アルコールとのモノエーテルがより好ましい。具体的には、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ１０）、モノラウリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ９）、モノステアリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）、モノイソステアリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）、モノオレイルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）が挙げられる。

なかでも、使用時の分離性の面でモノグリセリンモノ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテルや、アルキルジグリセリルエーテルが好ましい。

特に製造の容易性や保存安定性の面で、成分（Ａ）を構成する非イオン界面活性剤として、２０℃で液状のもの、あるいはペースト状のものを使用することが好ましい。より具体的には、グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ３）、グリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ３）、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、ジグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ８）、モノ２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ７）、モノラウリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ６）、モノイソステアリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ５）、モノオレイルモノグリセリルエーテル、（ＨＬＢ５）、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ１０）、モノラウリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ９）、モノイソステアリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）、モノオレイルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）が挙げられる。

さらに、みずみずしい使用感の観点から、グリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ３）、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ８）、モノ２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ７）、モノイソステアリルモノグリセリルエーテル（ＨＬＢ５）、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ１０）、モノイソステアリルジグリセリルエーテル（ＨＬＢ８）が好ましい。

１種の非イオン界面活性剤又は２種以上の非イオン界面活性剤の混合界面活性剤から構成される非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は、１１以下であればよいが、親油性を高める観点から、１０以下であることが好ましい。
また、成分（Ａ）は、ＨＬＢが５以上、１１以下の非イオン界面活性剤のみで構成されていることが好ましい。このようにすることで、成分（Ｃ）の油の乳化を促進し、また、メイキャップに触れた際に、乳化状態が壊れやすい。これにより、成分（Ｃ）の油分が直接メイク汚れに作用することができるので、高い洗浄力を有する。

成分（Ａ）の含有量は、透明多層液状化粧料中、０．０００５質量％以上、１質量％以下である。このようにすることで、透明多層液状化粧料を振とうさせた時の乳化が早く、使用した後の、層分離も速やかに行うことができる。また、成分（Ａ）の含有量を、１質量％以下とすることで、肌に負担のない、透明多層液状化粧料とすることができる。なかでも、成分（Ａ）の含有量は、透明多層液状化粧料中０．００１質量％以上であることが層分離を速やかに行う点で優れている。
また、成分（Ａ）の含有量は、透明多層液状化粧料中０．２９質量％以下であることが、使用感の観点から好ましい。
なお、本実施形態の透明多層液状化粧料は、界面活性剤として、成分（Ａ）以外のものは含まない方が好ましい。

（成分（Ｂ））
本発明で用いる成分（Ｂ）の水溶性セルロース誘導体とは、セルロースの一部あるいは全部の水酸基を他の基と置換し、水溶性としたものであり、なかでも非イオン性の水溶性セルロースが好ましい。
具体的には、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等が挙げられる。
なかでも、多層に分離した状態における外観の良好性と、振とうした際の乳化状態を維持という観点から、ヒドロキシアルキル基を有するものであることが好ましい。具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロースから選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。
さらに、メイキャップ等を確実に除去するための洗浄力の観点から、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを使用することが特に好ましい。

成分（Ｂ）の分子量は、９００，０００以下が好ましく、さらには、４００、０００以下であることが、振とうした際に、乳化しやすさの観点でより好ましい。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上の水溶性セルロース誘導体であり、その含有量は、透明多層液状化粧料全体に対し、０．０５質量％以上、５質量％以下が好ましい。
０．０５質量％以上とすることで、透明多層液状化粧料を振とうさせた際に、速やかに乳化させることができる。５．０質量％以下とすることで、透明多層液状化粧料の使用後に速やかに層分離させることができる。
なかでも、成分（Ｂ）の含有量は、透明多層液状化粧料中３．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上であることが好ましい。
成分（Ｂ）の水溶性セルロース誘導体は、成分（Ａ）の非イオン界面活性剤により乳化される成分（Ｃ）の油剤の乳化を適切なレベルで安定化させ、少なくとも、ユーザが使用している間は、乳化状態を維持させることができると考えられる。

ここで、成分（Ｂ）と、成分（Ａ）との質量比（（Ｂ）／（Ａ））は、２以上、５００以下、なかでも、２．５以上、２００以下であることが好ましい。このようにすることで、透明多層液状化粧料を振とうした際に、乳化しやすく、また、振とうさせた後の層分離性を高めることができる。すなわち、成分（Ｂ）を一定の範囲で成分（Ａ）よりも多く配合することにより、成分（Ａ）による、振とうの際の乳化を促進する効果と、メイキャップに触れた際の乳化の崩壊を促進する効果、および、成分（Ｂ）による乳化の安定性を同時に満たすことができる。

（成分（Ｃ））
本発明で用いる成分（Ｃ）の油剤は、常温で液状であり、３０℃における粘度が３０
ｍＰａ・ｓ以下である。ここで、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定するものである。
このような粘度の低い油剤は、メイキャップ等の細かな部分への浸透性が高く汚れの溶解性が高いため、洗浄力が高く、油性マスカラや口紅等の油性汚れに対して洗浄力を有する。さらに、油性感を伴わず、使用感も良好であり、乳化状態も安定である。

かかる油剤としては、通常の化粧料、皮膚洗浄料、メイキャップ洗浄料で使用されるものを用いることができ、炭化水素油、エステル油、エーテル油、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素油及びシリコーン類などを用いることができる。
例えば、高級アルコールとしては、直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する高級アルコール、さらに好ましくは、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する高級アルコールが挙げられる。より具体的には、ラウリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する高級脂肪酸、好ましくは、炭素数８〜２８の分岐又は不飽和脂肪酸が挙げられ、より具体的には、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等などが挙げられる。
炭化水素油としては、スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。
エステル油としては、植物油や炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸と、炭素数２〜２８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルコールのエステル油が挙げられる。より具体的には、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクタデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン等が挙げられる。
エーテル油としては、炭素数８〜２８の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和アルコールから選ばれる２種のアルコールによるエーテル油が挙げられる。より具体的には、アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテルなどが挙げられる。
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロメチコン、ジメチコン、トリシロキサンメチルトリメチコン、エチルトリシロキサン等が挙げられる。
フッ素油としては、フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等が挙げられる。

中でも、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン類は、メイキャップの洗浄力、使用感の観点から、さらに好ましい。それに該当するものとして、具体的には、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサン等の炭化水素、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、炭酸ジカプリリル等のエステル油、アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル等のエーテル油、分子量１００〜５００のメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン類が好ましい。

油っぽさを緩和して、適度な使用感にする観点と、乳化状態の安定性の観点から、成分（Ｃ）は２５℃で粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度のものが好ましい。具体的には、イソドデカン（粘度１ｍＰａ・ｓ）、イソヘキサデカン（粘度４ｍＰａ・ｓ）、パルミチン酸イソプロピル（粘度１０ｍＰａ・ｓ）、ミリスチン酸イソプロピル（７ｍＰａ・ｓ）、炭酸ジカプリリル（８ｍＰａ・ｓ）、ジカプリリルエーテル（５ｍＰａ・ｓ）、デカメチルシクロペンタシロキサン（粘度４ｍＰａ・ｓ）、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン（粘度８Ｐａ・ｓ）、トリシロキサン（粘度１ｍＰａ・ｓ）、ジメチコン（粘度１０ｍＰａ・ｓ以下）、メチルトリメチコン（粘度２ｍＰａ・ｓ）、エチルトリシロキサン（粘度１ｍＰａ・ｓ）が挙げられる。
さらには、イソドデカン、イソヘキサデカン、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリシロキサン、ジメチコン、メチルトリメチコン、エチルトリシロキサンが好ましい。
また、１０ｍＰａ・ｓ以下の低粘度油剤を成分（Ｃ）中に５０％以上含有するのが、洗浄力を高くするので好ましい。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ成分（Ｃ）の含有量は、透明多層液状化粧料全体に対して１０質量％以上、９０質量％以下である。なかでも、１５質量％以上、５９質量％以下含有するのが、洗浄力を十分に持ったまま、すっきり洗い流し、使用感も良いので好ましい。

（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水であり、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、使用感と洗浄力の観点から、好ましくは透明多層液状化粧料中９質量％以上、８５質量％以下であることが好ましい。
なかでも、４０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましい。

本発明の成分（Ａ）の非イオン界面活性剤は、ＨＬＢが５以上、１１以下の、やや親油性の非イオン界面活性剤であるので、油層と水層との界面に速やかに吸着して、界面張力を下げる効果がある。この効果によって、この透明多層液状化粧料では、振とう時、成分（Ｃ）の油は、速やかに成分（Ｄ）の水中に分散することを促進する。
また、成分（Ｃ）が成分（Ｄ）の水中に乳化した状態は、成分（Ｂ）の水溶性セルロース誘導体の乳化作用により、乳化状態を維持することができる。これらの効果によって、本発明品をユーザが使用している間の短い時間は、乳化状態を維持することができる。つまり、本発明の効果は、成分（Ｂ）の水溶性セルロース誘導体の乳化安定化効果が主たる原因であると推測され、成分（Ａ）の非イオン性界面活性剤は、含有量が１質量％以下と少量であり、乳化を補助していると推測される。
一方で、振とうにより乳化状態にある本発明の化粧料は、メイキャップに触れた際に、成分（Ａ）は、疎水的な表面性質を有するメイキャップにすみやかに吸着する。これは、成分（Ａ）の非イオン界面活性剤が、ＨＬＢを５以上、１１以下である、やや親油的な性質に調整しているためである。このため、乳化状態が一気に壊れ、成分（Ｃ）の油が、メイキャップに接触でき、洗浄効果を発現すると推測される。
以上の機構により、成分（Ｃ）は、成分（Ｄ）の水に内包されたＯ／Ｗ型エマルジョンであるにも関わらず、メイキャップに対して高い洗浄力を有する。
このように、本発明の透明多層液状化粧料は振とうすることで安定なＯ／Ｗ型の乳化状態となり、連続相が水となるので、みずみずしい使用感を得ることができる。
さらに、成分（Ａ）の量を１質量％以下としているため、透明多層液状化粧料は、使用後、比較的速やかに透明な多層（たとえば、２層）に分離することができる。

（成分（Ｅ））
本実施形態の透明多層液状化粧料は、成分（Ｅ）として以下の水溶性溶媒を含有することが好ましい。水溶性溶媒を含有することで、透明多層液状化粧料を振とうさせる際に、水層と、油層とを混合させやすくすることができる。
水溶性溶媒としては、たとえば、
（E１）分子内に２以上のオキシプロピレン基、および水酸基を有し、オキシプロピレン基の数／水酸基の数が５以下である化合物
（Ｅ２）炭素数２〜６の１価アルコール
（Ｅ３）炭素数２〜６の２価アルコール
から選択される１種又は２種以上のものを使用できる。
（Ｅ１）としては、たとえば、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（７）、ポリオキシプロピレン（３）モノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（６）モノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（９）モノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ポオキシプロピレン（２）ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポオキシプロピレン（５）ブチルエーテル等があげられる。
（Ｅ２）としては、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。
（Ｅ３）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
なかでも、ポリオキシプロピレン（３）モノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコールは、使用感がみずみずしく、振とうした際に、乳化しやすく、ユーザが使用している間は、乳化状態を維持できる点で好ましい。
成分（Ｅ）の含有量は、乳化状態を維持する観点から透明多層液状化粧料中１質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。

（その他の成分）
さらに、透明多層液状化粧料には、上述した成分（Ａ）〜成分（Ｄ）及び（Ｅ）に加えて、たとえば、薬効成分、保湿剤、着色剤、防腐剤、香料等を含有してもよい。

なお、本実施形態の透明多層液状化粧料は、水溶性塩および有機酸を多く含まないことがよく、それらの含有量は、１．０％未満であることが好ましい。さらには、０．１％以下であること、特には含まないことが良い。
水溶性塩とは、水に溶解してイオンに解離するものであり、たとえば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等である。
また、有機酸は、たとえば、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、酒石酸等である。
このような水溶性塩および有機酸を多く含まないことで、使用感の観点で好ましい。特に、眼元や口元に使用する際に、穏やかな使用感になる効果がある。

本発明の透明多層液状化粧料は、静置した状態においては、多層（たとえば、油層と、水層の２層）に分離している。各層は透明であり、相互に乳化はしていない。
ユーザが本発明の化粧料を使用する際には、透明多層液状化粧料を数回振とう混合する。具体的には、透明多層液状化粧料が入った容器を手に握り、約１０〜３０cmの幅で、５〜２０回程振り混ぜることで、分離した化粧料を乳化させることができる。得られた乳化物はＯ／Ｗ型エマルジョンとなる。この乳化物はメイキャップの施された肌（化粧肌）等に塗布して、洗浄剤として使用され、メイキャップが取り除かれる。ユーザが本発明の透明多層液状化粧料を使用している間は、乳化状態を維持する。さらに、所定時間経過すると、透明多層液状化粧料は再び、多層に分離する。

肌に塗布する方法としては、上記乳化物を手に取って使用しても良いが、好ましくは、織物や不織布などの洗浄具に含ませ、メイキャップの施された肌等に塗布して、使用すると、化粧料を乳化したまま保持でき、さらに効果的にメイキャップを落とすことができる。

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではない。
前記実施形態では、透明多層液状化粧料は、２層に分離しているとしたが、これに限らず、３層以上に分離していてもよい。また、各層には顔料や染料などを加え、着色することで、美感を高めることができ、混合時の色の変化を楽しむことができる。
また、透明とは、実施例の評価方法に記載されているように、直径3ｃｍのガラス製100ｍｌスクリュー管に、得られた化粧料を入れ、容器の裏面に配置した紙の文字がスクリュー管を介して見える状態を言う。

次に、本発明の実施例、比較例について説明する。
表１〜表４に示す組成の透明多層液状化粧料を製造した。具体的には、８０℃に加熱した水層成分（成分（Ｂ）、（Ｄ）、実施例、比較例によっては（Ｅ））に必要に応じて防腐剤、ｐＨ調整剤を加え、攪拌しながら室温まで冷却した。さらに、油層成分（成分（Ａ）、（Ｃ））実施例、比較例によっては着色剤、香料を攪拌しながら加えて透明多層液状化粧料を得た。
ここで、透明多層液状化粧料は２層に分離したものであり、２層とも乳化しておらず、透明であった。
なお、各表の各組成の含有量の単位は質量％である。
また、実施例、比較例で使用した成分（Ｃ）は、３０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であった。粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定した。
さらに、実施例で使用した成分（Ａ）は、２０℃で液状あるいはペースト状であった。
また、表１〜４の混合ＨＬＢの欄は、成分（Ａ）のＨＬＢ値を示している。

（評価方法）
１． 外観
得られた化粧料をサンプル容器に入れ、振とう攪拌した後、多層に分離したときの外観を肉眼で観察し、各層の透明性を評価した。透明性は、文字が印刷された紙をサンプル容器の背面に接して配置させ、正面から観察して評価した。
サンプル容器：直径3ｃｍのガラス製１００ｍｌスクリュー管。
透明：サンプル容器背面の文字が見える。
不透明：サンプル容器背面の文字が見えない。

２． 乳化型
振とうして乳化状態にした化粧料をスポイトで取り、水を入れた２００ｍｌビーカーに１滴を静かに滴下する。乳化物の変化を肉眼で観察して、乳化型を評価した。
Ｏ／Ｗ型：乳化物が拡散して、水になじむ。
Ｗ／Ｏ型：乳化物が浮いて、水になじまない。

３． 乳化性
調製した化粧料５０ｇを１１０ｍｌのガラス容器に入れて、蓋を閉めた。次に、ガラス容器をしっかりと握って、約３０ｃｍの幅で１秒間に２回のペースで１０回振とうさせた。それを静置させ、直後の外観を目視で観察して、以下の基準で評価を行った。◎、○が実用上適したものである。
◎：均一に乳化している。
○：ほとんど均一に乳化している。
△：いずれかの層の分離が認められる。
×：ほとんど乳化していない。

４． 分離性
上記「乳化性」を評価した試料について、静置後、目視で乳化物がほとんどなくなり、多層状態に戻るまでの時間を測定して、以下の基準で評価を行った。◎、○が実用上適したものである。
◎：多層状態に戻るまでの時間が、２分以上１時間未満
○：多層状態に戻るまでの時間が、１分以上２分未満、または１時間以上２４時間未満
△：多層状態に戻るまでの時間が、１分未満、または２４時間以上２日未満
×：多層状態に戻るまでの時間が、２日以上

５． 洗浄力
洗浄力を評価するために、まず、人工皮革（ウレタン、オカモト化成（株）製）に、ウォータープルーフマスカラ（メイベリン ワンダーカールマスカラウォータープルーフ、ロレアル社製）０．００５ｇを、直径１．４ｃｍの円状に均一に塗布し、１２時間放置して乾燥させた。次に、調製された各化粧料５０ｇを１１０ｍｌのガラス容器に入れて、蓋を閉めた。続いてガラス容器をしっかりと握って、約３０ｃｍの幅で１秒間に２回のペースで１０回振とうたものを、化粧綿（シルコットン、ユニチャーム（株）製）に１．５ｇ取った。化粧料を含む化粧綿を、人工皮革上のウォータープルーフマスカラに軽く押し当てて、１０秒間保持した。その後、化粧綿でウォータープルーフマスカラを軽く拭き取った。ここで、目視でほとんどのウォータープルーフマスカラが拭き取れるまで、１０秒間の押し当てと拭き取りの操作を続けて、以下の基準で評価を行った。◎、○が実用上適したものである。
◎：３回以内の操作で、ほとんどのウォータープルーフマスカラが拭き取れる
○：４〜５回の操作で、ほとんどのウォータープルーフマスカラが拭き取れる
△：６〜１０回の操作で、ほとんどのウォータープルールマスカラが拭き取れる
×：１０回以内の操作では、ウォータープルーフマスカラが拭き取れない。

６． 使用感
使用感を評価するために、以下の評価方法を用いた。調製した化粧料５０ｇを１１０ｍｌのガラス容器に入れて、蓋を閉め、ガラス容器をしっかりと握り、前後約３０ｃｍの幅で、１秒間で２回のペースで１０回往復させから、化粧綿（シルコットン、ユニチャーム（株）製）に１．５ｇ取った。化粧料を含む化粧綿で、眼の周りを軽く５回拭き取ったときの使用感について、専門パネラー１０名により官能評価を行い、以下の基準で評価を行った。
◎：８名以上がみずみずしいと感じる
○：７〜６名がみずみずしいと感じる
△：５〜４名がみずみずしいと感じる
×：３名以下がみずみずしいと感じる

各実施例、比較例の結果を表１から表４に示す。

実施例では、いずれも、多層に分離した際の外観の透明性に優れ、振とう時Ｏ／Ｗ型となり、乳化性、分離性、洗浄力、使用感のいずれも優れたものとなった。
これに対し、比較例では外観、乳化性、分離性、洗浄力、使用感のいずれかが劣るものとなった。

Claims (9)

1. （Ａ）１種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤を混合した混合界面活性剤で構成され、前記１種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のＨＬＢが５以上、１１以下である非イオン界面活性剤 ０．０００５質量％以上、１質量％以下
   （Ｂ）水溶性セルロース誘導体 ０．０５質量％以上、５質量％以下
   （Ｃ）３０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である油剤 １０質量％以上、９０質量％以下
   及び（Ｄ）水を含み、振とう混合時にＯ／Ｗ型エマルジョンとなり、メイキャップを取り除くための洗浄剤である、透明多層液状化粧料。
2. 成分（Ａ）が、０．００１質量％以上、０．２９質量％以下である請求項１記載の透明多層液状化粧料。
3. 成分（Ｂ）の前記水溶性セルロース誘導体が、
   ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロースからなる群から選択される１種又は２種以上である請求項１又は２記載の透明多層液状化粧料。
4. （Ｂ）／（Ａ）で示される質量比が、２以上、５００以下である請求項１乃至３のいずれかに記載の透明多層液状化粧料。
5. 前記成分（Ａ）が、水酸基を２以上有する非イオン界面活性剤を含む請求項１乃至４のいずれかに記載の透明多層液状化粧料。
6. 前記成分（Ａ）が、水酸基と、アミド基とを有する非イオン界面活性剤を含む請求項１乃至４のいずれかに記載の透明多層液状化粧料。
7. 前記成分（Ａ）が、２０℃で液状、又はペースト状である非イオン界面活性剤を含む請求項１乃至６のいずれかに記載の透明多層液状化粧料。
8. さらに、以下の（Ｅ１）〜（Ｅ３）：
   （E１）分子内に２以上のオキシプロピレン基、および水酸基を有し、オキシプロピレン基の数／水酸基の数が５以下である化合物
   （Ｅ２）炭素数２〜６の１価アルコール
   （Ｅ３）炭素数２〜６の２価アルコール
   から選ばれる１種又は２種以上の水溶性溶媒を含む請求項１乃至７のいずれかに記載の透明多層液状化粧料。
9. （Ａ）１種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤を混合した混合界面活性剤で構成され、前記１種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のＨＬＢが５以上、１１以下である非イオン界面活性剤 ０．０００５質量％以上、１質量％以下
   （Ｂ）水溶性セルロース誘導体 ０．０５質量％以上、５質量％以下
   （Ｃ）３０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下である油剤 １０質量％以上、９０質量％以下
   及び（Ｄ）水を含む透明多層液状化粧料を振とう混合した後、化粧肌に適用して、メイキャップを取り除く方法。