JP5547642B2 - 液晶シール剤、それを用いた液晶表示パネルとその製造方法、および液晶表示装置 - Google Patents
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Description
[1] 1分子内に、1以上の水酸基と、合計で3以上のエポキシ基および(メタ)アクリル基と、を有する脂肪族エポキシ樹脂αを含み、前記脂肪族エポキシ樹脂αの、質量平均分子量が0.3×103〜1.0×103である、液晶シール剤。
[2] 前記脂肪族エポキシ樹脂αの芳香環当量が400g/eq以上である、[1]記載の液晶シール剤。
[3] 前記脂肪族エポキシ樹脂αの、水酸基当量は100〜300g/eqであり、かつエポキシ当量は50〜150g/eqである、[1]または[2]記載の液晶シール剤。
[4] 1モルの、n価(nは4以上の整数を表す)の多価アルコール化合物に対して、3モル以上(n−1)モル以下のエポキシ化化合物を反応させて得られる脂肪族エポキシ樹脂α1、および前記脂肪族エポキシ樹脂α1と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる、エポキシ基と(メタ)アクリル基とを両方含む脂肪族エポキシ樹脂α2のいずれか一方または両方からなる脂肪族エポキシ樹脂αを含み、前記脂肪族エポキシ樹脂αの質量平均分子量が0.3×103〜1.0×103である、液晶シール剤。
[5] 前記脂肪族エポキシ樹脂αの芳香環当量が400g/eq以上である、[4]記載の液晶シール剤。
[6] 潜在性硬化剤と、フィラーと、をさらに含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の液晶シール剤。
[7] 前記脂肪族エポキシ樹脂αは、エポキシ基と(メタ)アクリル基とを両方含む脂肪族エポキシ樹脂α2である、[1]〜[6]のいずれかに記載の液晶シール剤。
[8] アクリル樹脂と、光ラジカル重合開始剤とをさらに含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の液晶シール剤。
[9] 前記脂肪族エポキシ樹脂αの合計量は、液晶シール剤に対して5〜65質量%である、[1]〜[8]のいずれかに記載の液晶シール剤。
[10] 芳香族エポキシ樹脂βをさらに含む、[1]〜[9]のいずれかに記載の液晶シール剤。
[11] 前記芳香族エポキシ樹脂βの軟化点は50℃以上である、[10]記載の液晶シール剤。
[12] 前記芳香族エポキシ樹脂βの含有量は、前記脂肪族エポキシ樹脂αの合計量に対して5〜40質量%である、[10]または[11]記載の液晶シール剤。
[13] [1]〜[12]のいずれかに記載の液晶シール剤を硬化してなる、硬化物。
[14] 第1の基板に、[1]〜[12]のいずれかに記載の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、前記シールパターンが未硬化の状態において、前記第1の基板の前記シールパターンで囲まれた領域、または前記シールパターンで囲まれた領域に対向する第2の基板の領域に、液晶を滴下する第2の工程と、前記第1の基板と、前記第2の基板とを、前記シールパターンを介して重ね合わせる第3の工程と、前記シールパターンを熱硬化させる、または熱硬化および光硬化させる第4の工程と、を含む、液晶表示パネルの製造方法。
[15] 第1の基板に、[1]〜[12]のいずれかに記載の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、前記第1の基板と第2の基板とを、前記シールパターンを介して重ね合わせる第2の工程と、前記シールパターンを熱硬化させて、液晶を注入するための注入口を有する液晶注入用セルを得る第3の工程と、液晶を、前記注入口を介して前記液晶注入用セルに注入する第4の工程と、前記注入口を封止する第5の工程と、を含む、液晶表示パネルの製造方法。
[16] 表示基板と、前記表示基板と対になる対向基板と、前記表示基板と、前記対向基板との間に介在している、枠状のシール部材と、前記表示基板と前記対向基板との間の、前記シール部材で囲まれた空間に充填された液晶層と、を含む液晶表示パネルであって、前記シール部材は、[13]記載の硬化物である、液晶表示パネル。
[17] [16]記載の液晶表示パネルを含む、液晶表示装置。
本発明の液晶シール剤は、(A−1)エポキシ樹脂α(脂肪族エポキシ樹脂α)を含み、必要に応じて、(A−4)潜在性硬化剤、(B)フィラー、(C)アクリル樹脂および(D)光ラジカル重合開始剤などを含む。
(A−1)エポキシ樹脂α
エポキシ樹脂αは、脂肪族エポキシ樹脂であり、1分子内に1以上の水酸基と、合計で3以上のエポキシ基および(メタ)アクリル基と、を有する。
本発明の液晶シール剤は、芳香族エポキシ樹脂βを含んでもよい。
本発明の液晶シール剤は、必要に応じて他のエポキシ樹脂を含んでもよい。他のエポキシ樹脂には、(メタ)アクリル酸変性芳香族エポキシ樹脂が含まれる。(メタ)アクリル酸変性芳香族エポキシ樹脂は、1分子内に、エポキシ基と(メタ)アクリル基とを有する芳香族エポキシ樹脂である。
本発明の液晶シール剤は、潜在性硬化剤を含んでもよい。潜在性硬化剤とは、エポキシ樹脂と混合されていても、通常の保存状態(室温、可視光線下等)ではエポキシ樹脂を硬化させないが、熱や光が与えられるとエポキシ樹脂を硬化させる硬化剤をいう。潜在性硬化剤を含有する液晶シール剤は、保存安定性に優れ、かつ熱硬化性に優れる。潜在性硬化剤は、公知のものが用いられうるが、融点または環球法(JACT試験法:RS−2)による軟化点温度が100℃以上であるものが好ましい。液晶シール剤の粘度安定性を高められるからである。
本発明の液晶シール剤は、さらにフィラーを含んでいてもよい。フィラーとは、液晶シール剤の粘度制御、硬化物の強度向上、線膨張率の制御等を目的として添加される充填剤をいう。フィラーを含む液晶シール剤の硬化物は、温度や湿度変化の大きい環境下においても接着性を維持しやすい(接着信頼性が向上する)。
本発明の液晶シール剤は、アクリル樹脂を含んでもよい。アクリル樹脂とは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルまたはそのオリゴマーをいう。
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
1モルのネオペンチルグリコールに、4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られたジオールのジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
1モルのビスフェノールAに、2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られたジオールのジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
1モルのトリメチロールプロパンに、3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られたトリオールのジまたはトリアクリレートおよび/またはジまたはトリメタクリレート;
1モルのビスフェノールAに、4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られたジオールのジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレートおよび/またはトリメタクリレート;
トリメチロールプロパントリアクリレートおよび/またはトリメタクリレート、またはそのオリゴマー;
ペンタエリスリトールトリアクリレートおよび/またはトリメタクリレート、またはそのオリゴマー;
ジペンタエリスリトールのポリアクリレートおよび/またはポリメタクリレート;
トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート;
カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート;
カプロラクトン変性トリス(メタクリロキシエチル)イソシアヌレート;
アルキル変性ジペンタエリスリトールのポリアクリレートおよび/またはポリメタクリレート;
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのポリアクリレートおよび/またはポリメタクリレート;
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートおよび/またはジメタクリレート;
エチレンオキサイド変性リン酸アクリレートおよび/またはジメタクリレート;
エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸アクリレートおよび/またはジメタクリレート;
ネオペンチルグルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのオリゴアクリレートおよび/またはオリゴメタクリレート等が含まれる。
本発明の液晶シール剤は、光ラジカル重合開始剤を含んでもよい。液晶シール剤が光ラジカル重合開始剤を含んでいると、液晶パネルを製造する際に光硬化により液晶シール剤を仮硬化させることができるので、作業性に優れる。
本発明の液晶シール剤は、エポキシ変性粒子を含んでもよい。エポキシ変性粒子は、エポキシ樹脂で変性された熱可塑性樹脂粒子である。エポキシ変性粒子は、特に液晶注入方式用の液晶シール剤に含まれることが好ましい。エポキシ変性粒子は、熱硬化時の加熱により液晶シール剤の硬化物に生じる収縮応力を緩和できるからである。
本発明の液晶シール剤は、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。添加剤の例には、熱ラジカル重合開始剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤等が含まれる。液晶セルの、液晶が充填される空間のギャップを調整するために、スペーサー等が配合されてもよい。
本発明の液晶表示パネルは、表示基板と、それと対になる対向基板と、表示基板と対向基板との間に介在している枠状のシール部材と、表示基板と対向基板との間のシール部材で囲まれた空間に充填された液晶層とを含む。本発明の液晶シール剤の硬化物を、シール部材とすることができる。
1)一方の基板に、本発明の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、
2)シールパターンが未硬化の状態において、前記基板のシールパターンで囲まれた領域、または該シールパターンで囲まれた領域に対向する他方の基板の領域に、液晶を滴下する第2の工程と、
3)一方の基板と、他方の基板とを、シールパターンを介して重ね合わせる第3の工程と、
4)シールパターンを硬化させる第4の工程と、を含む。
1)一方の基板に、本発明の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、
2)一方の基板と、他方の基板とを、シールパターンを介して重ね合わせる第2の工程と、
3)シールパターンを熱硬化させて、液晶を注入するための注入口を有する液晶注入用セルを得る第3の工程と、
4)液晶を、注入口を介して液晶注入用セルに注入する第4の工程と、
5)注入口を封止する第5の工程と、を含む。
液状エポキシ樹脂A(エポキシ樹脂α1)の合成
0.1molのキシリトールを、100mlのジメチルスルフォオキシドに溶解させた。この溶液に、0.4molのペレット状の水酸化カリウムを加え、攪拌しながら25℃で0.3molのエピクロロヒドリンを滴下した。滴下終了後、さらに12時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応液に300mlの純水を加えて、へキサンで5回抽出し、抽出液を回収した。抽出液からへキサンを留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、透明な液状エポキシ樹脂A 16.8gを得た。
液状エポキシ樹脂B(エポキシ樹脂α1)の合成
0.1molのソルビトールを、100mlのジメチルスルフォオキシドに溶解させた。この溶液に、0.4molのペレット状の水酸化カリウムを加え、攪拌しながら25℃で0.4molのエピクロロヒドリンを滴下した。滴下終了後、さらに12時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応液に300mlの純水を加え、ヘキサンで5回抽出し、抽出液を回収した。抽出液からへキサンを留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、透明な液状エポキシ樹脂B 19.2gを得た。
液状エポキシ樹脂Cの合成
0.1molのペンタエリスリトールを、100mlのジメチルスルフォオキシドに溶解させた。この溶液に、0.4molのペレット状の水酸化カリウムを加え、攪拌しながら25℃で0.2molのエピクロロヒドリンを滴下した。滴下終了後、さらに12時間攪拌して反応させた。反応終了後、得られた反応液に300mlの純水を加え、ヘキサンで5回抽出し、抽出液を回収した。抽出液からへキサンを留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、透明な液状エポキシ樹脂C 24.8gを得た。
液状エポキシ樹脂Dの合成
0.1molの4官能液状エポキシ樹脂(YH−434:東都化成社製)に、0.1molの酢酸と、2mmolのトリエタノールアミンとを加え、130℃で6時間加熱攪拌させて、水酸基を有する芳香族エポキシ樹脂D48.2gを得た。
エポキシ樹脂E:脂肪族エポキシモノマー、1,6−へキサンジオールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス社製:EX−212L、エポキシ当量135g/eq)
エポキシ樹脂F:水酸基含有エポキシモノマー(ディー・アイ・シー社製:EXA−7120)
エポキシ樹脂G:芳香族エポキシモノマー、0−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製:EOCN−1020−75、エポキシ当量215g/eq)
メタアクリル酸変性エポキシ樹脂A(エポキシ樹脂α2)の合成
合成例1で得られた0.5molの液状エポキシ樹脂Aと、0.5molのメタアクリル酸とを、2mmolのトリエタノールアミン存在下、乾燥空気にてバブリング下、110℃で6時間加熱攪拌させてメタアクリル変性エポキシ樹脂A 203gを得た。
メタアクリル酸変性エポキシ樹脂B(エポキシ樹脂α2)の合成
0.5molのビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポトートYDF−8170C:東都化成社製)と、0.5molのメタアクリル酸とを、2mmolのトリエタノールアミン存在下、乾燥空気下でバブリングしながら、110℃で6時間加熱攪拌して反応させた。この反応液をトルエンで希釈後、純水で12回洗浄し、トルエンを留去することにより、メタアクリル変性エポキシ樹脂B 146gを得た。
エポキシ変性粒子の合成
0.625molのビスフェノールF型エポキシ樹脂(エポトートYDF−8170C:東都化成社製)と、0.12molのメタアクリル酸とを、8.2mmolのトリエタノールアミン存在下、50mlのトルエン中、乾燥空気下においてバブリングしながら、110℃で5時間反応させた。この反応液に、0.16molのブチルアクリレート、0.16molのグリシジルメタクリレート、7.7mmolのジビニルベンゼン、7mmolのアゾビスメチルバレロニトリル、14mmolのアゾビスイソブチロニトリルを加えた。この反応液を70℃で3時間、さらに90℃で1時間重合させて、エポキシ変性粒子を得た。
潜在性硬化剤A(エポキシ硬化剤A):1,3−ビス(ヒドラジノカルボエチル)−5−イソプロピルヒダントイン(味の素社製 アミキュアVDH、融点120℃)
潜在性硬化剤B(エポキシ硬化剤B):キシリレンフェノールノボラック樹脂(三井化学社製、ミレックスXLC−LL、融点120℃)
潜在性硬化剤C(エポキシ硬化剤C):2フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物(四国化成工業社製、キュアゾール2PZ−OK)
フィラー:球状シリカ(日本触媒社製、シーフォスターS−30)
光ラジカル発生剤:イルガキュア184(チバスペシャルティー・ケミカルズ社製)
カップリング剤:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製 KBM−403)
溶剤:プロピレングリコールジアセテート
75質量部の液状エポキシ樹脂B、15質量部のエポキシ樹脂G、10質量部の潜在性硬化剤A、2質量部の潜在性硬化剤C、30質量部のフィラー、10質量部のエポキシ変性粒子、1質量部のカップリング剤および8質量部の溶剤を、ダルトンミキサーにて混合後、3本ロールを用いて充分に混練してペースト液状の液晶シール剤を得た。
液晶シール剤の粘度は、E型回転型粘度計(BROOKFIELD社製:デジタルレオメータ型式DV−III ULTRA)を使用して測定した。具体的には、液晶シール剤を25℃で5分間放置した後、半径12mm、角度3°のCP−52型コーンプレート型センサーを用いて、回転数2.5rpmで測定した。実施例1のペースト状の液晶シール剤の、E型粘度計による25℃、2.5rpmでの粘度は50Pa・sであった。
液晶シール剤を、ディスペンス用シリンジ内の液晶シール剤の質量が10gになるよう秤量した後、脱泡処理をした。そのうち2gを用いて、1)と同様の方法により初期の粘度aを測定した。次いで、23℃50%RHで1週間保存した後の、液晶シール剤の粘度bを再度測定した。初期粘度aに対する1週間後の粘度bの上昇率を、(b−a)/aとした。粘度安定性は以下の基準で評価した。
前記上昇率が1.5倍以下:優れている(記号◎)
前記上昇率が1.5倍を超え2倍以下:やや劣る(記号△)
前記上昇率が2倍を超える:劣る(記号×)
前述のペースト液に、さらに5μmの球状スペーサーを1質量部添加した後、脱泡処理して、スペーサーを含む液晶シール剤を得た。この液晶シール剤の粘度安定性を、以下の方法で測定した。
前述のスペーサーを含む液晶シール剤を、ディスペンス用シリンジに充填した。そして、ディスペンス装置(日立プラントテクノロジー社製)を用いて、360mm×470mmの液晶表示パネル用ガラス基板(日本電気硝子社製)の上に、液晶シール剤のシールパターン(断面積3500μm2)を50個、作製した。シールパターンの一部に、35mm×40mm角の液晶注入口を設けた。描画スピードは、100mm/sとした。
シールラインの最大幅と最小幅の比率(%)=(シールラインの最小幅/シールラインの最大幅)×100
上記比率が95%以上:◎(優れる)
上記比率が80%以上95%未満:○(やや優れる)
上記比率が80%未満:×(劣る)
シールパターン内に気泡が入り込んでいる場合は、耐リーク性に劣るため×とした。
20gの、前記3)で調製した液晶シール剤を、ディスペンス用シリンジに真空下で充填した。次いで、ディスペンス用シリンジの口径0.35mmの針先から、1gの液晶シール剤を吐出させた後、23℃で1日間放置した。次いで、ディスペンス用シリンジをディスペンス装置(日立プラントテクノロジー社製)にセットし、360mm×470mmの液晶表示パネル用ガラス基板(日本電気硝子社製)の上に、35mm×40mmのシールパターンを50個描画した。シリンジの吐出圧力を0.3MPaとした。シールパターンの断面積3000μm2、描画スピードを100mm/sとした。得られたシールパターンを観察し、以下のように評価した。
シール切れ、およびシールかすれが全く発生していないシールパターンの数が50個:◎(優れる)
シール切れ、およびシールかすれが全く発生していないシールパターンの数が48個〜49個:△(やや劣る)
シール切れ、およびシールかすれが全く発生していないシールパターンの数が48個未満:×(劣る)
前記3)で調製した液晶シール剤を、スクリーン印刷機(東海精機社製)を用いて塗布することにより、360mm×470mmの液晶表示パネル用ガラス基板(日本電気硝子社製)の上に、35mm×40mmのシールパターンを50個作製した。80回印刷後のシールパターンを観察し、以下のように評価した。
シール切れ、シールかすれが全く発生していないシールパターンの数が50個:◎(優れる)
シール切れ、シールかすれが全く発生していないシールパターンの数が48個〜49個:△(やや劣る)
シール切れ、シールかすれが全く発生していないシールパターンの数が48個未満:×(劣る)
透明電極および配向膜を配置した40mm×45mmガラス基板(EHC社製、RT−DM88−PIN)上に、ディスペンサー(ショットマスター:武蔵エンジニアリング製)により前記3)で調製した液晶シール剤を吐出させて、35mm×40mmの四角形のシールパターン(断面積3500μm2)を描画した。シールパターンの一部に、液晶注入口を設けた。
シール際まで液晶表示機能が発揮できている場合:表示特性が良好(記号◎)
シール際の近傍0.3mm未満で表示機能の異常を見た場合:表示特性が劣る(記号△)
シール際の近傍0.3mmを超えて表示機能の異常を見た場合:表示特性が著しく劣る(記号×)
前記3)で調製した液晶シール剤を、スクリーン版で25mm×45mm厚さ0.7mmの無アルカリガラス板上に塗布して、直径1mmの円状のシールパターンを得た。
目視で流れ出しおよび空隙あり:×(劣る)
目視でわずかな空隙あるいは流れ出しあり:△(やや劣る)
目視で空隙および流れ出しはないが、光学顕微鏡観察にてシール分離あり:○(良い)
目視で空隙および流れ出しはなく、さらに光学顕微鏡観察にてシール分離なし:◎(優れる)
前記7)の恒温槽から取り出した試験片の平面引張り強度(接着強度)を、引張り試験装置(インテスコ製)を用いて測定した。引張り速度は2mm/分とした。接着強度を、以下のように評価した。
接着強度が15MPa以上:◎(優れる)
接着強度が7MPa以上15MPa未満:△(やや劣る)
接着強度が7MPa未満:×(劣る)
液晶シール剤を支持体上に塗布後、加熱(硬化)させて、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムのガラス転移温度を、動的粘弾性測定法(DMS)により5℃/分の昇温速度で測定した。ガラス転移温度を未測定である場合は、表2において「−」と示した。
表2に示す組成とした以外は実施例1と同様にして、液晶シール剤を得た。さらに、実施例1と同様に液晶シール剤の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
40質量部の液状エポキシ樹脂B、10質量部のエポキシ樹脂G、5質量部の潜在性硬化剤A、20質量部のアクリル樹脂、25質量部のメタアクリル酸変性エポキシ樹脂B、1質量部の光ラジカル発生剤、20質量部のフィラー、1質量部のカップリング剤を、ダルトンミキサーにて混合後、3本ロールを用いて充分に混練して、ペースト液状の液晶シール剤を得た。液晶シール剤の粘度を、前述と同様の方法で測定した。液晶シール剤の、E型粘度計(2.5rpm)による25℃における粘度は、300Pa・sであった。
液晶シール剤に、さらに5μmの球状スペーサーを1質量部添加し、脱泡処理を行い、スペーサーを含む液晶シール剤を得た。この液晶シール剤を、イエローランプ下で、ディスペンス用シリンジに充填した。さらにディスペンス装置(日立プラントテクノロジー社製)を用いて、360mm×470mmの液晶表示パネル用ガラス基板(日本電気硝子社製)の上に、35mm×40mm角の四角形のシールパターン(断面積3500μm2)を50個作製した。描画スピードは、100mm/sとした。50個のシールパターンのそれぞれの外周に、上記と同条件で、さらにシールパターンを作製し、2重枠のシールパターンを得た。
シールラインの最大幅と最小幅の比率(%)=(シールラインの最小幅/シールラインの最大幅)×100
上記比率が95%以上:◎(優れる)
上記比率が80%以上95%未満:○(やや優れる)
上記比率が80%未満:×(劣る)
シールライン内に液晶が入り込んでいるものについては、耐リーク性に劣るため×とした。
透明電極および配向膜を付した、40mm×45mmガラス基板(EHC社製、RT−DM88−PIN)上に、ディスペンサー(ショットマスター:武蔵エンジニアリング製)を用いて、液晶シール剤の、35mm×40mmの四角形のシールパターン(断面積3500μm2)(メインシール)を描画した。また、このメインシールの外周に、メインシールと相似形のシールパターンを描画した。次いで、貼り合せた後のパネル内容量に相当する液晶材料(MLC−11900−000:メルク社製)を、ディスペンサーを用いてメインシールの枠内に精密に滴下した。
シール際まで液晶表示機能が発揮出来ている場合:表示特性が良好(記号◎)
シール際の近傍0.3mm未満で表示機能の異常を見た場合:表示特性が劣る(記号△)
シール際の近傍0.3mmを超えて表示機能の異常を見た場合:表示特性が著しく劣る(記号×)
前記3)で調製した液晶シール剤(球状スペーサー入りの液晶シール剤)を用いスクリーン版で25mm×45mm厚さ0.7mmの無アルカリガラス板上に、直径1mmの円状のシールパターンを塗布した。次に、対となる無アルカリガラス板を十字に重ね合わせ固定した。この重ね合わされ固定された二枚のガラス板に、紫外線2000mJ/cm2を照射した後、120℃で60分加熱して、貼り合わせた。貼り合わせられた二枚のガラス板(以下「試験片」という)を、25℃湿度50%の恒温槽にて24時間保管した。保管後のシールの状態を、目視および光学顕微鏡で観察した。
目視で流れ出しおよび空隙あり:×(劣る)
目視でわずかな空隙あるいは流れ出しあり:△(やや劣る)
目視で空隙および流れ出しはないが、光学顕微鏡観察にてシール分離あり:○(良い)
目視で空隙および流れ出しはなく、さらに光学顕微鏡観察にてシール分離なし:◎(優れる)
7)の恒温槽から取り出した試験片の平面引張り強度(接着強度)を、引張り試験装置(インテスコ製)を用いて測定した。引張り速度は2mm/分とした。接着強度は、以下のように評価した。
接着強度が15MPa以上:◎(優れる)
接着強度が7MPa以上15MPa未満:△(やや劣る)
接着強度が7MPa未満:×(劣る)
表2に示す組成とした以外は実施例5と同様にして、液晶シール剤を得た。さらに、実施例5と同様に液晶シール剤の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
表3に示す組成とした以外は実施例1と同様にして、液晶シール剤を得た。さらに、実施例1と同様に液晶シール剤の評価を行った。これらの結果を表3に示す。
14 シールパターン
16 液晶
20 積層体
22 液晶注入用セル
22A 注入口
Claims (14)
- 1分子内に、1以上の水酸基と、合計で3以上のエポキシ基および(メタ)アクリル基と、を有する脂肪族エポキシ樹脂αを含み、
前記脂肪族エポキシ樹脂αの、質量平均分子量が0.3×103〜1.0×103であり、水酸基当量が100〜300g/eqであり、かつエポキシ当量が50〜150g/eqである、液晶シール剤。 - 1モルの、n価(nは4以上の整数を表す)の多価アルコール化合物に対して、3モル以上(n−1)モル以下のエポキシ化化合物を反応させて得られる脂肪族エポキシ樹脂α1、および
前記脂肪族エポキシ樹脂α1と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる、エポキシ基と(メタ)アクリル基とを両方含む脂肪族エポキシ樹脂α2のいずれか一方または両方からなる脂肪族エポキシ樹脂αを含み、
前記脂肪族エポキシ樹脂αの質量平均分子量が0.3×103〜1.0×103である、液晶シール剤。 - 潜在性硬化剤と、フィラーと、をさらに含む、請求項1または2に記載の液晶シール剤。
- 前記脂肪族エポキシ樹脂αは、エポキシ基と(メタ)アクリル基とを両方含む脂肪族エポキシ樹脂α2である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の液晶シール剤。
- アクリル樹脂と、光ラジカル重合開始剤とをさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の液晶シール剤。
- 前記脂肪族エポキシ樹脂αの合計量は、液晶シール剤に対して5〜65質量%である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の液晶シール剤。
- 芳香族エポキシ樹脂βをさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の液晶シール剤。
- 前記芳香族エポキシ樹脂βの軟化点は50℃以上である、請求項7記載の液晶シール剤。
- 前記芳香族エポキシ樹脂βの含有量は、前記脂肪族エポキシ樹脂αの合計量に対して5〜40質量%である、請求項7または8に記載の液晶シール剤。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の液晶シール剤を硬化してなる、硬化物。
- 第1の基板に、請求項1〜9のいずれか一項に記載の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、
前記シールパターンが未硬化の状態において、前記第1の基板の前記シールパターンで囲まれた領域、または前記シールパターンで囲まれた領域に対向する第2の基板の領域に、液晶を滴下する第2の工程と、
前記第1の基板と、前記第2の基板とを、前記シールパターンを介して重ね合わせる第3の工程と、
前記シールパターンを熱硬化させる第4の工程と、
を含む、液晶表示パネルの製造方法。 - 第1の基板に、請求項1〜9のいずれか一項に記載の液晶シール剤のシールパターンを形成する第1の工程と、
前記第1の基板と第2の基板とを、前記シールパターンを介して重ね合わせる第2の工程と、
前記シールパターンを熱硬化させて、液晶を注入するための注入口を有する液晶注入用セルを得る第3の工程と、
液晶を、前記注入口を介して前記液晶注入用セルに注入する第4の工程と、
前記注入口を封止する第5の工程と、
を含む、液晶表示パネルの製造方法。 - 表示基板と、
前記表示基板と対になる対向基板と、
前記表示基板と、前記対向基板との間に介在している、枠状のシール部材と、
前記表示基板と前記対向基板との間の、前記シール部材で囲まれた空間に充填された液晶層と、を含む液晶表示パネルであって、
前記シール部材は、請求項10記載の硬化物である、液晶表示パネル。 - 請求項13に記載の液晶表示パネルを含む、液晶表示装置。
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