JP5522859B2

JP5522859B2 - 有機シリコーン微粒子、有機シリコーン微粒子を含有する化粧料、樹脂組成物及び現像用トナー

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Publication number: JP5522859B2
Application number: JP2011545872A
Authority: JP
Inventors: 文義石川; 守保居; 千秋齋藤
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
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Priority date: 2009-12-15
Filing date: 2009-12-15
Publication date: 2014-06-18
Anticipated expiration: 2029-12-15
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Description

本発明は、有機シリコーン微粒子、有機シリコーン微粒子を含有する化粧料、樹脂組成物及び現像用トナーに関する。微粒子は従来から様々な材料のものが多方面にわたり実用に供されてきている。その形状については、多くは不定形であり、それらはそれぞれに工業材料として相応の役割を担ってきている。しかし、近年、種々の用途において、その要求される特性が高度化するに伴い、微粒子の形状を制御されたものが望まれる場面が多くなってきている。例えば、デイスプレー部品や光拡散板等の分野での光学特性の向上、電子部品分野でのサイズの微小化、化粧料における使用性や使用感の向上、トナーの現像性に関与する流動性保持性の向上等が挙げられる。本発明はこのような微粒子への要望の高度化に応える有機シリコーン微粒子であって、表面に複数の不定形の面と、不定形の面を囲む網状の凸部を有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子に関するものである。

従来、形状を制御された微粒子については、無機微粒子や有機微粒子について多くの提案がある。これらのうちで、有機微粒子については、ポリスチレン系微粒子（例えば、特許文献１参照）、ポリウレタン系微粒子（例えば、特許文献２参照）、ポリイミド系微粒子（例えば、特許文献３参照）、有機シリコーン系微粒子（例えば、特許文献４参照）等の提案がある。しかし、これら従来の有機微粒子は殆どが真球状又は概ね球状のものであるところ、近年では、これらの使用場面での要求の高度化はこれらの真球状や概ね球状の有機微粒子では対応できない事態が増えてきている。そのため、形状を変えた有機微粒子として、中空で大きな凹凸のある有機微粒子（例えば、特許文献５参照）、表面に複数の小さなくぼみを有する有機微粒子（例えば、特許文献６参照）、ラグビーボール様有機微粒子（例えば、特許文献７参照）、半球状有機微粒子（例えば、特許文献８参照）等の変形有機微粒子についての提案もある。しかし、これら従来の変形有機微粒子でも、近年における実際の使用場面での高度の要求に充分に応えることが難しくなっているという問題がある。

特開平１１−２９２９０７号公報特開平１１−１１６６４９号公報特開平１１−１４０１８１号公報特開昭６１―１５９４２７号公報特開平０７−１５７６７２号公報特開２０００−１９１７８８号公報特開２００３−１７１４６５号公報特開２００３−１２８７８８号公報

本発明が解決しようとする課題は、近年における実際の使用場面での高度の要求、例えば樹脂組成物においては全光線透過率やヘイズ等の光学特性の更なる改善、また耐熱着色性の更なる改善、化粧料においては使用性（使用時の伸びや広がり）の更なる改善、また使用感（べとつき、凹凸感、持続性）の更なる改善、現像用トナーにおいては流動性保持性の更なる改善に充分に応えることができる有機シリコーン微粒子、該有機シリコーン微粒子を含有する化粧料、樹脂組成物及び現像用トナーを提供する処にある。

本発明者らは前記の課題を解決するべく検討した結果、表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状の特定の有機シリコーン微粒子が正しく好適であることを見出した。

すなわち本発明は、表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子であって、下記のａ）及びｂ）の条件を満たすものであり、且つ下記の化１で示されるシロキサン単位を１５〜３５モル％、化２で示されるシロキサン単位を５５〜７５モル％及び化３で示されるシロキサン単位１〜２０モル％（合計１００モル％）の割合で有するポリシロキサン架橋構造体から成るものであることを特徴とする有機シリコーン微粒子に係る。また本発明は、かかる有機シリコーン微粒子を含有する化粧料、樹脂組成物及び現像トナーに係る。

ａ）粒子径（Ｌ_１）の平均値が０．１〜２０μｍの範囲にあること。
ｂ）微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数が２０以上であること。

但し、粒子径（Ｌ_１）の平均値は有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個についての平均値であり、また微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数は有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から観察される不定形の面（２１）の数を２倍した数である。

化２及び化３において、
Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３：炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基

先ず、本発明に係る有機シリコーン微粒子（以下、本発明の有機シリコーン微粒子という）について説明する。本発明の有機シリコーン微粒子は、表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子であって、前記したａ）及びｂ）の条件を満たすものである。

ａ）の条件は、粒子径（Ｌ_１）の平均値が０．１〜２０μｍの範囲にあることである。またｂ）の条件は、有機シリコーン微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数が２０以上であることである。ここで、粒子径（Ｌ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個についての平均値であり、また有機シリコーン微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から観察される不定形の面（２１）の数を２倍した数である。

本発明の有機シリコーン微粒子は、その表面（１１）に複数の不定形の面（２１）を有している。不定形の面（２１）の大きさは特に制限されないが、０．０５≦不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．５の範囲にあるものが好ましい。ここで、不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）から算出した平均値である。

また本発明の有機シリコーン微粒子は、複数の不定形の面（２１）が網状の凸部（３１）に囲まれている。不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅は特に制限されないが、０．０２≦不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．１の範囲にあるものが好ましい。ここで、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について隣接する二つの不定形の面（２１）に挟まれた凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）から算出した平均値である。

更に本発明の有機シリコーン微粒子は、不定形の面（２１）から見て不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）が高い位置にある。不定形の面（２１）から見たその高さは特に制限されないが、０．０１≦不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．１の範囲にあるものが好ましい。ここで、不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について、不定形の面（２１）から見た凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）から算出した平均値である。

本発明の有機シリコーン微粒子の有用な特性の一つとして吸油量の高さがある。かかる吸油量はとくに制限されないが、４０〜１２０ｍｌ／１００ｇのものであることが好ましい。

本発明の有機シリコーン微粒子は、シロキサン単位が３次元の網目構造を形成するポリシロキサン架橋構造体から成るものであり、前記の化１で示されるシロキサン単位、化２で示されるシロキサン単位及び化３で示されるシロキサン単位から構成されたものである。

化２中のＲ^１、化３中のＲ^２及びＲ^３は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であるが、なかでもメチル基が好ましい。化２で示されるシロキサン単位、化３で示されるシロキサン単位としては、メチルシロキサン単位、エチルシロキサン単位、プロピルシロキサン単位、ブチルシロキサン単位、フェニルシロキサン単位等が挙げられ、好ましいシロキサン単位としては、メチルシロキサン単位が挙げられる。

本発明の有機シリコーン微粒子において、ポリシロキサン架橋構造体を前記したようなシロキサン単位で構成する場合、化１で示されるシロキサン単位を１５〜３５モル％、化２で示されるシロキサン単位を５５〜７５モル％及び化３で示されるシロキサン単位を１〜２０モル％（合計１００モル％）の構成割合とする。

本発明の有機シリコーン微粒子は以下の方法により製造することができる。すなわち、下記の化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物を１５〜３５モル％、化５で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物を５５〜７５モル％及び化６で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物を１〜２０モル％（合計１００モル％）となる割合で用いて、先ず化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物からこれを酸性触媒存在下で水と接触させて加水分解することによりシラノール化合物を生成させ、次にこのシラノール化合物と化５で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物及び化６で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物とを酸性触媒及び両性界面活性剤を存在させた水性条件下で縮合反応させることにより得ることができる。

化４，化５及び化６において、
Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６：炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基
Ｘ，Ｙ，Ｚ：炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエトキシ基、炭素数２〜４のアシロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又は水素原子

化５中のＲ^４，化６中のＲ^５及びＲ^６は炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基であるが、なかでもメチル基が好ましい。

化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物は、結果として化１で示されるシロキサン単位を形成することとなる化合物である。化４中のＸは、１）メトキシ基やエトキシ基等の、炭素数１〜４のアルコキシ基、２）メトキシエトキシ基やブトキシエトキシ基等の、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエトキシ基、３）アセトキシ基やプロピオキシ基等の、炭素数２〜４のアシロキシ基、４）ジメチルアミノ基やジエチルアミノ基等の、炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、５）ヒドロキシ基、６）塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、又は７）水素原子である。

具体的に、化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラ（ジメチルアミノ）シラン、テトラ（ジエチルアミノ）シラン、シランテトラオール、クロルシラントリオール、ジクロルジシラノール、テトラクロルシラン、クロルトリハイドロジェンシラン等が挙げられるが、なかでもテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシランが好ましい。

化５で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物は、結果として化２で示されるシロキサン単位を形成することとなる化合物である。化５中のＹは前記した化４中のＸと同様であり、また化５中のＲ^４は前記した化２中のＲ^１と同様である。

具体的に、化５で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリブトキシエトキシシラン、メチルトリプロピオキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルシラントリオール、メチルクロルジシラノール、メチルトリクロルシラン、メチルトリハイドロジェンシラン等が挙げられるが、なかでも化２中のＲ^１について前記したように、結果としてメチルシロキサン単位、エチルシロキサン単位、プロピルシロキサン単位、ブチルシロキサン単位又はフェニルシロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物が好ましく、メチルシロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物がより好ましい。

化６で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物は、結果として化３で示されるシロキサン単位を形成することとなる化合物である。化６中のＺは前記した化４中のＸと同様であり、また化６中のＲ^５、Ｒ^６は前記した化３中のＲ^２、Ｒ^３と同様である。

具体的に、化６で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジブトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、メチルフェニルメトキシエトキシシラン、ジメチルブトキシエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルジプロピオキシシラン、ジメチルジ（ジメチルアミノ）シラン、ジメチルジ（ジエチルアミノ）シラン、ジメチルシランジオール、ジメチルクロルシラノール、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジハイドロジェンシラン等が挙げられるが、なかでも化３中のＲ^２，Ｒ^３について前記したように、結果としてジメチルシロキサン単位、ジエチルシロキサン単位、ジプロピルシロキサン単位、ジブチルシロキサン単位又はメチルフェニルシロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物が好ましく、ジメチルシロキサン単位を形成することとなるシラノール基形成性ケイ素化合物がより好ましい。

有機シリコーン微粒子を製造するに当たっては、以上説明した化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物、化５で示されるシラノール基形成性化合物及び化６で示されるシラノール基形成性化合物を、化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物を１５〜３５モル％、化５で示されるシラノール基形成性化合物を５５〜７５モル％及び化６で示されるシラノール基形成性化合物を１〜２０モル％（合計１００モル％）となる割合で用い、先ず化４で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物からこれを酸性触媒存在下で水と接触させて加水分解することによりシラノール化合物を生成させる。加水分解するための酸性触媒は従来公知のものを用いることができる。これには例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸類や、蟻酸、酢酸、クエン酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、硫酸デシル、硫酸ドデシル、硫酸テトラデシル、硫酸ヘキサデシル等の有機酸類が挙げられる。加水分解時における触媒量は、原料として用いたシラノール基形成性ケイ素化合物の合計量に対し０．００１〜０．５００質量％となるように用いるのが好ましい。

次にこのシラノール化合物と化５で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物及び化６で示されるシラノール基形成性ケイ素化合物とを酸性触媒及び両性界面活性剤を存在させた水性条件下で縮合反応させる。縮合反応するための酸性触媒としては前記した加水分解するための酸性触媒と同様に従来公知のものを用いることができる。縮合反応するための酸性触媒は、原料として用いたシラノール基形成性ケイ素化合物の合計量に対し０．００１〜０．５００質量％となるように用いるのが好ましい。

酸性触媒と共に反応系に加える両性界面活性剤としては、公知の両性界面活性剤を使用できる。かかる両性界面活性剤としてはベタイン型両性界面活性剤、アラニン型界面活性剤が挙げられるが、ベタイン型両性界面活性剤が好ましい。かかるベタイン型両性界面活性剤としては、オクチルジメチルアンモニオアセタート、デシルジメチルアンモニオアセタート、ドデシルジメチルアンモニオアセタート、ヘキサデシルジメチルアンモニオアセタート、オクタデシルジメチルアンモニオアセタート、ノナデシルジメチルアンモニオアセタート、オクタデセニルジメチルアンモニオアセタート等が挙げられる。両性界面活性剤は、原料として用いたシラノール基形成性ケイ素化合物の合計量に対し０．００１〜０．５５０質量％となるように用いるのが好ましい。

水／シラノール基形成性ケイ素化合物全量の仕込み割合は、通常、１０／９０〜７０／３０（質量比）とする。触媒の使用量は、その種類及びシラノール基形成性ケイ素化合物の種類によっても異なるが、通常、シラノール基形成性ケイ素化合物の全量に対して１質量％以下となるようにし、好ましくは０．００１〜０．５５０質量％となるようにする。また反応温度は、通常０〜４０℃とするが、加水分解反応によって生成させたシラノール化合物の即製的な縮合反応を避けるために３０℃以下とするのが好ましい。

本発明では、以上のようなシラノール基形成性ケイ素化合物の加水分解及び縮合反応を経て有機シリコーン微粒子を生成させる。本発明において、縮合反応の触媒としては加水分解における前記したような触媒を使用できるので、加水分解により生成させたシラノール化合物を含有する反応液をそのまま縮合反応に供することもできるし、該反応液に更に触媒を加えて縮合反応に供することもできるし、又は該反応液中に残存する触媒や未反応のシラノール基形成性ケイ素化合物を失活又は除去してから縮合反応に供することもできる。また水性懸濁液中の有機シリコーン微粒子の固形分は通常２〜２０質量％となるようにするが、好ましくは５〜１５質量％となるように水の量を調整する。

本発明の有機シリコーン微粒子は、前記のような加水分解及び縮合反応後における反応系の水性懸濁液から分離し、例えば金網に通して抜き取り、遠心分離法又は加圧濾過法等により脱水して、固形分を３０〜７０％に調整した含水物として用いることができるが、更に乾燥したものを使用することもできる。乾燥したものは、水性懸濁液を金網に通して抜き取り、遠心分離法又は加圧濾過法等により脱水し、その脱水物を１００〜２５０℃で加熱乾燥する方法、水性懸濁液を真空条件下において３０〜１５０℃で加熱乾燥する方法、水性懸濁液をスプレードライヤーにより直接１００〜２５０℃で加熱乾燥する方法等によって得ることができるが、これらの乾燥物は、例えばジェットミル粉砕機を用いて解砕してから用いるのが好ましい。

かくして得られる有機シリコーン微粒子は、表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子であって、前記のａ）及びｂ）の条件を満たす有機シリコーン微粒子である。

次に、本発明に係る化粧料（以下、本発明の化粧料という）について説明する。本発明の化粧料は、本発明の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有するものである。本発明の化粧料は、本発明の有機シリコーン微粒子が有する優れた光学特性、高い吸油量等を利用し、これを液状、クリーム状又はプレス状の基礎化粧料やメークアップ化粧料の成分として用いた場合、凹凸感が少なくギラツキの少ないソフトフォーカス効果、肌のしみ等の隠蔽性、肌へののりや密着感において優れ、皮脂による化粧落ちに対して有用である。

本発明の化粧料を製造するに当たっては、本発明の有機シリコーン微粒子の他に体質顔料、白色顔料、パール顔料、着色顔料（染料）、結合油剤、水、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、香料等を適宜に使用することができる。本発明の化粧料は、本発明に係る有機シリコーン微粒子と共にこれらの他の原料を均一に分散させる公知の方法で調製できる。

次に、本発明に係る樹脂組成物（以下、本発明の樹脂組成物という）について説明する。本発明の樹脂組成物は、本発明の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有するものである。本発明の樹脂組成物は高分子材料を主材とする樹脂組成物の特性改良の要求が強い用途で有用である。例えば照明器具やデイスプレー部品等においては、光の効率的な利用、機能の高度化等から、光透過性及びヘイズが共に高く、その一方で耐熱着色性に優れた樹脂組成物の出現が強く求められているが、本発明の樹脂組成物はこれらの分野で有用である。

最後に、本発明に係る現像用トナー（以下、本発明の現像用トナーという）について説明する。本発明の現像用トナーは、本発明の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有するものである。本発明の現像用トナーは、トナー中又は現像剤中に、本発明の有機シリコーン微粒子を適量混在させることにより、トナー表面からの脱離を阻止し、トナーの流動性保持性を高める。

以上説明した本発明には、近年における実際の使用場面での高度の要求、例えば樹脂組成物においては全光線透過率やヘイズ等の光学特性の更なる改善、また化粧料においては使用性や使用感の更なる改善、そして現像用トナーにおいてはトナーの流動性保持性の更なる改善に応える新規の有機シリコーン微粒子を提供することができるという効果がある。

本発明の有機シリコーン微粒子を略示する拡大正面図。本発明の有機シリコーン微粒子を略示する拡大断面図。

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。

試験区分１（有機シリコーン微粒子の合成）
・実施例１｛有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）の合成｝
反応容器にイオン交換水２０００ｇを採り、この中に３０％塩酸水溶液０．０９ｇを加えて溶解した。更にテトラエトキシシラン１５９．３ｇ（０．７７モル）を加え、１５℃で６０分間、攪拌下で加水分解を行った。別の反応容器で２−［３−（ドデカノイルアミノ）プロパ−１−イル（ジメチル）アミニオ］アセタート０．７０ｇ及び３０％塩酸水溶液２．７０ｇをイオン交換水３５０ｇに溶解した水溶液を調製して１０℃に冷却し、攪拌下、この中に同温度に調整した前記の加水分解物溶液を徐々に滴下した。更にメチルトリメトキシシラン３３８．７ｇ（２．４９モル）、ジメチルジメトキシシラン６９．０ｇ（０．５７モル）を加え、全体を１３〜１５℃に保ちながら、１時間静置した。同温度で４時間縮合反応させ、その後６０℃まで加温して同温度で５時間縮合反応させて、白色懸濁液を得た。得られた白色懸濁液を一夜静置した後、デカンテーションにより液相を除去して得た白色固体相を常法により水洗し、乾燥して、有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）を得た。

前記の有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）について、以下のように、走査型電子顕微鏡による観察及び測定、吸油量の測定、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析、ＦＴ−ＩＲスペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析を行った。有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）は、表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子であって、粒子径（Ｌ_１）の平均値が２．６μｍ、有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）の１個当たりの不定形の面（２１）の数が７２個であった。また不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値は０．２５であり、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値は０．０５６であって、不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最大値（ｒ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値は０．０３４であった。尚、得られた有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）は、化１で示されるシロキサン単位を２０モル％、化２で示されるシロキサン単位を６５モル％及び化３で示されるシロキサン単位を１５モル％（合計１００モル％）の割合で有するポリシロキサン架橋構造体から成る有機シリコーン微粒子であった。

・走査型電子顕微鏡による観察及び測定：走査型電子顕微鏡（日立社製の商品名ＳＥＭＥＤＸＴｙｐｅＮ）を用い、有機シリコーン微粒子を２０００〜１００００倍で観察し、走査型電子顕微鏡写真を得た。この像中から任意に２０個の有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）を抽出して、粒子径（Ｌ_１）を実測し、Ｌ_１の平均値を求めた。また有機シリコーン微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数はその走査型電子顕微鏡写真像から観察される不定形の面（２１）の数を２倍した数とした。更に不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について、不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）を求め、その平均値とした。更にまた不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について、隣接する二つの不定形の面（２１）に挟まれた凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）を求め、その平均値とした。そして不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最大値（ｒ_１）を求め、その平均値とした。

・有機シリコーン微粒子の吸油量の測定：ＪＩＳＫ５１０１−１３−１：２００４に準拠して測定した。

・有機シリコーン微粒子を構成するシロキサン単位の分析：有機シリコーン微粒子５ｇを精秤し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２５０mlに加え、有機シリコーン微粒子中の加水分解性基を全て水酸化ナトリウム水溶液に抽出処理した。抽出処理液から超遠心分離により有機シリコーンを微粒子を分離し、分離した有機シリコーン微粒子を水洗した後、２００℃で５時間乾燥したものを、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析、ＦＴ−ＩＲスペクトル分析に供して、全炭素含有量及びケイ素含有量を測定すると共に、ケイ素−炭素結合、ケイ素―酸素―ケイ素結合を確認した。これらの分析値、固体の^２９ＳｉについてＣＰ／ＭＡＳのＮＭＲスペクトルの積分値、原料に用いた化５で示されるシラノール形成性ケイ素化合物のＲ^４の炭素数及び化６で示されるシラノール形成性ケイ素化合物のＲ^５、Ｒ^６の炭素数より、化１で示されるシロキサン単位の割合、化２で示されるシロキサン単位の割合及び化３で示されるシロキサン単位の割合を算出した。

・実施例２〜７｛有機シリコーン微粒子（Ｐ−２）〜（Ｐ−７）の合成｝
実施例１の有機シリコーン微粒子（Ｐ−１）と同様にして、実施例２〜７の有機シリコーン微粒子（Ｐ−２）〜（Ｐ−７）を合成し、実施例１と同様の観察、測定及び分析を行った。

・比較例１｛有機シリコーン微粒子（Ｒ−１）の合成｝
反応容器にイオン交換水１０８０ｇを仕込み、この中に酢酸０．２ｇを加えて均一な溶液とした。更にメチルトリメトキシシラン１７８８．８ｇ（８．６モル）及びテトラエトキシシラン１９０．４ｇ（１．４モル）を加え、温度を３０℃に保ちながら加水分解反応を行なった。約３０分間でシラノール化合物を含有する透明な反応液を得た。別の反応容器にイオン交換水４７５ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸５０ｇをとり、充分に溶かした後、温度を８０〜８５℃にした。これに前記の透明な反応液３００ｇを約２時間かけて滴下し、縮合反応を行なった。１５分間熟成後、徐冷し、室温になるまで１時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７．０になるように調整し、有機シリコーン微粒子の水性懸濁液を得た。この水性懸濁液から白色微粒子を濾別した。得られた白色微粒子を水洗し、１５０℃で３時間、熱風乾燥を行なって有機シリコーン微粒子（Ｒ−１）５９４ｇを得た。有機シリコーン微粒子（Ｒ−１）について、実施例１と同様の観察、測定及び分析を行った。以上で合成した各例の有機シリコーン微粒子の内容を表１〜３にまとめて示した。

表１において、
使用割合：モル％
濃度：原料として用いたシラノール基形成性ケイ素化合物の合計量に対する質量％
ＳＭ−１：テトラエトキシシラン
ＳＭ−２：テトラメトキシシラン
ＳＭ−３：メチルトリメトキシシラン
ＳＭ−４：プロピルトリブトキシシラン
ＳＭ−５：フェニルトリメトキシシラン
ＳＭ−６：ジメチルジメトシキシラン
ＳＭ−７：メチルフェニルメトキシエトキシシラン
ＣＡ−１：塩酸
ＣＡ−２：酢酸
ＣＡ−３：ドデシルベンゼンスルホン酸
Ｚ−１：２−［３−（ドデカノイルアミノ）プロパ−１−イル（ジメチル）アミニオ］アセタート
Ｚ−２：３−［２−ヘプタデカ−８−エン−１−イル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−１−イウム−１−イル］プロパノアート

表２において、
割合：モル％
Ｓ−１：無水ケイ酸単位
Ｓ−２：メチルシロキサン単位
Ｓ−３：プロピルシロキサン単位
Ｓ−４：フェニルシロキサン単位
Ｓ−５：ジメチルシロキサン単位
Ｓ−６：メチルフェニルシロキサン単位
＊１：表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）を有する全体としては球状
＊２：表面に複数のほぼ円形の小さなくぼみを有する全体としては球状

表３において、
Ｌ_１の平均値：抽出した任意の２０個の有機シリコーン微粒子について、粒子径（Ｌ_１）の平均値
ｍ_１の平均値：抽出した任意の２０個の有機シリコーン微粒子について、不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値
ｎ_１の平均値：抽出した任意の２０個の有機シリコーン微粒子について、不定形の面（２１）を囲む凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値
ｒ_１の平均値：抽出した任意の２０個の有機シリコーン微粒子について、不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）の平均値

試験区分２（ファンデーションの調製及び評価）
次のように、比較のための有機シリコーン微粒子等を用意した上で、表５記載の各例の有機シリコーン微粒子等を用いてファンデーションを調製し、評価した。

・有機シリコーン微粒子（Ｒ−２）の合成
四つ口フラスコに、イオン交換水５２６ｇ、２５質量％アンモニア水１．６ｇ及びメタノール１１８部を仕込み、撹拌しながら２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン３０ｇを滴下口から添加して、その加水分解及び縮合反応によりオルガノポリシロキサン粒子の乳濁液を調製した。この乳濁液の調製時間は、加水分解及び縮合反応の開始から２時間とした。調製した乳濁液の一部を採取し、ベックマンコールター社製の商品名コールターマルチサイザーにより測定したオルガノポリシロキサン粒子の平均粒子径は、２．０２μｍであった。別にポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製の商品名ハイテノールＮＦ−０８）２．５ｇ及びイオン交換水１７５ｇで調製した乳化剤溶液に、単官能単量体としてスチレン６０ｇ、多官能単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４０ｇ及び架橋剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製の商品名Ｖ−６５）２ｇを加え、ホモミキサーにより６０００ｒｐｍ、５分間の条件で処理して、単量体エマルションを調製した。そしてこの単量体エマルションに前記の乳濁液を混合し、撹拌した。単量体エマルションの混合から２時間後、混合液の一部を採取し、顕微鏡で観察したところ、オルガノポリシロキサン粒子が、単量体エマルションの成分を吸収して肥大化していた。そこで次に、単量体エマルションと乳濁液との混合液を、窒素雰囲気下で６５℃に昇温させた後、その温度を２時間保持することにより、オルガノポリシロキサン粒子に吸収された単量体をラジカル重合させた。最後に、固液分離により前記のラジカル重合後の液から得られたケーキをエタノールで洗浄し、更に８０℃で１２時間真空乾燥させて、有機シリコーン微粒子（Ｒ−２）の粒子を得た。この有機シリコーン微粒子（Ｒ−２）を試験区分１と同様に走査型電子顕微鏡で観察し、測定したところ、その平均粒子径は３．５μｍであり、その粒子表面には、複数の不規則形状の凹部が存在することを確認できた。

・ファンデーションの調製
表４記載の番号１〜７の顔料を表４記載の配合比率となるようにミキサーを用いて混合した。別に表４記載の番号８〜１２の成分を表４記載の配合比率となるように採り、４０℃に加熱して混合したものを前記のミキサーによる混合物中に加え、再度混合した。得られた混合物を放置し、冷却した後、粉砕し、成型して、ファンデーションを調製した。

・ファンデーションの評価
上記試料を女性パネラー２０名にその使用性（使用時の伸びや広がり）、使用感（べとつき、凹凸感、持続性）につき、下記の評価基準で個々の項目の評価を行った。結果の平均を四捨五入して表５に示した。

評価基準
５：非常に良い
４：良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い

表５において、
Ｒ−３：球状シリコーン微粒子（東芝シリコーン社製の商品名トスパール１２０）
Ｒ−４：球状ビニル系微粒子（ガンツ化成社製の商品名ガンツパールＧＳＭ１２６１）
Ｒ−５：タルク

表５からも明らかなように、本発明の有機シリコーン微粒子は、化粧料に用いると、使用性や使用感において優れた効果を発揮する。

試験区分３（ポリカーボネート樹脂組成物の調製及び評価）
次のように、表６記載の各例の有機シリコーン微粒子等を用いてポリカーボネート樹脂組成物を調製し、評価した。

・ポリカーボネート樹脂組成物の調製
ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製の商品名パンライトＫ１２８５）１００部に表７記載の有機シリコーン微粒子等０．７部を加え、混合した後、ベント付４０ｍｍφの二軸押出機を用いて、樹脂温度２８０℃で溶融混練し、押し出しを行い、ポリカーボネート樹脂組成物としてのペレットを作製した。このペレットを射出成形機に供し、シリンダー温度２３０℃、金型温度６０℃で成形し、厚さ３ｍｍ、巾２００ｍｍの試験板を得た。

・ポリカーボネート樹脂組成物の評価
ポリカーボネート樹脂組成物としてのペレットを用いて作製した前記の試験片を用い、次のように全光線透過率及びヘイズを測定すると共に、耐熱着色性を求めた。結果を表６にまとめて示した。

・全光線透過率及びヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５（１９８１）に準拠し、日本電色工業社製の商品名ＮＤＨ−２０００を用いて測定した。

・耐熱着色性：試験片を、温度８０℃の熱風循環オーブンの中に入れて１８０分間保持した。かかる加熱処理前後における試験片の着色度合いを色彩色差計（ミノルタ社製の商品名ＣＲ−３００）を用いてｂ値の測定を行い、ＪＩＳ−Ｚ８７２９（２００４）に規定された表色指数で示し、下記の数１に従ってΔｂを算出した。

数１において、
ｂ^１：加熱処理前の試験片のｂ値
ｂ^２：加熱処理後の試験片のｂ値

表６において、
Ｒ−６：炭酸カルシウム
全光線透過率：％
耐熱着色性：Δｂの値

表６からも明らかなように、本発明の有機シリコーン微粒子は、樹脂組成物に用いると、全光線透過率やヘイズ及び耐熱着色性において優れた効果を発揮する。

試験区分４（現像用トナーの調製及び評価）
次のように、表７記載の各例の有機シリコーン微粒子等を用いて現像用トナーを調製し、評価した。

・現像用トナーの調製
次の（１）〜（１２）の手順にしたがって、現像用トナーを調製した。
（１）微粒子分散液の調製
反応容器に、水６８３ｇ、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（三洋化成工業社製の商品名エレミノールＲＳ−３０）１１ｇ、スチレン８３ｇ、メタクリル酸８３ｇ、アクリル酸ブチル１１０ｇ及び過硫酸アンモニウム１ｇを仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し、５時間反応させた。更に１％過硫酸アンモニウム水溶液３０ｇを加え、７５℃で５時間熟成して、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液（微粒子分散液１）を得た。この微粒子分散液１の重量平均粒径は１０５ｎｍであった。またこの微粒子分散液１の一部を乾燥して樹脂分を単離したところ、該樹脂分のガラス転移温度は５９℃であり、重量平均分子量は１５万であった。

（２）水相の調製
水９９０ｇ、前記の微粒子分散液１を８３ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（三洋化成工業社製の商品名エレミノールＭＯＮ−７）３７ｇ及び酢酸エチル９０ｇを混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを水相１とした。

（３）低分子ポリエステルの合成
反応容器に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９ｇ、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９ｇ、テレフタル酸２０８ｇ、アジピン酸４６ｇ及びジブチルチンオキサイド２ｇを入れ、常圧下に２３０℃で８時間反応し、更に１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下に５時聞反応した後、無水トリメリット酸４４ｇを入れ、常圧下に１８０℃で２時間反応し、低分子ポリエステル１を得た。この低分子ポリエステル１は、数平均分子量２５００、重量平均分子量６７００、ガラス転移温度４３℃、酸価２５であった。

（４）中間体ポリエステル及びプレポリマーの合成
反応容器に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２ｇ、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１ｇ、テレフタル酸２８３ｇ、無水トリメリット酸２２ｇ及びジブチルチンオキサイド２ｇを入れ、常圧下に２３０℃で８時間反応し、更に１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下に５時間反応して、中間体ポリエステル１を得た。この中間体ポリエステル１は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、ガラス転移温度５５℃、酸価０．５、水酸基価５１であった。次に、別の反応容器に、前記の中間体ポリエステル１を４１０ｇ、イソホロンジイソシアネート８９ｇ及び酢酸エチル５００ｇを入れ、１００℃で５時間反応し、プレポリマー１を得た。このプレポリマー１の遊離イソシアネート質量％は、１．５３％であった。

（５）ケチミンの合成
反応容器に、イソホロンジアミン１７０ｇ及びメチルエチルケトン７５ｇを仕込み、５０℃で５時間反応を行ない、ケチミン化合物１を得た。このケチミン化合物１のアミン価は４１８であった。

（６）マスターバッチの作製
水３５ｇ、フタロシアニン顔料（東洋インキ社製の商品名ＦＧ７３５１）４０ｇ、ポリエステル樹脂（三洋化成社製の商品名ＲＳ８０１）６０ｇをヘンシェルミキサーで混合し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練した後、圧延し、冷却し、パルペライザーで粉砕して、マスターバッチ１を得た。

（７）顔料・ワックス分散液の調製
容器に、前記の低分子ポリエステル１を３７８ｇ、カルナバワックス１１０ｇ、ＣＣＡ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工業社製）２２ｇ及び酢酸エチル９４７ｇを仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のままで５時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで、別の容器に、前記のマスターバッチ１を５００ｇ及び酢酸エチル５００ｇを仕込み、１時間混合して原料溶解液１を得た。この原料溶解液１の１３２４ｇを別の容器に移し、ビーズミル（アイメックス社製の商品名ウルトラビスコミル）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラックとワックスの分散を行った。次いで、前記の低分子ポリエステル１の６５％酢酸エチル溶液１３２４ｇ加え、前記と同じ条件下にビーズミルで１パスし、顔料・ワックス分散液１を得た。この顔料・ワックス分散液１の固形分濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。

（８）乳化スラリーの調製
前記の顔料・ワックス分散液１を６４８ｇ、前記のプレポリマー１を１５４ｇ及び前記のケチミン化合物１を６．６ｇ容器に入れ、ホモミキサーにより５０００ｒｐｍで１分間混合した後、これに前記の水相１を１２００ｇ加え、更にホモミキサーにより回転数１３０００ｒｐｍで２０分間混合して、乳化スラリー１を得た。

（９）形状制御スラリーの調製
イオン交換水、活性剤、増粘剤を適宜な割合で容器に入れて攪拌した水溶液に、前記の乳化スラリー１を混合し、ホモミキサーにより２０００ｒｐｍで１時間混合して、形状制御スラリー１を得た。

（１０）分散スラリーの調製
容器に、前記の形状制御スラリー１を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行ない、分散スラリー１を得た。

（１１）トナー母体粒子の調製
前記の分散スラリー１の１００ｇを減圧濾過した後、以下のようにして、洗浄及び乾燥等を行ない、トナー母体粒子Ａを得た。
１）：濾過ケーキにイオン交換水１００ｇを加え、ホモミキサーにより、回転数１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。
２）：１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇを加え、ホモミキサーにより、１２０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。
３）：２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００ｇを加え、ホモミキサーにより、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。
４）：３）の濾過ケーキにイオン交換水３００ｇを加え、ホモミキサーにより、１２０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行ない、濾過ケーキ１を得た。この濾過ケーキ１を循風乾燥機により、４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍのメッシュで篩い、最終的なトナー母体粒子Ａを得た。

（１２）現像用トナーの調製
表７記載の各例の有機シリコーン微粒子等を前記のトナー母体粒子Ａ中に１．０％となるように加え、ヘンシェルミキサーにて攪拌翼の周速が２０ｍ／ｓで混合した後、これに平均粒子径が１５ｎｍのイソブチル処理された疎水性酸化チタン０．８ｇ及び平均粒子径が１２ｎｍのヘキサメチルジシラザン処理された疎水性シリカ１．０ｇをヘンシェルミキサーにて攪拌翼の周速が２０ｍ／ｓで混合して、現像用トナーを得た。

・現像用トナーの評価
表７記載の各例の現像用トナーについて、次のように、流動性保持性を評価した。先ず、調製直後の現像用トナーを、ホソカワミクロン社製の商品名パウダーテスターＰＴ−Ｓに供して、流動性を測定し、得られた値をＸとする。次に調製直後の現像用トナー１０ｇと表面コートを施していない体積平均径５０μｍの鉄粉キャリア２０ｇとを混合し、５０ｍｌのガラス製バイアル管に封入したものを、ＳＥＩＷＡＧＩＫＥＮ社製の商品名ＲＯＣＫＩＮＧＭＩＬＬに供し、最大振動振幅にて強制振動を与えた。３０分後、２５ミクロン篩にて現像用トナーと鉄粉キャリアとに分離し、分離した現像用トナーを前記と同じパウダーテスターＰＴ−Ｓに供して、流動性を測定し、得られた値をＹとする。そして、ＸとＹとから、流動性保持性を数２にしたがって算出し、下記の基準で評価した。結果を表７にまとめて示した。

評価基準
ＡＡ：流動性保持性が８５以上
Ａ：流動性保持性が７５以上８５未満
Ｂ：流動性保持性が６５以上７５未満
Ｃ：流動性保持性が６５未満

表７からも明らかなように、本願発明の有機シリコーン微粒子は、現像用トナーに用いると、現像用トナーの流動性保持性において優れた効果を発揮する。

２１不定形の面
３１網状の凸部
Ｌ_１粒子径
ｍ_１不定形の面の最大径
ｎ_１網状の凸部の幅の最小値
ｒ_１不定形の面から見た網状の凸部の高さの最高値

Claims

表面に複数の不定形の面（２１）と、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）とを有する全体として球状を呈する有機シリコーン微粒子であって、下記のａ）及びｂ）の条件を満たすものであり、且つ下記の化１で示されるシロキサン単位を１５〜３５モル％、化２で示されるシロキサン単位を５５〜７５モル％及び化３で示されるシロキサン単位１〜２０モル％（合計１００モル％）の割合で有するポリシロキサン架橋構造体から成るものであることを特徴とする有機シリコーン微粒子。
ａ）粒子径（Ｌ_１）の平均値が０．１〜２０μｍの範囲にあること。
ｂ）有機シリコーン微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数が２０以上であること。
｛但し、粒子径（Ｌ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個についての平均値であり、また有機シリコーン微粒子１個当たりの不定形の面（２１）の数は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から観察される不定形の面（２１）の数を２倍した数である。｝

（化２及び化３において、
Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３：炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基）
０．０５≦不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．５の範囲にある請求項１記載の有機シリコーン微粒子。
｛但し、不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について不定形の面（２１）の最大径（ｍ_１）から算出した平均値｝
０．０２≦不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．１の範囲にある請求項１又は２記載の有機シリコーン微粒子。
｛但し、不定形の面（２１）を囲む網状の凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について隣接する二つの不定形の面（２１）に挟まれた凸部（３１）の幅の最小値（ｎ_１）から算出した平均値｝
０．０１≦不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）の平均値／粒子径（Ｌ_１）の平均値≦０．１の範囲にある請求項１〜３のいずれか一つの項記載の有機シリコーン微粒子。
｛但し、不定形の面（２１）から見た網状の凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）の平均値は、有機シリコーン微粒子の走査型電子顕微鏡写真像から抽出した任意の２０個について、不定形の面（２１）から見た凸部（３１）の高さの最高値（ｒ_１）から算出した平均値｝
吸油量が４０〜１２０ｍｌ／１００ｇのものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の有機シリコーン微粒子。
請求項１〜５のいずれか一つの項記載の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする化粧料。
請求項１〜５のいずれか一つの項記載の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする樹脂組成物。
請求項１〜５のいずれか一つの項記載の有機シリコーン微粒子を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする現像用トナー。