JP5466823B2 - ポリ乳酸組成物 - Google Patents
ポリ乳酸組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5466823B2 JP5466823B2 JP2007546440A JP2007546440A JP5466823B2 JP 5466823 B2 JP5466823 B2 JP 5466823B2 JP 2007546440 A JP2007546440 A JP 2007546440A JP 2007546440 A JP2007546440 A JP 2007546440A JP 5466823 B2 JP5466823 B2 JP 5466823B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polylactic acid
- triblock copolymer
- acrylic triblock
- acrylic
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/026—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/255—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2453/00—Presence of block copolymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
P=(ηA/ηB)×(φB/φA) (1)
[式中、ηAは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのポリ乳酸系樹脂(A)の溶融粘度(Pa・s)、ηBは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのアクリル系トリブロック共重合体(B)の溶融粘度(Pa・s)を示し、φAはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するポリ乳酸系樹脂(A)の体積分率(%)(25℃)、φBはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するアクリル系トリブロック共重合体(B)の体積分率(%)(25℃)を示す]。
(II)ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とがいずれも連続相を形成する共連続構造であって、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成された連続相の厚み方向における平均厚みが100nm以下である構造
(III)アクリル系トリブロック共重合体(B)が、ポリ乳酸系樹脂(A)で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造であって、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成された分散相の平均径が300nm以下である構造
本発明のポリ乳酸組成物は、前記相分離構造(I)を有するとともに、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との割合(質量比)が、ポリ乳酸系樹脂(A):アクリル系トリブロック共重合体(B)=75:25〜40:60程度であり、かつ前記式(1)で表されるパラメーター(P)が1.7〜10程度の範囲にあってもよい。
ポリ乳酸系樹脂(A)は、乳酸を主要な構成単位として含んでいればよい。乳酸には、L−乳酸、D−乳酸、L−乳酸及びD−乳酸の混合体(ラセミ体)が存在する。本発明で用いるポリ乳酸系樹脂(A)は、L−乳酸及びD−乳酸のいずれか一方、又は両方に由来する構成単位で主として構成されたポリ乳酸系樹脂であればよい。
本発明で用いるアクリル系トリブロック共重合体(B)は、低ガラス転移温度の重合体ブロック(B1)と、その両末端に形成された高ガラス転移温度の重合体ブロック(B2a)及び(B2b)とで構成されている。
AlR1R2R3
(式中、R1、R2及びR3は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、又はN,N−二置換アミノ基であるか、或いはR1が前記いずれかの基であり、且つR2及びR3が置換基を有していてもよいアリーレンオキシ基であるとともに、R2及びR3がアルキレン基で連結されている)
で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
本発明のポリ乳酸組成物は、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とが相分離構造を有している。相分離構造は、特に制限されず、(I)ポリ乳酸系樹脂(A)が、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造、(II)ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とがいずれも連続相を形成する共連続構造、(III)アクリル系トリブロック共重合体(B)が、ポリ乳酸系樹脂(A)で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造の三種のモルフォロジーに大別される。
本発明のポリ乳酸組成物の製造方法は特に制限されず、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とが相分離した構造を有する組成物ができれば特に限定されない。例えば、ポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)を、必要に応じて、前記他の重合体や添加剤と同時に混合しても、アクリル系トリブロック共重合体(B)を、前記他の重合体や添加剤と共に混合した後にポリ乳酸系樹脂(A)と混合してもよい。混合操作は、例えば、ニーダー、エクストルーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの慣用の混合又は混練装置を使用して行うことができる。混合又は混練における温度は、ポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の溶融温度などに応じて適宜調節するのがよく、一般的には150〜250℃、好ましくは170〜240℃、さらに好ましくは180〜230℃程度の範囲内である。このようにして、本発明のポリ乳酸組成物を、ペレット、粉末などの任意の形態で得ることができる。ペレット、粉末などの形態のポリ乳酸組成物は、各種成形体、例えば、三次元形状成形材料、フィルム用材料、繊維製造用材料などとして好適に使用することができる。
[式中、ηAは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのポリ乳酸系樹脂(A)の溶融粘度(Pa・s)、ηBは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのアクリル系トリブロック共重合体(B)の溶融粘度(Pa・s)を示し、φAはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するポリ乳酸系樹脂(A)の体積分率(%)(25℃)、φBはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するアクリル系トリブロック共重合体(B)の体積分率(%)(25℃)を示す]。
=(WB/dB)÷(WA/dA)=(WB/WA)×(dA/dB) (2)
[式中、WAはポリ乳酸組成物の製造に用いたポリ乳酸系樹脂(A)の質量、WBはポリ乳酸組成物の製造に用いたアクリル系トリブロック共重合体(B)の質量、dAはポリ乳酸組成物の製造に用いたポリ乳酸系樹脂(A)の25℃での比重、dBはポリ乳酸組成物の製造に用いたアクリル系トリブロック共重合体(B)の25℃での比重を示す]。
本発明のポリ乳酸組成物は、溶融流動性に優れるために、熱可塑性重合体に対して一般に用いられている成形加工方法や成形加工装置を用いて成形加工することができる。例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形などの任意の成形加工法によって成形加工することができ、また溶融紡糸して繊維を製造することができる。このような慣用の成形方法によって、任意の形態の各種成形体、例えば、三次元形状成形体(例えば、パイプ、型物など)、シート、フィルム、繊維及び繊維製品などが成形できる。
1H−NMR(1H−核磁気共鳴)測定により求めた。
[重溶媒]重水素化クロロホルム。
GPCによりポリスチレン換算分子量で求めた。
[分離カラム]東ソー(株)製「TSKgel GMHXL」、「G4000HXL」及び「G5000HXL」を直列に連結
[溶離剤]テトラヒドロフラン
[溶離剤流量]1ml/分
[カラム温度]40℃
[検出方法]示差屈折率(RI)。
動的粘弾性の温度依存性を測定して、損失正接(tanδ)の最大値となる温度を示した。
[装置]:広域動的粘弾性測定装置(強制振動 非共振法)
(株)レオロジ製「PVE−V4 FTレオスペクトラー」
[測定条件]測定周波数:11HZ
測定モード:引っ張り
昇温速度:3℃/分
歪:0.03%
[サンプル形状]長さ20mm×幅5mm×厚さ1mmの短冊形状(プレスシート)。
キャピラリーレオメーター(東洋精機(株)製「キャピログラフ」)を使用し、その溶融炉に溶融粘度を測定するポリ乳酸又はアクリル系トリブロック共重合体を入れて加熱し、重合体の温度が200℃になった段階で同温度に保持しつつ溶融した重合体に剪断速度100sec−1の負荷を与えながら、その状態での溶融粘度(Pa・s)を測定した。
JIS K 7112に準拠し、電子比重計[ミラージュ貿易(株)から市販されている「ED−120T」]にて測定した。
以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、熱圧縮成形機(神藤金属工業所(株)製)を使用して、温度200℃、圧力10MPaの条件下でプレス成形を行って、縦×横×厚さ=40mm×50mm×1mmの成形体を製造し、その成形体を厚みの中央でミクロトームを用いてスライスして試験片を作製した。その試験片をリンタングステン酸水溶液で染色した後、乾燥して、そのスライス面を電子顕微鏡(30,000倍)を使用して写真撮影し、得られた写真に基づいて、そのモルフォロジーを目視により観察し、ポリ乳酸又はアクリル系ブロック共重合体が微分散している組成物については、その平均粒径を測定した。平均粒径を測定した結果、以下の基準でモルフォロジーを分類した。
II:ポリ乳酸とアクリル系ブロック共重合体とがいずれも連続相を形成する共連続構造であって、アクリル系ブロック共重合体で構成された連続相の厚み方向における平均厚みが100nm以下である構造
III:アクリル系ブロック共重合体が、ポリ乳酸で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造であって、アクリル系ブロック共重合体で構成された分散相の平均径が300nm以下である構造
IV:ポリ乳酸がアクリル系ブロック共重合体で構成されたマトリックス中に分散した相分離構造であって、ポリ乳酸で構成された分散相の平均径が500nmを超える構造。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、それにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×100μmのフィルムを製造し、そのフィルムから長さ100mmの試験片を切り取った。JIS K 7136に従って、切り取った試験片のヘイズ値を測定し、以下の基準で透明性を評価した。
ほぼ良好:ヘイズ値が5を超えて10未満
やや不良:ヘイズ値が10以上15未満
不良:ヘイズ値が15以上。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、この装置にダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×400μmのフィルムを製造した。得られたフィルムからJIS K 6251試験用のJIS 3号形状の試験片を切り取った。この試験片を用いてJIS K 6251に準じて降伏応力(MPa)を測定した。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、それにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×400μmのフィルムを製造した。得られたフィルムからJIS K 6251試験用のJIS 3号形状に切り取った試験片を用いて、JIS K 7127に準じて、引張破断強度(MPa)及び引張破断伸び(%)を測定した。
前記引張破断伸びの結果に基づいて、TD方向の引張破断伸びが50%以上である場合を延伸性ありと評価し、引張破断伸びが50%未満である場合を延伸性なしとして評価した。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、それにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×100μmのフィルムを製造した。得られたフィルムから10cm×10cmに切り取って得られた試験片を用いて、東洋精機(株)製「TTSフィルムインパクトテスター」を使用して測定した。すなわち、水平に保ったフィルム(試験片)の中央に、先端に直径12.7mm(0.5インチ)の半球を取り付けた振り子を、支点を中心に円弧を描きながら移動させて突き立て、フィルム(試験片)が破裂した時の力を読み取り、5回測定してその平均値を求めた。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、この装置にダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×400μmのフィルムを製造した。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用し、これにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×400μmのフィルムを製造した。前記フィルムから縦×横=100mm×100mmの試験片を切り取って、5名のパネラーに試験片の表面に手で触れてもらい、以下の基準で評価した。
やや膠着感(ベトツキ)あり:2又は3名が膠着感(ベトツキ)なし
膠着感(ベトツキ)あり:1名以下が膠着感(ベトツキ)なし[4名以上が膠着感(ベトツキ)あり]。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、それにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×100μmのフィルムを製造した。前記フィルムから147mm×147mm(5インチ×5インチ)の大きさの試験片を切り取り、この試験片を、中央に直径45mmの穴を開けたドーナツ型治具に固定してフィルム面(試験片面)が水平状態となるようにオートグラフ(島津製作所製「AGS−H」)に固定し、一方、オートグラフ上部のロードセルに先端が直径1mmの球状となった針を固定し、針を50mm/分の速度で上方から下降させて試験片に突き刺し、針が試験片を突き破る時の強度を測定した。測定は5回行い、その平均値を求めた。
ポリ乳酸又は以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、単層製膜押出成形装置[(株)プラスチック工学研究所製「GT−40−A」]を使用して、それにダイス幅550mmのT型コートハンガー型ダイスを取り付けて、ダイス温度200℃の条件下に押出成形を行って、幅×厚さ=300mm×100μmのフィルムを製造した。前記フィルムからJIS K 6251試験用のJIS 3号形状の試験片を切り取り、この試験片を用いてJIS Z 0208に準じて、試験片の透湿度(g/m2・day)を測定した。
参照例13、実施例14〜17、参照例18及び実施例19で得られたポリ乳酸組成物を用いて、熱圧縮成形機(神藤金属工業所(株)製)を使用して、温度200℃、圧力10MPaの条件下でプレス成形を行って、縦×横×厚さ=200mm×200mm×1mmのプレスシートを作製し、縦×横×厚さ=100mm×100mm×1mmの大きさに4等分した。4等分する前のプレスシートにおいて中央から角への方向をMD方向、MD方向に対して垂直方向をTD方向として、試験片を打ち抜き、JIS K 7128−3に従って引裂強度を測定した。
参照例13、実施例14〜17、参照例18及び実施例19で得られたポリ乳酸組成物を用いて、熱圧縮成形機(神藤金属工業所(株)製)を使用して、温度200℃、圧力10MPaの条件下でプレス成形を行って、縦×横×厚さ=200mm×200mm×1mmのプレスシートを作製し、得られたプレスシートを180度折り曲げ、変形コーナー部の白化の有り無しを目視で観察した。
以下の例で得られたポリ乳酸組成物を用いて、熱圧縮成形機(神藤金属工業所(株)製)を使用して、温度200℃、圧力10MPaの条件下でプレス成形を行って、縦×横×厚さ=200mm×200mm×1mmのプレスシートを作製し、得られた6枚のプレスシートの中央部を重ね合わせて厚さ6mmとし、JIS K 7215にしたがって硬度を測定した。
190℃、2.16kgf(21.2N)の条件で、JIS K 7210に準じて測定した。
内部雰囲気をアルゴンで置換した内容積1リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、そこに乾燥トルエン(ナトリウムで乾燥した後にアルゴン雰囲気下で蒸留)250ml及び2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール110gを入れて、室温で撹拌して溶解させた。得られた溶液に、トリイソブチルアルミニウム68mlを添加して80℃で約18時間撹拌することにより、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムを0.6mol/リットルの濃度で有する有機アルミニウム化合物のトルエン溶液を調製した。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液280ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量168mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム33.7mmolを加え、次にメタクリル酸メチル300gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム41.7mmolを加え、次にメタクリル酸メチル1000gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)内容積2リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン1040g、1,2−ジメトキシエタン100g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液35ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量21mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム8mmolを加え、次にメタクリル酸メチル52gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)表2に示すように、表1に示すポリ乳酸(ペレット)の1種と、参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)(ペレット)とを、表2に示す割合で混合した後、二軸押出機(Werner&Pfleiderer社製「ZSK−25」)に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した(参照例1〜7及び比較例2、4)。
(1)ポリ乳酸(A−4)50質量部と、参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)の代わりにアクリル系構造粒子[(株)クラレ製「パラペットSA」(ポリアクリル酸n−ブチルを主成分とする層とポリメタクリル酸メチルを主成分とする層とからなりポリメタクリル酸メチルを主成分とする層が外層である多層構造粒子)]50質量部とを混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)ポリ乳酸(A−1)70質量部と、参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)の代わりにポリメタクリル酸メチル(株式会社クラレ製「パラペット」)30質量部とを混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)ポリ乳酸(A−1)90質量部と、ポリメタクリル酸メチル(株式会社クラレ製「パラペット」)3質量部及びポリアクリル酸n−ブチル7質量部とを混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)ポリ乳酸(A−1)90質量部と、参考例3で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−2)10質量部とを混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)ポリ乳酸(A−1)90質量部と、参考例4で製造したアクリル系ジブロック共重合体(C)10質量部を混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)ポリ乳酸(A−1)85質量部と、可塑剤[ポリエチレングリコールジベンゾエート(新日本理化(株)製「LA−100」)]15質量部とを混合した後、実施例1で使用した二軸押出機に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
(1)参照例1と同じ成分、すなわちポリ乳酸(A−1)90質量部と、参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)10質量部とを用いたが、両重合体を予め混合せずに、アクリル系トリブロック共重合体(B−1)を押出機のダイスに近いフィード部から供給して押し出し、ペレット化してポリ乳酸組成物を製造した。その結果、ポリ乳酸(A−1)とアクリル系トリブロック共重合体(B−1)との溶融混合が十分に行われておらず、アクリル系トリブロック共重合体(B−1)が、ポリ乳酸(A−1)のマトリックス中に微粒子状で微分散したモルフォロジーにならなかった。そのため、この参照例8のポリ乳酸組成物から得られた成形体(試験片)は、透明性、柔軟性、耐屈曲性などのすべての特性において充分ではなかった。
(1)参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)36質量部及び粘着付与樹脂(荒川化学工業(株)製「スーパーエステルA100」)4質量部をトルエン60質量部に溶解して粘着剤溶液を調製した後、この粘着剤溶液をコーターを用いて乾燥後の膜厚が25μmとなるように離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡(株)製「E7002」)上に溶液塗工し、150℃で30分間乾燥して、ポリエチレンテレフタレートフィルム(離型フィルム)上に粘着剤膜を形成させた。
参照例1の(1)で得られたペレット状のポリ乳酸組成物を用いる代わりに、実施例2の(1)で得られたペレット状のポリ乳酸組成物を用いる以外は参照例9と同様にして、粘着フィルムを作製し、同様の評価を行ったところ、参照例9と同様の結果が得られた。
(1)参照例1の(1)で得られたペレット状のポリ乳酸組成物を、単軸押出機(メイン押出機)(バレルの直径=22mm)から3kg/hrの割合で溶融押し出しすると同時に、参考例2で製造したアクリル系トリブロック共重合体(B−1)をもう一方の単軸押出機(サブ押出機)(バレルの直径=22mm)から1kg/hrの割合で溶融押し出しし、両者をフィードブロック中で上下に合流させて、幅200mm、リップ間隔0.1mmのフィルム製造用ダイから押し出して、ポリ乳酸組成物で構成されたフィルム上にアクリル系トリブロック共重合体(B−1)層(粘着層)が一体に積層した積層フィルムを製造した。さらに、得られた積層フィルムの粘着層表面に離型性ポリエチレンテレフタレートを貼り合わせ、次いでポリッシングロールを通過させて、離型フィルム付きの粘着フィルムを製造した。これによって得られた粘着フィルムにおける基材層の厚さは75μm、粘着層の厚さは25μmであった。
参照例1の(1)で得られたペレット状のポリ乳酸組成物を用いる代わりに、参照例2の(1)で得られたペレット状のポリ乳酸組成物を用いる以外は参照例11と同様にして、粘着フィルムを作製し、同様の評価を行ったところ、参照例11と同様の結果が得られた。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム46mmolを加え、次にメタクリル酸メチル400gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム46mmolを加え、次にメタクリル酸メチル400gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
参考例5及び6で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び(B−4)を質量比40:60でラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて温度200℃にて溶融混練し、得られた混合物の温度200℃及び剪断速度100sec−1での溶融粘度(ηB)並びに比重(25℃)を前記方法で測定したところ、溶融粘度(ηB)は740Pa・s及び比重(25℃)は1.06であった。
参考例5及び6で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び(B−4)を質量比20:30でラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて温度200℃にて溶融混練し、得られた混合物の温度200℃及び剪断速度100sec−1での溶融粘度(ηB)並びに比重(25℃)を前記方法で測定したところ、溶融粘度(ηB)は740Pa・s及び比重(25℃)は1.06であった。
参考例5及び6で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び(B−4)を質量比10:20でラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて温度200℃にて溶融混練し、得られた混合物の温度200℃及び剪断速度100sec−1での溶融粘度(ηB)並びに比重(25℃)を前記方法で測定したところ、溶融粘度(ηB)は740Pa・s及び比重(25℃)は1.06であった。
参考例5及び6で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び(B−4)を質量比20:10でラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて温度200℃にて溶融混練し、得られた混合物の温度200℃及び剪断速度100sec−1での溶融粘度(ηB)並びに比重(25℃)を前記方法で測定したところ、溶融粘度(ηB)は510Pa・s及び比重(25℃)は1.06であった。
参考例5及び6で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び(B−4)を質量比10:10でラボプラストミル(東洋精機製作所製)にて温度200℃にて溶融混練し、得られた混合物の温度200℃及び剪断速度100sec−1での溶融粘度(ηB)並びに比重(25℃)を前記方法で測定したところ、溶融粘度(ηB)は650Pa・s及び比重(25℃)は1.06であった。
(1)ポリ乳酸(A−5)とアクリル系トリブロック共重合体(B−3)及び/又は(B−4)と加水分解抑制剤(日清紡(株)製「カルボジライトLA−1」)を、表3に示す割合でラボプラストミル(東洋精機製作所(株)製)にて温度200℃で溶融混練し、ポリ乳酸組成物を製造した。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム27.8mmolを加え、次にメタクリル酸メチル238gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム21.9mmolを加え、次にメタクリル酸メチル94gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)内容積10リットルの三口フラスコに三方コックを取り付け、内部を脱気し、窒素で置換した後、室温下で、乾燥トルエン5080g、1,2−ジメトキシエタン508g及び参考例1で得られたイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液347ml(溶液中での前記有機アルミニウム化合物の含有量208mmol)を入れ、更にs−ブチルリチウム15.9mmolを加え、次にメタクリル酸メチル68gを加えて室温で1時間重合反応させて、重合反応液の0.1gを採取した(サンプリング試料1)。
(1)表4に示すように、ポリ乳酸(A−2)と、表4に示すアクリル系トリブロック共重合体と加水分解抑制剤(日清紡(株)製「カルボジライトLA−1」)とを、表4に示す割合で混合した後、二軸押出機(Werner&Pfleiderer社製「ZSK−25」)に供給して200℃で溶融混練し、押し出し、切断してペレット状のポリ乳酸組成物を製造した。
ポリ乳酸(A−2)90質量部と、アクリル系トリブロック共重合体(B−1)、(B−3)〜(B−6)をそれぞれ10質量部と、加水分解抑制剤0.7質量部とを用いる以外は参照例20〜21及び実施例22〜24と同様にしてポリ乳酸組成物を製造し、評価した結果、参照例20〜21及び実施例22〜24で見られた効果と同様の効果が見られた。
アクリル系トリブロック共重合体として、参考例14で得られたアクリル系トリブロック共重合体(B−7)を用いる以外は参照例20と同様にしてポリ乳酸組成物を製造し、評価した結果、柔軟性が不十分であり、シートに膠着感があった。
参照例1の(1)で得られたポリ乳酸組成物[ポリ乳酸(A−1):アクリル系トリブロック(B−1)=90:10(質量比)]を用いて、参照例9の(2)で作製した幅×厚さ=300mm×100μmのポリ乳酸組成物製フィルム2枚で、ポリ乳酸で構成された繊維基布(ユニチカ(株)製「テラマック」)を挟み、ラミネーターによって150℃でラミネート加工して、ポリ乳酸組成物層/繊維基布/ポリ乳酸組成物層の三層構造で構成されたターポリンを製造した。得られたターポリンは、ポリ乳酸組成物層と繊維基布との接着性が良好で耐久性に優れ、巻き癖が付きにくく、印刷性にも優れたターポリンであった。
参照例2の(1)で得られたポリ乳酸組成物[ポリ乳酸(A−1):アクリル系トリブロック(B−1)=70:30(質量比)]を用いて、参照例9の(2)で作製した幅×厚さ=300mm×100μmのポリ乳酸組成物製フィルムを用いる以外は参照例31と同様にしてターポリンを製造した。得られたターポリンは、柔軟で風合いに優れていた。また、耐久性、印刷性にも優れていた。
短冊状の下記極性樹脂をインサート配置した金型に、参照例1の(1)で得られたポリ乳酸組成物を射出成形機(シリンダー温度200℃)によって射出注入することによって、極性樹脂層(厚み4mm×幅25mm×長さ150mm)とポリ乳酸組成物層(厚み3mm×幅25mm×長さ200mm)が一体的に貼り合わされた2層で構成された複合板を成形した。得られた複合板は、実用上充分な接着力で一体化されていた。
ポリエチレンテレフタレート樹脂:SKChemicals社製「SKYGREEN PETG S2008」
ポリカーボネート樹脂:帝人(株)製「パンライトL1225」
ABS樹脂:ジェネラルエレクトリック社製「サイコラックEX111」
アクリル樹脂:(株)クラレ製「パラペットGF」
ポリスチレン:PSジャパン(株)製「GPPS HF77」
ポリ乳酸:ネーチャーワークス社製「PLA6251D」。
参照例1の(1)で得られたポリ乳酸組成物の代わりに、参照例2の(1)で得られたポリ乳酸組成物を用いる以外は参照例33と同様にして複合成形体を製造した。得られた複合板は、いずれの極性樹脂についても、参照例33の複合板よりもさらに接着力が優れていた。
Claims (20)
- ポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)で構成されたポリ乳酸組成物であって、下記要件(1)〜(4)を充足するポリ乳酸組成物。
(1)下記式(1)で表されるパラメーター(P)が0.05〜10の範囲にあること
P=(ηA/ηB)×(φB/φA) (1)
[式中、ηAは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのポリ乳酸系樹脂(A)の溶融粘度(Pa・s)、ηBは温度200℃及び剪断速度100sec−1でのアクリル系トリブロック共重合体(B)の溶融粘度(Pa・s)を示し、φAはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するポリ乳酸系樹脂(A)の体積分率(%)(25℃)、φBはポリ乳酸系樹脂(A)及びアクリル系トリブロック共重合体(B)の合計体積に対するアクリル系トリブロック共重合体(B)の体積分率(%)(25℃)を示す]
(2)アクリル系トリブロック共重合体(B)が、ガラス転移温度が25℃以下の重合体ブロック(B1)の両端に、ガラス転移温度がいずれも60℃以上である重合体ブロック(B2a)及び重合体ブロック(B2b)がそれぞれ結合したトリブロック体であること
(3)重合体ブロック(B1)が、アクリル酸エステルに由来する単位を主要な構成単位とし、かつ重合体ブロック(B2a)及び重合体ブロック(B2b)が、それぞれメタクリル酸エステル単位を主要な構成単位とすること
(4)重合体ブロック(B2a)及び重合体ブロック(B2b)の重量平均分子量がいずれも重合体ブロック(B1)の重量平均分子量よりも小さいこと
(5)重合体ブロック(B2a)が、重合体ブロック(B2b)よりも分子量が大きく、両者の割合(分子量比)が、重合体ブロック(B2a)/重合体ブロック(B2b)=1.2〜8である - アクリル系トリブロック共重合体(B)の分子量分布が1〜1.4の範囲にある請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- アクリル系トリブロック共重合体(B)が、アニオン重合又は原子移動ラジカル重合により得られる重合体である請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- アクリル系トリブロック共重合体(B)が、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合して得られ、かつハロゲン原子を実質的に含有していない重合体である請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- アクリル系トリブロック共重合体(B)が、重合体ブロック(B1)の割合が65〜85質量%であるアクリル系トリブロック共重合体(BX)と、重合体ブロック(B1)の割合が40〜60質量%であるアクリル系トリブロック共重合体(BY)とで構成され、両者の割合(質量比)が、アクリル系トリブロック共重合体(BX):アクリル系トリブロック共重合体(BY)=97:3〜3:97である請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との割合(質量比)が、ポリ乳酸系樹脂(A):アクリル系トリブロック共重合体(B)=97:3〜40:60である請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との溶融粘度比ηA/ηB(200℃、剪断速度100sec−1)が0.1〜10である請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とが、相分離構造を有する請求項1記載のポリ乳酸組成物。
- ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とが、下記(I)〜(III)から選択された相分離構造を有する請求項1記載のポリ乳酸組成物。
(I)ポリ乳酸系樹脂(A)が、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造であって、ポリ乳酸系樹脂(A)で構成された分散相の平均径が500nm以下であり、かつ前記分散相間の平均距離が100nm以下である構造
(II)ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)とがいずれも連続相を形成する共連続構造であって、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成された連続相の厚み方向における平均厚みが100nm以下である構造
(III)アクリル系トリブロック共重合体(B)が、ポリ乳酸系樹脂(A)で構成されたマトリックス中に微分散したミクロ相分離構造であって、アクリル系トリブロック共重合体(B)で構成された分散相の平均径が300nm以下である構造 - 相分離構造(I)を有するとともに、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との割合(質量比)が、ポリ乳酸系樹脂(A):アクリル系トリブロック共重合体(B)=75:25〜40:60であり、かつ前記式(1)で表されるパラメーター(P)が1.7〜10の範囲にある請求項9記載のポリ乳酸組成物。
- 相分離構造(II)を有するとともに、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との割合(質量比)が、ポリ乳酸系樹脂(A):アクリル系トリブロック共重合体(B)=75:25〜40:60であり、前記式(1)で表されるパラメーター(P)が、0.05〜1.7であり、かつアクリル系トリブロック共重合体(B)における重合体ブロック(B1)の割合が25〜65質量%である請求項9記載のポリ乳酸組成物。
- 相分離構造(III)を有するとともに、ポリ乳酸系樹脂(A)とアクリル系トリブロック共重合体(B)との割合(質量比)が、ポリ乳酸系樹脂(A):アクリル系トリブロック共重合体(B)=97:3〜75:25であり、前記式(1)で表されるパラメーター(P)が、0.05〜1.7であり、かつアクリル系トリブロック共重合体(B)における重合体ブロック(B1)の割合が65質量%を超える請求項9記載のポリ乳酸組成物。
- 請求項1記載のポリ乳酸組成物で構成された成形体。
- 請求項1記載のポリ乳酸組成物で構成された基材フィルム上に粘着層が形成された粘着フィルム。
- 基材フィルム及び粘着層を共押出成形により形成した請求項14記載の粘着フィルム。
- 粘着層が、アクリル系ブロック共重合体を含有する粘着剤で構成された層である請求項14記載の粘着フィルム。
- 請求項1記載のポリ乳酸組成物で構成された層が繊維基布の少なくとも片面に形成されているターポリン。
- 繊維基布がポリ乳酸系繊維で構成されている請求項17記載のターポリン。
- 請求項1記載のポリ乳酸組成物と、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル樹脂及びポリ乳酸系樹脂からなる群から選択された少なくとも一種の極性樹脂とを複合成形して得られる複合成形品。
- 極性樹脂がポリ乳酸系樹脂である請求項19記載の複合成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007546440A JP5466823B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-21 | ポリ乳酸組成物 |
Applications Claiming Priority (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005339629 | 2005-11-25 | ||
JP2005339628 | 2005-11-25 | ||
JP2005339628 | 2005-11-25 | ||
JP2005339629 | 2005-11-25 | ||
JP2006089022 | 2006-03-28 | ||
JP2006089035 | 2006-03-28 | ||
JP2006089022 | 2006-03-28 | ||
JP2006089035 | 2006-03-28 | ||
PCT/JP2006/323174 WO2007060930A1 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-21 | ポリ乳酸組成物 |
JP2007546440A JP5466823B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-21 | ポリ乳酸組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2007060930A1 JPWO2007060930A1 (ja) | 2009-05-07 |
JP5466823B2 true JP5466823B2 (ja) | 2014-04-09 |
Family
ID=38067157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007546440A Active JP5466823B2 (ja) | 2005-11-25 | 2006-11-21 | ポリ乳酸組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8022139B2 (ja) |
EP (1) | EP1953191B1 (ja) |
JP (1) | JP5466823B2 (ja) |
KR (1) | KR101236026B1 (ja) |
CN (1) | CN101360789B (ja) |
CA (1) | CA2628551C (ja) |
TW (1) | TWI405811B (ja) |
WO (1) | WO2007060930A1 (ja) |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007015795A1 (de) * | 2007-03-30 | 2008-10-02 | Airbus Deutschland Gmbh | Spanabhebendes Bearbeitungsverfahren und Halbzeug |
WO2009028477A1 (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Toagosei Co., Ltd. | 飽和ポリエステル系樹脂組成物及びホットメルト接着剤組成物 |
FR2921068B1 (fr) | 2007-09-19 | 2010-12-24 | Arkema France | Composition renfermant un homopolymere d'acide lactique et un copolymere a blocs |
WO2009041017A1 (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Kaneka Corporation | 樹脂組成物 |
JP5553983B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2014-07-23 | 株式会社カネカ | スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子および該樹脂粒子より得られる予備発泡粒子 |
JP5379383B2 (ja) * | 2008-02-04 | 2013-12-25 | 古河電気工業株式会社 | 電気材料用樹脂組成物で被覆した絶縁電線、ケーブル、光ファイバコード及び光ケーブル |
US20110123809A1 (en) * | 2008-03-24 | 2011-05-26 | Biovation, Llc | Biolaminate composite assembly and related methods |
CA2719409A1 (en) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | Biovation, Llc | Biolaminate composite assembly and related methods |
US8389107B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-03-05 | Biovation, Llc | Cellulosic biolaminate composite assembly and related methods |
JP2010005948A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Sharp Corp | バイオマス系プラスチック成形体の製造方法およびバイオマス系プラスチック成形体 |
US9650540B2 (en) * | 2008-09-02 | 2017-05-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable coating compositions comprising a lactide reaction product |
KR100989116B1 (ko) * | 2008-09-02 | 2010-10-20 | 제일모직주식회사 | 환경친화성 폴리유산 수지 조성물 |
US20100055468A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Radiation curable coating compositions comprising a lactide reaction product |
FR2936804B1 (fr) * | 2008-10-07 | 2012-11-02 | Arkema France | Composition renfermant un polymere methacrylique et un homopolymere d'acide lactique |
KR101225948B1 (ko) | 2008-12-19 | 2013-01-24 | 제일모직주식회사 | 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물 |
KR101277718B1 (ko) | 2008-12-19 | 2013-06-24 | 제일모직주식회사 | 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물 |
JP5412886B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2014-02-12 | 日本電気株式会社 | 難燃性ポリ乳酸系樹脂組成物 |
CN102369243B (zh) | 2009-03-19 | 2014-11-05 | 界面解决方案Ip有限责任公司 | 生物基聚合物组合物 |
EP2547505A1 (en) * | 2010-03-16 | 2013-01-23 | Andersen Corporation | Sustainable compositions, related methods, and members formed therefrom |
DE102010028184A1 (de) * | 2010-04-26 | 2011-10-27 | Tesa Se | Doppelseitig selbstklebende Produkte mit hoher optischer Qualtität |
US8936740B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified polylactic acid fibers |
US10753023B2 (en) * | 2010-08-13 | 2020-08-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Toughened polylactic acid fibers |
EP2628774B1 (en) | 2010-10-14 | 2016-03-23 | LG Chem, Ltd. | Resin blend for melting process |
KR101281834B1 (ko) * | 2011-04-18 | 2013-07-03 | (주)엘지하우시스 | 생분해성 고분자 복합재 |
EP2702103A4 (en) | 2011-04-25 | 2015-03-11 | Saint Gobain Performance Plast | MIXTURE COMPOSITION, FLEXIBLE TUBING MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE MIXTURE |
FI126885B (fi) * | 2011-05-31 | 2017-07-14 | Stora Enso Oyj | Terpeenifenolihartsin käyttö ekstruusiopinnoituksessa |
MX361260B (es) * | 2011-08-17 | 2018-11-30 | Arkema France | Estructuras poliméricas multicapa. |
JP5977954B2 (ja) * | 2012-02-09 | 2016-08-24 | リンテック株式会社 | 半導体ウエハ加工用シート |
US8637130B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Molded parts containing a polylactic acid composition |
US9040598B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-05-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester compositions having a low density |
US10858762B2 (en) | 2012-02-10 | 2020-12-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester fibers having a low density |
US8975305B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Rigid renewable polyester compositions having a high impact strength and tensile elongation |
US8980964B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Renewable polyester film having a low modulus and high tensile elongation |
EP2814879B1 (en) | 2012-02-17 | 2018-04-11 | Andersen Corporation | Polylactic acid containing building component |
EP2877344B1 (en) * | 2012-07-27 | 2019-07-03 | Arkema France | Multilayer structures containing biopolymers |
KR101439627B1 (ko) * | 2012-10-04 | 2014-09-11 | 삼성토탈 주식회사 | 빠른 결정화 속도를 갖는 폴리유산-폴리알킬렌글리콜 공중합체 및 이를 포함하는 조성물 |
JP6223676B2 (ja) * | 2012-12-04 | 2017-11-01 | 学校法人 関西大学 | 圧電性高分子の成形方法および成形体 |
KR102044168B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2019-11-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | 내충격성 및 내열성이 균일하게 개선된 생분해성 다층시트의 제조방법 |
CN104995258A (zh) | 2012-12-27 | 2015-10-21 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 经稳定的聚酯基组合物 |
US20140370218A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Eastman Chemical Company | Foamed articles with deep undercuts |
DE102013223504A1 (de) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Tesa Se | Flammbeständige, temperaturbeständige und hydrolysebeständige Träger sowie deren Verwendung in Haftklebebändern für Automobilanwendungen |
DE102013223495A1 (de) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Tesa Se | Klebeband zum Ummanteln von langgestrecktem Gut wie insbesondere Kabelsätzen und Verfahren zur Ummantelung |
JP2015116693A (ja) * | 2013-12-17 | 2015-06-25 | 株式会社クラレ | 複層成形体 |
EP3160239A1 (en) * | 2014-06-30 | 2017-05-03 | Tarkett G.D.L. S.a. | Polyvinyl chloride-free decorative surface coverings |
JP6652506B2 (ja) * | 2015-01-27 | 2020-02-26 | 株式会社クラレ | アクリル系ブロック共重合体および粘接着剤組成物 |
KR101747559B1 (ko) * | 2015-03-30 | 2017-06-14 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 편광판 |
CN107429032B (zh) * | 2015-04-03 | 2019-10-25 | 株式会社可乐丽 | 树脂组合物及其制造方法、成型体、膜以及物品 |
WO2016179063A1 (en) * | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Regents Of The University Of Minnesota | Toughened thermoplastic blends |
KR102079883B1 (ko) * | 2015-10-06 | 2020-02-20 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 긴 평판 형상 압전체 및 그 제조 방법, 적층체 및 그 제조 방법, 직물, 의류, 그리고 생체 정보 취득 디바이스 |
US20190134957A1 (en) * | 2016-04-26 | 2019-05-09 | 3M Innovative Properties Company | Film constructions and articles |
DK3325703T3 (da) | 2016-08-02 | 2019-10-28 | Fitesa Germany Gmbh | System og fremgangsmåde til fremstilling af ikke-vævede polymælkesyrestoffer |
US11441251B2 (en) | 2016-08-16 | 2022-09-13 | Fitesa Germany Gmbh | Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness |
ES2962476T3 (es) * | 2017-01-20 | 2024-03-19 | Meredian Inc | Adhesivos termofusibles biodegradables |
JP7016425B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2022-02-04 | 富士フイルム株式会社 | ポリマーフィルム、及び表示装置 |
EP3865541A4 (en) * | 2018-10-10 | 2022-08-31 | Kuraray Co., Ltd. | BLOCK COPOLYMER PELLETS AND MOLDED ARTICLE MADE FROM THESE PELLETS |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002155207A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム |
WO2002092696A1 (fr) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Kaneka Corporation | Composition de resine thermoplastique |
JP2004269720A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2006225413A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2007023145A (ja) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Achilles Corp | ポリ乳酸系樹脂軟質フィルム |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0231626B1 (en) * | 1985-12-26 | 1991-07-31 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition |
US5420230A (en) * | 1993-09-20 | 1995-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amidation catalyst concentrates |
JP4596707B2 (ja) * | 2000-09-06 | 2010-12-15 | 安東 和雄 | コンクリート二次製品構築物 |
TWI314934B (en) * | 2002-02-13 | 2009-09-21 | Kaneka Corporatio | Polymer composition |
JP4232377B2 (ja) | 2002-03-28 | 2009-03-04 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸含有樹脂組成物、それからなる成形品、および、フィルムまたはシート |
WO2004037515A1 (en) * | 2002-10-24 | 2004-05-06 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making high gain optical devices having a continuous and dispersive phase |
WO2004087812A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸樹脂組成物、およびその製造方法、並びにポリ乳酸二軸延伸フィルム、およびそれからなる成形品 |
US7354973B2 (en) * | 2003-12-12 | 2008-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened poly(lactic acid) compositions |
EP1721936B1 (en) * | 2004-03-05 | 2012-05-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same |
EP1785453B1 (en) * | 2004-06-16 | 2012-04-18 | Unitika Ltd. | Polylactic acid-containing resin composition and molded body obtained from same |
-
2006
- 2006-11-21 WO PCT/JP2006/323174 patent/WO2007060930A1/ja active Application Filing
- 2006-11-21 CA CA2628551A patent/CA2628551C/en active Active
- 2006-11-21 KR KR1020087015335A patent/KR101236026B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-21 CN CN2006800516292A patent/CN101360789B/zh active Active
- 2006-11-21 JP JP2007546440A patent/JP5466823B2/ja active Active
- 2006-11-21 US US12/092,978 patent/US8022139B2/en active Active
- 2006-11-21 EP EP20060833024 patent/EP1953191B1/en active Active
- 2006-11-23 TW TW95143327A patent/TWI405811B/zh active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002155207A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム |
WO2002092696A1 (fr) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Kaneka Corporation | Composition de resine thermoplastique |
JP2004269720A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2006225413A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2007023145A (ja) * | 2005-07-15 | 2007-02-01 | Achilles Corp | ポリ乳酸系樹脂軟質フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2007060930A1 (ja) | 2009-05-07 |
EP1953191A1 (en) | 2008-08-06 |
CA2628551C (en) | 2013-11-19 |
US8022139B2 (en) | 2011-09-20 |
CA2628551A1 (en) | 2007-05-31 |
EP1953191A4 (en) | 2010-07-28 |
KR101236026B1 (ko) | 2013-02-21 |
TWI405811B (zh) | 2013-08-21 |
TW200736332A (en) | 2007-10-01 |
CN101360789A (zh) | 2009-02-04 |
WO2007060930A1 (ja) | 2007-05-31 |
US20090239433A1 (en) | 2009-09-24 |
KR20080072740A (ko) | 2008-08-06 |
EP1953191B1 (en) | 2013-05-22 |
CN101360789B (zh) | 2011-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5466823B2 (ja) | ポリ乳酸組成物 | |
JP4791130B2 (ja) | 自己粘着性ポリ乳酸系樹脂軟質フィルム | |
JP5161203B2 (ja) | ポリ乳酸含有樹脂組成物類 | |
JP5171674B2 (ja) | ポリ乳酸含有樹脂組成物、ポリ乳酸含有樹脂フィルム及びそれらの製造方法 | |
JP2007023145A (ja) | ポリ乳酸系樹脂軟質フィルム | |
JP2007186562A (ja) | ポリ乳酸含有樹脂組成物、ポリ乳酸含有樹脂フィルム及び樹脂繊維 | |
WO2004087812A1 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物、およびその製造方法、並びにポリ乳酸二軸延伸フィルム、およびそれからなる成形品 | |
JP2006225413A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5346502B2 (ja) | 樹脂組成物及びこれを用いたフィルム、積層体 | |
JP2011241276A (ja) | 生分解性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5609220B2 (ja) | ポリ乳酸含有ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法及びその成形品 | |
JP2011516711A (ja) | 極性低密度エチレンコポリマーとポリ(ヒドロキシカルボン酸)との混合物 | |
JP2013028811A (ja) | 樹脂組成物及びこれを用いたフィルム、積層体 | |
JP2011168716A (ja) | ポリ乳酸系樹脂用耐衝撃性付与剤及び該剤を含むポリ乳酸系樹脂組成物 | |
JP7271964B2 (ja) | 樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いた積層体 | |
JP2011005737A (ja) | 積層フィルム | |
WO2003095732A1 (fr) | Tissu non tisse en fibres | |
JP2015116693A (ja) | 複層成形体 | |
JP2018027991A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物 | |
JP2006232929A (ja) | 延伸フィルム | |
JP7474537B1 (ja) | 生分解性積層体及び成形体 | |
JP2003003033A (ja) | アクリル樹脂組成物およびそのフィルム | |
JP2009208446A (ja) | 壁紙用防汚フィルム及び壁装材 | |
JP2017206676A (ja) | アクリル系ブロック共重合体の使用方法 | |
JP2012148444A (ja) | 生分解性ラミネート紙 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091028 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121120 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130312 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130329 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140107 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140127 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5466823 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |