JP5384116B2 - 天然炭酸カルシウムおよびアクリル酸−エチレンの塩に基づく粒子の製造方法、得られる乾燥顔料、ならびにそれらの使用 - Google Patents

Description

本発明の第一の目的は、部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性にした天然および／または沈降炭酸カルシウム、優先的には天然炭酸カルシウムを含む少なくとも１つの鉱物質および／または少なくとも１つの顔料の調製方法から成り、本方法は、
ａ）天然および／または沈降炭酸カルシウムを含む、少なくとも１つの鉱物質および／または１つの顔料を、乾燥形態または水性分散液および／または懸濁液の形態で供給する段階；
ｂ）場合により、段階ａ）から得られた鉱物質および／または顔料を、乾式粉砕および／または水性媒体中で粉砕する段階；
ｃ）段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を処理する段階；
ｄ）場合により、段階ａ）および／またはｂ）および／またはｃ）から得られた鉱物質および／または顔料を乾燥させる段階
を含み、
処理段階ｃ）が、段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を、エチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩の存在下、水性媒体中で混合する段階および／または水性媒体中で粉砕する段階および／または水性媒体中で濃縮する段階に相当すること、
処理段階ｃ）前および／または処理段階ｃ）中に、分散剤および／または粉砕助剤を導入すること
を特徴とする。

本発明の第二の目的は、前記方法によって得られる水性懸濁液および分散液に存する。

本発明の第三の目的は、前記方法によって得られる乾燥製品に存する。

本発明の第四の目的は、プラスチック、ペイントおよび紙の製造における、特にプラスチックまたは紙塗工における、ならびにまたプラスチックまたは紙材用増量材における、前記水性懸濁液および前記水性分散液および前記乾燥製品の使用に存する。

前記方法の目的は、本質的に天然および／または沈降炭酸カルシウムを含む鉱物質および／または顔料の加工および／または経済的な生産である。

特に、本発明の方法により、当業者は、高い乾燥抽出分（本出願全体を通して繰り返される表現であり、および前記分散液の総重量を基準にした鉱物質のおよび／または顔料の乾燥重量での百分率と定義される。）を有する、この様式で処理した鉱物質のおよび／または顔料の分散液を得ることができる。

高い乾燥抽出分、および特に前記分散液の総重量の６５％より大きい、優先的には７０％より大きい、非常に優先的には７５％より大きいものは、そのような分散液の輸送費用の低減およびそのような分散液の乾燥費用の低減につながる。

本発明の方法は、前記分散液は依然として容易に取り扱うことができ、凝集塊の有意な存在を防止するので、前記分散液についての有利なレオロジー特性を維持しながら、そのような乾燥抽出分を得ることを可能にする。

第二の目的は、鉱物質の水性分散液の全製造方法の間に従来から実行されている段階である粉砕段階、混合段階および濃縮段階のいずれにおいても、天然および／または沈降炭酸カルシウムを含有する鉱物質および／または顔料を処理して、それを部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性にする可能性を、当業者に与えることである。これらの異なる可能性はすべて、当業者にとって利用可能になる柔軟性を与える。

この手法で有機親和性にした炭酸カルシウムは、プラスチック分野において有利に使用することができ、さらに、その親水特性により、それを水に高濃度で分散させることができる、すなわち、特に、鉱物質の乾燥重量含量がそれらの総重量の６５％より大きい上に、有利なレオロジー特性を有し、凝集塊を形成しない、炭酸カルシウムの水性分散液または懸濁液を得ることができる。

プラスチック、例えば、特に熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂には、例えば天然もしくは沈降炭酸カルシウム、ドロマイト、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、石膏またはさらに二酸化チタンなどの鉱物質および／または顔料が、一般に組み入れられる。この鉱物質および／またはこれらの顔料は、これらのプラスチックの特定の特性を改善することができ、例えば、ＰＶＣにおいて炭酸カルシウムを使用する場合、剛性を増大させる、押出し中の熱交換を改善する、またはさらに離型の際の付着物を減少させることができる。本出願人は、これに関して、文献「Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｔｏ ｅｎｈａｎｃｅ ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｒｉｇｉｄ ｖｉｎｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｃｏｎｆ．，１２−１４ Ｏｃｔｏｂｅｒ １９９９）を例証として挙げることができる。さらに、高価な材料であるプラスチック樹脂の一部をこれらの顔料および／またはこの鉱物質によって置き換えることも一般的である。

プラスチックにおける炭酸カルシウムの使用に関連して、当業者、特にプラスチックにおいて使用するための、鉱物質の製造業者である者は、前記炭酸塩とそれに組み入れられるプラスチックとの相溶性を改善するために、その炭酸カルシウムを処理する必要がある。これに関して、炭酸カルシウムの処理剤として脂肪酸誘導体の使用が長年にわたって知られている。これらの脂肪酸（例えば、ステアリン酸）は、特に、飽和炭素構造内に１０から２０の炭素原子、特に１６から１８の炭素原子を有するため、パルミチン酸および／またはステアリン酸ならびにこれらの塩は、当業者によって優先的に使用されている処理剤である。

炭酸カルシウムが、水性媒体中での様々な製造段階、例えば分散、粉砕またはさらに濃縮段階に従って調製されることを指摘することは、重要である。これらの段階から得られる製品は、これらの異なる段階において導入された異なる分散剤および／または粉砕助剤および／または処理剤を含有する可能性がある、炭酸カルシウムの水性分散液または懸濁液である。

一般に、ステアリン酸を（溶融状態またはエマルジョンの形態のいずれかで）炭酸カルシウムの分散液もしくは懸濁液に、または乾燥炭酸カルシウムに添加する場合、この添加後に追加の解凝集段階を行わなければならない。

ステアリン酸のエマルジョン使用する場合、このエマルジョンを安定させるために乳化剤を導入することがあり、この乳化剤の存在が、炭酸カルシウムの分散液のまたは懸濁液を不安定にする原因となり得、それが凝集粒子および／または浮遊粒子の形成をもたらす。この乳化剤は、前記分散液または懸濁液中に泡を作る原因となるというさらなる欠点も有する。

これは、ステアリン酸の使用に関する第一の欠点を呼び起こす。処理プロセス中に、負の結果を伴うことがある、追加の段階および／または添加剤の追加を必要とする。

カルシウムイオンで中和されるようなステアリン酸塩で行う処理を選択しないことは、当業者が求める解決につながる。これは、炭酸カルシウムの分散液または懸濁液中での泡の生成をもたらす欠点も有する。

最後に、その分散液または懸濁液の総重量の６５％より大きい乾燥鉱物質の重量での濃度を有し、使用可能な粘度を有し、および／または濾過用篩で回収される残渣の存在につながる凝集塊を生成しない、炭酸カルシウムの水性懸濁液または分散液が、ステアリン酸のまたはその塩の使用によって得られることができないことは、明白である。ならびに、炭酸カルシウムは、前に説明した段階に従って一般に製造され、水性分散液または懸濁液の形態で輸送され、場合によりこの形態で保管され、および最終的に、プラスチックに組み入れられる前に乾燥される。経済的な理由で、できる限り高い乾燥抽出分を有する上、十分な粘度を維持する、および／または凝集塊の有意な生成がなく、従って、篩で回収される残渣がない炭酸カルシウムの水性分散液または懸濁液を製造し、最終トランスフォーマに送達することは、当業者にとって最も重要なことであり、これは、ステアリン酸もしくはその塩の使用ではできない。

プラスチックへの組み入れを目指し、経済的な製造を目指して、部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性の鉱物質（特に炭酸カルシウム）にするように処理するために、ステアリン酸またはその塩を使用することに関するこれらの種々の欠点を解決しようと努める中、本出願人は、部分的に有機親和性であり、同時に部分的に親水性でもある天然および／または沈降炭酸カルシウムを含む、少なくとも１つの鉱物質および／または少なくとも１つの顔料の新規調製方法を開発した。この方法は、
ａ）天然および／または沈降炭酸カルシウムを含む、少なくとも１つの鉱物質および／または１つの顔料を、分散液および／または水性懸濁液の形態で供給する段階；
ｂ）場合により、段階ａ）から得られた鉱物質および／または顔料を、乾式粉砕および／または水性媒体中で粉砕する段階；
ｃ）段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を処理する段階；
ｄ）場合により、段階ａ）および／またはｂ）および／またはｃ）から得られた鉱物質および／または顔料を乾燥させる段階
を含み、
処理段階ｃ）が、段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を、エチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩の存在下、水性媒体中で混合する段階および／または水性媒体中で粉砕する段階および／または水性媒体中で濃縮する段階に相当すること、
分散剤および／または粉砕助剤が、処理段階ｃ）前および／または処理段階ｃ）中に、導入されること
を特徴とする。

従って、このようなプロセスは、非常に驚くべき様式で処理剤を組み入れて、（ステアリン酸またはその塩を使用する先行技術のプロセスによって得られるものより高い乾燥抽出分を有する上、十分な粘度を維持し、および／または凝集塊の有意な生成がなく、従って、篩で回収される残渣がなく、ならびにこの先行技術の欠点を有さない。）天然および／または沈降炭酸カルシウムの懸濁液を製造することができる。

エチレンアクリル酸の塩を分散剤の添加中または後に添加した場合、得られる分散液のレオロジー特性にその塩がマイナス影響を及ぼさないことは、特に非常に驚くべきことである。実際、驚くべきことに、本発明のプロセスを使用すると、十分なレオロジー特性を有し、凝集塊の形成のない高い（特に、６５％より大きい）抽出分を得ることに成功する。

同時に、（エチレンアクリル酸塩の導入前または導入中に添加される）分散剤は、炭酸カルシウムを有機親和性にするための炭酸カルシウムの表面と前記塩の相互作用を妨げないことは、非常に驚くべきことである。実際、驚くべきことに、本発明のプロセスを使用すると、プラスチックに分散可能な炭酸カルシウム粒子を製造することに成功する。

本出願人は、炭酸カルシウムの製造プロセスにおけるエチレンアクリル酸の使用に関する多数の文献が存在することを示したい。これに関して、次のことを強調したい。

第一に、これらの文献は、いずれも、本出願のものと同じ技術的問題を解決しようとしていないこと、
さらに、これらの文献は、いずれも、上記で説明した方法に存する本出願の技術的解決を示していないこと、
加えて、これらの文献の１つ、またはこれらの文献の相互のもしくは他の文献との１つ以上の可能な組み合わせには、本発明の方法を示唆するものがないこと；ならびに、それどころか、これらの文献の教示は、本発明の主題を構成する方法に当業者を導くことができないこと。

ここで、これらの主張を、炭酸カルシウムの製造方法の過程でのエチレンアクリル酸の使用に関するこれらの文献のそれぞれが示している内容および教示について展開する。

文献ＵＳ ６ ８０８ ８０９は、当業者に熟知され、良好な流動性を特に有する鉱物充填剤を製造するという技術的問題を解決しようとするものである。この関係で、この文献は、いかなる点においても、本出願の主題を構成するものと同じ技術的問題を解決しない。これが提案する解決は、１５μｍ未満の平均直径を有する鉱物充填剤（例えば、炭酸カルシウム）の水性懸濁液、およびポリマー（例えば、特にエチレンアクリル酸）の水性分散液を乾燥機に導入することに存する。この文献は、その鉱物充填剤懸濁液が、該懸濁液の総重量の１０％から９０％の間の乾燥抽出分を有することができると指摘しているが、三水酸化アルミニウムの場合に製造された実施例１のみが、唯一５５％に等しい乾燥抽出分の値を示す。さらに、得られる懸濁液の粘度に関する指摘はなく、鉱物質の凝集塊の量を減少させる可能性に関する指摘もない。本出願人は、この文献が、塩の形態のエチレンアクリル酸の使用を決して示しておらず、従って、これが本発明との相違の要素となることを強調する。最後に、この文献には分散剤の使用におよびそれにも増して塩の形態でのエチレンアクリル酸の使用前の分散剤の使用に特に重きを置くべきであると当業者に示唆するものは何もなく、同様に、乾燥プロセスに集中しているこの文献には、炭酸カルシウムの処理段階の前に使用されるエチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩のおよび分散剤または粉砕助剤の存在下で、粉砕段階中においても、ブレンドおよび濃縮段階中においても炭酸カルシウムを処理する可能性を提供する本発明のプロセスを示唆するものは何もない。

文献ＷＯ ９３／１１１８３も当業者に熟知され、ペイント、接着剤、パテまたはさらに不織材料用の結合剤などの種々の材料への無機粒子の分散を改善するという技術的問題を解決しようとするものであり、従って、これは、特に、高い乾燥抽出分を有する鉱物質の懸濁液を製造する問題に対処していなので、本出願によって解決されるものとは異なる技術的問題である。記載されている解決は、無機粒子（例えば、炭酸カルシウム）の水性懸濁液を、およびポリマーラテックス粒子の水性懸濁液を、それらのζ電位を調節した後、混合することによって、安定な水性分散液を調製するプロセスからなる。エチレンアクリル酸は、使用することができるポリマーの１つとして記載されており、全く例示されておらず、ならびに使用できるすべてのポリマーの中で特に区別されいるということも全くない。加えて、実施例は、得られる懸濁液が、該懸濁液の総重量を基準にして鉱物粒子の乾燥重量で常に６０％未満である低い乾燥抽出分を有することを明示している。本発明との相違の基本要素は、この文献がエチレンアクリル酸の塩の存在に決して言及していないことである。最後に、この文献には分散剤の使用におよびそれにも増して塩の形態でのエチレンアクリル酸の使用前の分散剤の使用に特に重きを置くべきであると当業者に示唆するものは何もなく、同様に、−混合プロセスに集中している−この文献には、炭酸カルシウムの処理段階の前に使用されるエチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩のおよび分散剤または粉砕助剤の存在下で、粉砕段階中においても、混合および濃縮段階中においても炭酸カルシウムを処理する可能性を提供する本発明の方法を示唆するものは何もない。

文献ＷＯ ９７／１３８１５も当業者に熟知され、これは、プラスチック（しかし、ペイントおよび紙も）と相溶性である粉末を製造する、そのような粉末を構成する粒子の合体を防止する、および炭酸カルシウムの表面を疎水性にするという技術的問題を解決しようとするものであり、従って、この文献は、本出願の主題を構成する問題を部分的にしか解決しない。実際、特に２９頁の表２の結果が明示しているように、それが提案する解決によって、その懸濁液の総重量を基準にして６５％より大きい乾燥抽出分を有する炭酸カルシウムの水性懸濁液を得ることはできない。加えて、提案されている解決は、カルボン酸を含有する媒体にポリマー（例えば、エチレンアクリル酸）を最初に溶解すること、および次に、その得られた生成物を炭酸カルシウムに、その生成物がその炭酸カルシウム上に沈殿するように接触させることに存する。解決のこの段階は、本発明との相違の基本要素である。加えて、長鎖カルボン酸を使用する場合、この溶解段階は、ステアリン酸の使用の結果として生じるものと同じ問題、すなわち、炭酸カルシウム粒子の追加の解凝集段階および／または追加の添加剤の添加の必要をもたらす。より短い鎖を有するカルボン酸を使用する場合、この同じ溶解段階が、炭酸カルシウム粒子の凝集をもたらすこととなり、従って、高い乾燥抽出分を有する水性懸濁液、特に該懸濁液の総重量の６５％より大きい乾燥抽出分を有する水性懸濁液を得ることはできない。より短い鎖を有するこれらのカルボン酸は、炭酸カルシウム粒子を破壊することもあり、二酸化炭素を生成することさえある。最後に、これらの短鎖カルボン酸は、本発明の炭酸カルシウムが最終的に使用されるプラスチックの感度を低下させ、伝導性を増大させることがある。最後に、この文献には分散剤の使用におよびそれにも増して塩の形態でのエチレンアクリル酸の使用前の分散剤の使用に特に重きを置くべきであると当業者に示唆するものは何もなく、同様に、混合プロセスに集中しているこの文献には、炭酸カルシウムの処理段階の前に使用されるエチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩のおよび分散剤または粉砕助剤の存在下で、粉砕段階中においても、混合および濃縮段階中においても炭酸カルシウムを処理する可能性を提供する本発明の方法を示唆するものは何もない。

文献ＷＯ ０２／９６９８２も当業者に熟知され、これは、有機−無機ナノ複合材料を製造し、同時にこの前記材料の中での有機粒子と無機粒子の相溶性を強化するという技術的問題を解決しようとするものである。従って、この文献は、本出願の主題を構成するものと同じ技術的問題を解決しない。これが提案する解決は、溶媒の存在下で鉱物粒子（例えば、炭酸カルシウム）とポリマー溶液（例えば、エチレンアクリル酸塩基を有するものなど）との混合物を形成すること、溶媒を蒸発させること、および得られた生成物とポリマー樹脂を混合することに存する。この文献は、鉱物粒子とポリマーの混合物の乾燥抽出分に関する指示を与えていない。さらに、これは、その雰囲気において高い揮発性有機炭素（ＶＯＣ）率を生じさせるため、その存在が当業者にとって望ましくない溶媒（例えば、特にＴＨＦおよびエタノール）を使用するという欠点を有する。最後に、このプロセスは、分散剤の存在に言及していないので、本発明の主題を構成するものとは異なる。最後に、混合プロセスに集中しているこの文献には、炭酸カルシウムの処理段階の前に使用されるエチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩および分散剤または粉砕助剤の存在下で、粉砕段階中においても、混合および濃縮段階中においても炭酸カルシウムを処理する可能性を提供する本発明の方法を示唆するものは何もない。

文献ＵＳ ５ ４４９ ４０２も当業者に熟知され、これは、鉱物充填剤と有機改質剤を不可逆的に結合させ、これらを、その後、水性ライニングの組成物において使用し、その不透明度および光沢を改善するという技術的問題を解決しようとするものである。従って、この文献は、本出願の主題を構成するものと同じ技術的問題を絶対に解決しない。これが提案する解決は、凝集状態の炭酸カルシウム粒子からのおよびアニオン性改質剤（例えば、ポリマーおよび特にエチレンアクリル酸）からの顔料の製造に存しており、該炭酸カルシウムおよび該改質剤は、後に静電結合によって互いに結合される。この文献の一般的な教示は、特にエチレンアクリル酸の溶液で炭酸カルシウムを処理するためには、最初に凝集形態の１つの顔料を有し（カラム４の３９から６２行目）、および（カラム４の５０行目に明確に示されているように）分散された顔料を有さないほうが好ましいということであり、この場合、この分散状態は、粘度の低下または粒径の減少をもたらした薬剤の添加からの結果として生じると定義されている（カラム１の１５から２５行目）。エチレンアクリル酸の溶液の導入後、続いて、ポリアクリル酸ナトリウムなどの分散剤を添加することができる（カラム４の６３から６５行目）。その結果、エチレンアクリル酸の溶液による炭酸カルシウムの処理前に分散剤を使用しないように、当業者に強く勧めている。従って、この分散状態は、文献ＵＳ ５ ４４９ ４０２において粘度の低下または粒径の減少をもたらす薬剤の添加の結果として生じると定義されているように、この文献では望ましくないが、これは、本発明の基本的特徴の１つの部分を構成する。最後に、本出願人は、先行技術の教示とは完全に相反するので、驚くべき様式で、炭酸カルシウムを処理するためのエチレンアクリル酸の塩の添加前または添加中に必然的に分散剤を導入することが、この手段により、ステアリン酸を使用することなく、その炭酸カルシウムを部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性にすることを可能にし、ならびに高い乾燥抽出分および十分なレオロジーを有し、凝集塊を有さない水性懸濁液を得ることを可能にし、ならびに粉砕段階中または混合段階中または濃縮段階中の、いずれにおいてもエチレンアクリル酸を使用できるので、当業者に非常に柔軟な方法を与えることを可能にすることが観察できた。

従って、エチレンアクリル酸の使用に関する当業者に利用可能な文献には、本出願によって解決されるものと同じ技術的問題に関するものがない。

同様に、これらは、いずれも、本出願の主題を構成する技術的問題を示していない。

最後に、これらはいずれも、これらの互いの組み合わせはいずれも、およびこれらと他の文献の組み合わせはいずれも、本出願の主題を構成する技術的解決を示唆していない。

本出願人の功績の１つは、特に、次の特定の選択：
天然および／または沈降炭酸カルシウムを処理するためのエチレンアクリル酸の塩の使用、
エチレンアクリル酸の塩による炭酸カルシウムの処理段階前および／または処理段階中の分散剤および／または粉砕助剤の添加（本技術の現状の教示とは相反する。）、
が、驚くべき様式で、
ステアリン酸の使用に関連する欠点（解凝集段階および追加の添加剤の添加段階）を回避する（これは、金銭的利益を意味する。）、
十分なレオロジーを有し、濾過用篩上の残渣を作る凝集塊が存在しない、高い（特に６５％より大きい）乾燥抽出分を有する鉱物質の水性懸濁液を得ることができる（これは、技術的および経済的利益を意味する。）、
水性媒体中での粉砕の、および混合または濃縮のいずれの段階中にでも、炭酸カルシウムを処理することができる方法を当業者に与えることができる（これは、非常に大きな柔軟性を意味する。）
方法の開発を可能にするという事実を観察できたことに存する。

加えて、この方法によって、部分的に有機親和性であり、同時に部分的に親水性でもある天然および／または沈降炭酸カルシウムを得ることができ、これは、非常に驚くべきことである。

分散剤の添加中または添加後にエチレンアクリル酸の塩を添加した場合、これらの塩が、得られる分散液のレオロジー特性にマイナス影響を及ぼさないことは、特に、非常に驚くべきことである。実際、驚くべきことに、本発明の方法を使用すると、十分なレオロジー特性を有し、凝集塊の形成のない高い（特に、６５％より大きい）乾燥抽出分を得ることに成功する。

同時に、（エチレンアクリル酸塩の導入前または導入中に添加される）分散剤は、炭酸カルシウムを有機親和性にするための炭酸カルシウムの表面と前記塩の相互作用を妨げないことは、非常に驚くべきことである。実際、驚くべきことに、本発明の方法を使用すると、プラスチックに分散可能な炭酸カルシウム粒子を製造することに成功する。

最後に、本出願人は、仏国特許出願第０４ ０７８０６号を熟知していることを示したく、これは、出願されているが未だ発行されておらず、従って、本出願の特許性を評価するために新規性としてのみ介入する。これに関して、仏国特許出願第０４ ０７８０６号には、次の段階を含む、乾燥しているまたは水性懸濁液もしくは分散液の状態である自己結合性顔料粒子の調製プロセスが記載されている。

ａ）少なくとも１つの無機物の１つ以上の水性懸濁液を形成し、段階ｃ）のためにそれまたはそれらをミルに導入する段階、
ｂ）少なくとも１つの結合剤の１つ以上の水溶液または水性懸濁液もしくはエマルジョンを形成しまたは入手し、段階ｃ）のためにそれまたはそれらをミルに導入する段階、
ｃ）段階ａ）で得られた水性分散液または懸濁液と段階ｂ）で得られた水溶液または水性懸濁液もしくはエマルジョンとを共粉砕して、自己結合性顔料粒子の水性懸濁液を得る段階、
ｄ）場合により、段階ｃ）で得られた水性懸濁液と少なくとも１つの結合剤の水溶液または水性懸濁液もしくはエマルジョンとを共粉砕する段階、
ｅ）場合により、段階ｃ）または段階ｄ）で得られた水性懸濁液を乾燥させる段階。

この方法では、仏国特許出願第０４ ０７８０６号に示されているように、当業者が、無機物および結合剤を含有する水性懸濁液の調製中ならびに共粉砕段階中に第三成分を使用せずにすむ。従って、このことが、エチレンアクリル酸による鉱物質の処理段階前または処理段階中に分散剤および／または粉砕助剤を必ず使用する本発明との基本的相違を構成する。

従って、本発明の第一の目的は、部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性にした天然および／または沈降炭酸カルシウム、優先的には天然炭酸カルシウムを含む、少なくとも１つの鉱物質および／または少なくとも１つの顔料の調製方法に存し、この方法は、
ａ）天然および／または沈降炭酸カルシウム、優先的には天然炭酸カルシウムを含む、少なくとも１つの鉱物質および／または１つの顔料を、水性分散液および／または懸濁液の形態で供給する段階；
ｂ）場合により、段階ａ）から得られた鉱物質および／または顔料を、乾式粉砕および／または水性媒体中で粉砕する段階；
ｃ）段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を処理する段階；
ｄ）場合により、段階ａ）および／またはｂ）および／またはｃ）から得られた鉱物質および／または顔料を乾燥させる段階
を含み、
処理段階ｃ）が、段階ａ）からおよび／または段階ｂ）から得られた鉱物質および／または顔料を、エチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩の存在下、水性媒体中で混合する段階および／または水性媒体中で粉砕する段階および／または水性媒体中で濃縮する段階に相当すること、
分散剤および／または粉砕助剤が、処理段階ｃ）前および／または処理段階中に、導入されること
を特徴とする。

本出願人は、この方法に従って、少なくとも１つの天然炭酸カルシウムを含む鉱物質および／または顔料が、水性懸濁液の形態で存在するとき、文献ＵＳ ５ ４４９ ４０２の特許請求の範囲に記載されているものとは異なり、凝集状態でないことを思い出す。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸塩が、水性媒体に可溶性である塩であることも特徴とする。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸塩のカルボン酸基が、それらの酸プロトンから部分的にまたは完全に解離されていることも特徴とする。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が、１０：９０から３０：７０の間であり、および優先的には２０：８０に等しいことも特徴とする。

本発明の方法は、ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、エチレンアクリル酸塩が、５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分の間の、そのエチレンアクリル酸塩が完全に中和されるとき優先的には２００ｇ／１０分から３００ｇ／１０分の間の、およびそのエチレンアクリル酸塩が（エチレンアクリル酸のカルボン酸部位の比率として）７０から９９％の率で中和されるとき優先的には１，０００ｇ／１０分から１，４００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することも特徴とする。

本発明の方法は、前記エチレンアクリル酸塩のカルボン酸基が、少なくとも１つの中和剤で、そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位の総数を基準にして完全に中和または７０から９９％の率で中和されることも特徴とする。

本発明の方法は、前記中和剤が、少なくとも１つの一価カチオンを含むことも特徴とする。

本発明の方法は、前記一価カチオンが、１つ以上のアルカリイオンおよび／または１つ以上のアミンおよび／またはアンモニアを含むことも特徴とする。

本発明の方法は、前記アルカリ一価イオンが、ナトリウムイオンを含むことも特徴とする。

本発明の方法は、前記アミンが、第一アミンを含むことも特徴とする。

本発明の方法は、前記アミンが、少なくとも１つのエタノールおよび／またはプロパノール基を含む、アルカノールアミンを含むこと、ならびにその場合、該アルカノールアミンが、優先的には、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよび／またはジメチルエタノールアミンから選択されること、ならびに非常に優先的には、それが２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールであることも特徴とする。

本発明の方法は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの量が、エチレンアクリル酸のカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように、および優先的にはエチレンアクリル酸のカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように、使用されることも特徴とする。

本発明の方法は、ジメチルエタノールアミンの量が、エチレンアクリル酸のカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように、および優先的にはエチレンアクリル酸のカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように、使用されることも特徴とする。

本発明の方法は、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することも特徴とする。

特定の実施形態において、本発明のプロセスは、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から７，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から２０，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする。

もう１つの特定の実施形態において、本発明のプロセスは、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、１５，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび３００，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする。

本発明の方法は、鉱物質および／または顔料が、炭酸カルシウムに加えて、ドロマイト、ベントナイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、またはさらに三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびこれらの充填剤の互いのブレンド、例えば、タルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、またはさらに炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、またはさらに合成もしくは天然繊維とのブレンド、またはさらにタルク−炭酸カルシウム共構造もしくはタルク−二酸化チタン共構造などの鉱物共構造、またはこれらのブレンドの中から選択される少なくとも１つの他の鉱物質および／または顔料も含むこと、およびこの他の鉱物質が、優先的にはカオリンであることも特徴とする。

本発明の方法は、炭酸カルシウムの乾燥重量での量が、顔料のおよび／または鉱物質の総乾燥重量の７０％以上であることも特徴とする。

本発明の方法は、段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質および／もしくは顔料が水性分散液および／もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料および／もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、該分散液および／もしくは懸濁液の総重量の６０％より大きいこと、優先的には６５％、非常に優先的には７０％より大きいこと、およびさらにいっそう優先的には７４％から７８％の間であること、または顔料および／もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、該分散液および／もしくは懸濁液の総重量の３０％未満であること、優先的には１８％から２２％の間であること、ならびに前記分散液および／または懸濁液が、分散剤を含有しない懸濁液であることも特徴とする。

本出願人は、これらの限定が、段階ａ）に適用され、段階ｃ）後に得られる水性分散液および／または懸濁液、必然的に増加させようとするその乾燥抽出分には適用されず、これは、本出願によって解決される技術的問題の態様の１つの一部を構成することを強調する。

本発明の方法は、粉砕段階ｂ）が、連続的にまたは不連続的に、および優先的には連続的に行われることも特徴とする。

本発明の方法は、粉砕段階ｂ）が、酸化物系および／またはケイ酸ジルコニウム系粉砕ボール（場合により、酸化セリウムおよび／またはイットリウムで安定させたもの）の存在下で行われることも特徴とする。

粉砕段階ｂ）が乾式粉砕である実施形態において、本発明の方法は、乾式粉砕段階が、ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置を使用して測定して、５０μｍ未満の、優先的には１５μｍ未満の、非常に優先的には５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質および／または顔料の生産をもたらすこと、およびさらにいっそう優先的には、この平均直径が、１．３μｍから１．７μｍの間であることも特徴とする。

粉砕段階ｂ）が水性媒体中での粉砕である変形において、本発明の方法は、水性媒体中でのこの粉砕段階が、（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する鉱物質および／または顔料の生産をもたらすことも特徴とする。

本発明の方法は、処理段階ｃ）が、鉱物質および／または顔料の乾燥重量での百分率がその分散液および／または懸濁液の総重量の６５％より大きい、優先的には７０％より大きい、非常に優先的には７５％より大きい、およびさらにいっそう優先的には７５％から７８％の間である、水性分散液および／または懸濁液をもたらすことも特徴とする。

本発明の方法は、処理段階ｃ）が、ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、５０μｍ未満の、優先的には１５μｍ未満の、非常に優先的には５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質および／または顔料の水性分散液および／または懸濁液をもたらすこと、ならびにさらにいっそう優先的には、この平均直径が、０．３μｍから１．７μｍの間であり、および最も優先的には０．５μｍから０．９μｍの間であることも特徴とする。

本発明の方法は、処理段階ｃ）が、（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する水性分散液および／または懸濁液をもたらすことも特徴とする。

本発明の方法は、処理段階ｃ）が、１，０００ｍＰａ．ｓ未満の、優先的には７００ｍＰａ．ｓ未満の、非常に優先的には５００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で測定した（２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、および１リットル容器において装置ＤＶＩＩ＋で測定した）Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する水性分散液および／または懸濁液をもたらすこと、およびさらにいっそう優先的には、この粘度が、１００ｍＰａ．ｓから３００ｍＰａ．ｓの間であることも特徴とする。

本発明の方法は、処理段階ｃ）が、１００ｐｐｍ未満の、優先的には７０ｐｐｍ未満の、さらに優先的には６０ｐｐｍ未満の、およびさらにいっそう優先的には５０ｐｐｍ未満の４５μｍより大きい篩渣を有する水性分散液および／または懸濁液をもたらすことも特徴とする。

本発明の方法は、段階ｃ）が、優先的には水性媒体中での粉砕段階であることも特徴とする。

本発明の方法は、乾燥段階ｄ）が、優先的には処理段階ｃ）の後に行われることも特徴とする。

本発明の方法は、乾燥が、乾燥機噴霧機によって行われることも特徴とする。

本発明の方法は、段階ｃ）中または段階ｃ）前に導入される、水性媒体中の分散剤および／または粉砕助剤が、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と（酸形態のまたは部分的に中和された、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、イソクロトン酸、アコニット酸、メサコン酸、シナピン酸、ウンデシレン酸、アンゲリカ酸、カネル酸および／または２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸の中から、またはさらにアクリルアミド、メチルアクリルアミド、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、例えばアクリル酸リン酸エステルもしくはエチレンメタクリル酸エステル、またはプロピレングリコールの中から、またはさらにビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルアミンおよびその誘導体の中から選択される。）別の水溶性モノマーとのコポリマーであること、ならびに優先的には、分散剤および／または粉砕助剤が、アクリル酸とアクリルアミドまたはマレイン酸とのコポリマーの中から選択されるものであることも特徴とする。

本発明の方法は、乾式粉砕に関する場合、粉砕の段階ｂ）において使用される乾式粉砕剤が、グリコール系化合物の中から、および優先的にはエチレングリコール、ジエチレングリコールまたはモノプロピレングリコールの中から選択されること、ならびに優先的には、これが、２００ｇ／モルから１，０００ｇ／モルの間の分子量のモノプロピレングリコールであることも特徴とする。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸の総比率が、顔料のおよび／または鉱物質の乾燥重量の０．１％から１０％の間であり、優先的には０．２％から２％の間である、および非常に優先的には０．５から１％に等しいことも特徴とする。

本発明の方法は、分散剤および／または粉砕助剤の総比率が、顔料および／または鉱物質の乾燥重量の０．１％から２％の間であり、優先的には０．２％から１．５％の間であり、および非常に優先的には０．３％から０．６％の間であることも特徴とする。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸が、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで中和される場合、エチレンアクリル酸の重量での量が、分散剤および／または粉砕助剤の重量での量にほぼ等しいことも特徴とする。

本発明の方法は、エチレンアクリル酸が、ナトリウムで中和される場合、エチレンアクリル酸の重量での量が、分散剤および／または粉砕助剤の重量での量にほぼ等しいことも特徴とする。

本発明のもう１つの目的は、本発明の方法によって得られることを特徴とする、顔料のおよび／または鉱物質の水性懸濁液および／または分散液に存する。

本発明のもう１つの目的は、炭酸カルシウム、エチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩を含むこと、ならびに総重量の６５％より大きい、優先的には７０％より大きい、非常に優先的には７５％より大きい、およびさらにいっそう優先的には７５％から７８％の間である乾燥抽出分を有することを特徴とする、顔料のおよび／または鉱物質の水性懸濁液および／または分散液に存する。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質および／または顔料が、５０μｍ未満の、優先的には１５μｍ未満の、非常に優先的には５μｍ未満の平均直径を有すること、ならびにさらにいっそう優先的には、その平均直径が、０．３μｍから１．７μｍの間である、およびさらにいっそう優先的には０．５μｍから０．９μｍの間であることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、１，０００ｍＰａ．ｓ未満の、優先的には７００ｍＰａ．ｓ未満の、非常に優先的には５００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で（２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、ＤＶＩＩ＋装置で、１リットル容器において）測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有すること、およびさらにいっそう優先的には、この粘度が、１００ｍＰａ．ｓから３００ｍＰａ．ｓの間であることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、１００ｐｐｍ未満の、優先的には７０ｐｐｍ未満の、さらに優先的には６０ｐｐｍ未満の、およびさらにいっそう優先的には５０ｐｐｍ未満の、４５μｍより大きい篩渣を有することも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、エチレンアクリル酸塩が、水性媒体に可溶性の塩であることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、エチレンアクリル酸塩のカルボン酸基が、それらの酸プロトンから部分的にまたは完全に解離されていることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、エチレンアクリル酸塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が、１０：９０から３０：７０の間である、および優先的には２０：８０に等しいことも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、エチレンアクリル酸塩が、５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分の間の、そのエチレンアクリル酸塩が完全に中和されるとき優先的には２００ｇ／１０分から３００ｇ／１０分の間の、およびそのエチレンアクリル酸塩が（カルボン酸部位の比率として）７０から９９％の率で中和されるとき優先的には１，０００ｇ／１０分から１，４００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記エチレンアクリル酸塩のカルボン酸基が、少なくとも１つの中和剤で、そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位の総数を基準にして完全に中和または７０から９９％の率で中和されることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記中和剤が、少なくとも１つの一価カチオンを含むことも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記一価カチオンが、１つ以上のアルカリイオンおよび／または１つ以上のアミンおよび／またはアンモニアを含むことも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記中和アルカリが、ナトリウムイオンを含むことも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記アミンが、第一アミンを含むことも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記アミンが、少なくとも１つのエタノールおよび／またはプロパノール基を含む、アルカノールアミンを含むこと、ならびにその場合、該アルカノールアミンが、優先的には、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよび／またはジメチルエタノールアミンから選択されること、ならびに非常に優先的には、それが２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールであることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの量が、エチレンアクリル酸のカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように、および優先的にはエチレンアクリル酸のカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように、使用されることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、ジメチルエタノールアミンの量が、エチレンアクリル酸のカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように、および優先的にはエチレンアクリル酸のカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように、使用されることも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から７，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から２０，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することも特徴とする。

これらの水性分散液および／または懸濁液は、前記エチレンアクリル酸が、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、１５，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび３００，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することも特徴とする。

本発明のもう１つの目的は、本発明の方法によって（すなわち、乾燥段階ｄの後に）得られる乾燥顔料に存する。

これらの乾燥顔料は、炭酸カルシウム、エチレンアクリル酸の少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子が、（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）５０μｍ未満の、優先的には１５μｍ未満の、非常に優先的には５μｍ未満の平均直径を有すること、ならびにさらにいっそう優先的には、その平均直径が、０．３μｍから１．７μｍの間である、およびさらにいっそう優先的には０．５μｍから０．９μｍの間であることも特徴とする。

これらの乾燥顔料は、炭酸カルシウムの粒子が、（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率、または（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して）９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することも特徴とする。

本発明のもう１つの目的は、ペイント、プラスチックおよび紙の分野における、特に紙およびプラスチック材料における、ならびに紙およびプラスチック塗工における、本発明の乾燥顔料と一緒に使用する、本発明の水性分散液および懸濁液との使用に存する。

本実施例は、天然炭酸カルシウムを水性媒体中での粉砕段階中にエチレンアクリル酸の塩によって処理する本発明の方法を例示するものであり、この場合、分散剤は、該分散段階中に導入される。

これに関して、本実施例は、使用するエチレンアクリル酸のコポリマーを説明することによって始まり、それらの一定の塩の製造がそれに続く。

注：炭酸カルシウム懸濁液のすべての粒度分析特性は、ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ（商標）社によって販売されているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００型の装置を使用して測定した。

エチレンアクリル酸のコポリマーａ）
このコポリマーは、アクリル酸２０重量％およびエチレン８０重量％を含むエチレンアクリル酸のコポリマーを意味する。

エチレンアクリル酸のコポリマーｂ）
このコポリマーは、アクリル酸２０重量％およびエチレン８０重量％を含むエチレンアクリル酸のコポリマーを意味する。

このコポリマーは、ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、１，３００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。

高いメルトインデックスが低い分子量に対応することは周知である。

エチレンアクリル酸のコポリマーｃ）
このコポリマーは、アクリル酸２０重量％およびエチレン８０重量％を含むエチレンアクリル酸のコポリマーを意味する。

このコポリマーは、ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、３００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。

これらの異なるコポリマーの粘度（ｍＰａ．ｓ）を温度の関数として表１に示す。これらのレオロジー特性は、これらのコポリマーの分子量の比較の根拠を与える。低い粘度は、低い分子量を示す。

これらの粘度値は、ＰＨＹＳＩＣＡ（商標）社がＭＣＲ ３００の名で販売しているレオメーターを用いて、下に示す温度で、次の条件で測定した。５秒^−１に等しい一定剪断速度で、０．０８３３℃／秒刻みでの２００℃から１２０℃にわたる温度間隔で、円錐−平板型レオメーターＣＰ５０−１。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．１
コポリマーａ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水２．５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位を１００％中和するために）２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール１２３．７グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．２
コポリマーａ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水２．５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位を１００％中和するために）ジメチルエタノールアミン１３０．２グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．３
コポリマーｂ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水 ５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位を７５％中和するために）ソーダ３８．８グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．４
コポリマーｂ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水 ５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位をすべて中和するために）ソーダ５５．４グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．５
コポリマーｃ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位をすべて中和するために）ソーダ５４．１グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．６
コポリマーｂ）５００グラムを、ＥＳＣＯ型の１０リットル反応器内の脱イオン水２．５リットルに添加する。

攪拌しながら、（そのエチレンアクリル酸のカルボン酸部位を１００％中和するために）アンモニア２００グラムを添加し、この混合物を１時間、９８℃で加熱した。

このようにして、澄んだ透明な溶液を得る。

試験Ｎｏ．１ａ
この試験は、先行技術を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが大理石の乾燥重量を基準にして乾燥重量で０．６５％存在する状態で粉砕した。

粉砕には１１分／ｋｇが必要であった。

乾燥抽出分が７５．５％に等しく、その粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、２５１ｍＰａ．ｓである。

この粘度は、１リットル容器において、ＤＶＩＩ＋装置で測定される。この手順を他の試験で用いることとなる。

４５μｍより大きい篩渣は、４０ｐｐｍであった。

試験Ｎｏ．１ｂ
この試験は、先行技術を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、エチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．６が乾燥重量で１．０％存在する状態で粉砕した。

乾燥抽出分が３８．０％に等しく、その粒子の７３重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。下に示すように、粘度を損うことなく乾燥抽出分を増加させることが重要である。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、２５０ｍＰａ．ｓから６００ｍＰａ．ｓの間である。

試験Ｎｏ．２
この試験は、本発明を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが、大理石の乾燥重量を基準にして、乾燥重量で０．６７％存在する状態で、ならびにエチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．１が乾燥重量で０．５％存在する状態で粉砕した。

乾燥抽出分が７５．７％に等しく、その粒子の８９重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１５０ｍＰａ．ｓである。

４５μｍより大きい篩渣は、１３ｐｐｍであった。

試験Ｎｏ．３
この試験は、本発明を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが、大理石の乾燥重量を基準にして、乾燥重量で１．０４％存在する状態で、ならびにエチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．２が乾燥重量で０．５％存在する状態で粉砕した。

粉砕には１１．３分／ｋｇが必要であった。

乾燥抽出分が７６．１％に等しく、その粒子の９２重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１６０ｍＰａ．ｓである。

試験Ｎｏ．４
この試験は、本発明を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが、大理石の乾燥重量を基準にして、乾燥重量で１．００％存在する状態で、ならびにエチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．３が乾燥重量で０．５％存在する状態で粉砕した。

乾燥抽出分が７４．１％に等しく、その粒子の９０重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１５３ｍＰａ．ｓである。

４５μｍより大きい篩渣は、５９ｐｐｍであった。

試験Ｎｏ．５
この試験は、本発明を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが、大理石の乾燥重量を基準にして、乾燥重量で１．００％存在する状態で、ならびにエチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．４が乾燥重量で０．５％存在する状態で粉砕した。

乾燥抽出分が７７．０％に等しく、その粒子の９１重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１５７ｍＰａ．ｓである。

試験Ｎｏ．６
この試験は、本発明を例示するものである。

ノルウェーの大理石を使用する。この粒子の平均直径は、４５μｍに等しい。

この大理石を、水性媒体中で、０．６ｍｍから１ｍｍの間の直径の二酸化ジルコニウム系粉砕ボール ２，７００グラムを有する１．４リットルのＤｙｎｏｍｉｌｌ（商標）型のグラインダーにおいて、ナトリウムおよびマグネシウムによって中和されたならびに５，４００ｇ／モルに等しい分子量のアクリル酸ホモポリマーが、大理石の乾燥重量を基準にして、乾燥重量で１．００％存在する状態で、ならびにエチレンアクリル酸の溶液Ｎｏ．５が乾燥重量で０．５％存在する状態で粉砕した。

乾燥抽出分が７６．９％に等しく、その粒子の８９重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、大理石の水性懸濁液を得る。

可動部Ｎｏ．３を用いて２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、１８７ｍＰａ．ｓである。

これらの結果は、本発明のプロセスが、高い、特に７５％より大きい、乾燥抽出分を有する、エチレンアクリル酸塩と分散剤で処理した炭酸カルシウムの懸濁液をもたらすことを明示している。

加えて、この乾燥抽出分は、先行技術のプロセスにおいて得られるものより多く、ならびに２５℃でおよび１００回転／分で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、従来の場合に得られるものより低い。

加えて、試験Ｎｏ．１ａと３とを比較することにより、エチレンアクリル酸を伴うまたは伴わない粉砕が同様に効率的であることが示された。

加えて、本発明の実施例はいずれも、炭酸カルシウム懸濁液中での泡の生成の問題を呈さなかった。

さらに、本発明の場合、得られた篩渣は、完全に無視できるものであることが観察された。

試験Ｎｏ．７
この試験は、先行技術を例示するものである。

Ｈｏｓｔａｌｅｎ（商標）ＧＭ ９２４０ ＨＴの名で販売されているＢＡＳＥＬＬ（商標）ＰＯＬＹＯＬＥＦＩＮＥＳ社の高密度ポリエチレンを、ＤＲ．ＣＯＬＬＩＮ社のＷａｌｚｗｅｒｋ １５０×４００の名で販売されているロールミルに導入した。

その後、厚さ２ｍｍおよび４ｍｍのプレートを、ＤＲ．ＣＯＬＬＩＮ社の「Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐｌａｔｅｎ Ｐｒｅｓｓｅｓ Ｔｙｐｅ Ｐ」Ｐ３００−Ｐプレスにおいて形成した。

試験Ｎｏ．８
この試験は、本発明を例示するものである。

試験Ｎｏ．５の懸濁液を、ＮＩＲＯ（商標）社のＭＳＤ（商標）１００微粉砕機で乾燥させた。その粒子の８８重量％が２μｍ未満の直径を有するような粒径である、乾燥処理した大理石を得る。

その後、その処理した乾燥大理石を、ＤＲ．ＣＯＬＬＩＮ社のＷａｌｚｗｅｒｋ １５０×４００の名で販売されているロールミルにおいて、１８０℃で、Ｈｏｓｔａｌｅｎ（商標）ＧＭ ９２４０ ＨＴの名で販売されているＢＡＳＥＬＬ（商標）社のＰＯＬＹＯＬＥＦＦＩＮＳ高密度ポリエチレンと混合した。この混合物の組成は、前記処理生成物および前記高密度ポリエチレンに等しい質量を有する。

その後、厚さ２ｍｍおよび４ｍｍのプレートを、ＤＲ．ＣＯＬＬＩＮ社の「Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐｌａｔｅｎ Ｐｒｅｓｓｅｓ Ｔｙｐｅ Ｐ」Ｐ３００−Ｐプレスにおいて形成した。

試験Ｎｏ．７および８で形成したプレートの牽引抵抗は、ＤＩＮ基準５３４５５に従って、それぞれ、２３．９Ｎ／ｍｍ^２および２４．２Ｎ／ｍｍ^２に等しい。

本発明の顔料によるポリエチレンの一部の置換は、牽引抵抗を低下させないことが観察される。

Claims (131)

1. ａ）天然炭酸カルシウムを含む少なくとも１つの鉱物質または１つの顔料を、乾燥形態または水性分散液若しくは懸濁液の形態で供給する段階；
   ｂ）場合により、段階ａ）から得られた鉱物質または顔料を、乾式粉砕または水性媒体中で粉砕する段階；
   ｃ）段階ａ）からまたは段階ｂ）から得られた鉱物質または顔料を処理する段階；
   ｄ）場合により、段階ａ）、段階ｂ）または段階ｃ）から得られた鉱物質または顔料を乾燥させる段階
   を含み、
   処理段階ｃ）が、段階ａ）および段階ｂ）からなる群から選択された少なくとも１つの段階から得られた鉱物質または顔料を、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩の１種以上を含む分散剤、粉砕助剤或いは分散剤及び粉砕助剤の存在下、水性媒体中で混合する段階、水性媒体中で粉砕する段階および水性媒体中で濃縮する段階から選択される少なくとも１つの段階に相当すること、
   該分散剤、粉砕助剤または分散剤及び粉砕助剤が、処理段階ｃ）前、処理段階ｃ）中、又は処理段階ｃ）前と処理段階ｃ）中の両方において導入される、
   ことを特徴とする、部分的に有機親和性にし、同時に部分的に親水性にした天然炭酸カルシウムを含む少なくとも１つの鉱物質または少なくとも１つの顔料の調製方法。
2. 前記分散剤又は粉砕助剤が、アクリル酸のホモポリマー、並びにアクリル酸と、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、イソクロトン酸、アコニット酸、メサコン酸、シナピン酸、ウンデシレン酸、アンゲリカ酸、カネル酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（これらの酸は、酸形態のまたは部分的に中和された形態であり）、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、ビニルピロリドンおよびその誘導体、ビニルカプロラクタムおよびその誘導体、酢酸ビニルおよびその誘導体、スチレンスルホン酸ナトリウムおよびその誘導体、並びにアリルアミンおよびその誘導体から選択される別の水溶性モノマーとのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が、水性媒体に可溶性である塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が、１０：９０から３０：７０の間であることを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の方法。
5. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が２０：８０に等しいことを特徴とする、請求項４に記載の方法。
6. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が、５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の方法。
7. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が完全に中和されるときは２００ｇ／１０分から３００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が（カルボン酸部位の比率として）７０から９９％の率で中和されるとき１，０００ｇ／１０分から１，４００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
9. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩のカルボン酸基が、少なくとも１つの中和剤で、そのアクリル酸のカルボン酸部位の総数を基準にして、７０から９９％の率で中和されていることを特徴とする、請求項１から８の一項に記載の方法。
10. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩のカルボン酸基が、少なくとも１つの中和剤で、完全に中和されていることを特徴とする、請求項１から８の一項に記載の方法。
11. 前記中和剤が、少なくとも１つの一価カチオンを含むことを特徴とする、請求項９又は１０に記載の方法。
12. 前記一価カチオンが、１つ以上のアルカリ金属イオン、および１つ以上のアミンまたはアンモニアから誘導される少なくとも１つの一価カチオンからなる群から選択される少なくとも１種の一価カチオン
    を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
13. 前記アルカリ金属イオンが、ナトリウムイオンを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
14. 前記アミンが、第一級アミンを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
15. 前記アミンが、エタノール基およびプロパノール基から成る群から選択される少なくとも１種の基を含む、アルカノールアミンを含むことを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
16. 前記アルカノールアミンが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびジメチルエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
17. 前記アルカノールアミンが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールであることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
18. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１から１７の一項に記載の方法。
19. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から７，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から２０，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
20. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、１５，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび３００，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
21. 前記鉱物質または顔料が、天然炭酸カルシウムに加えて、ドロマイト、ベントナイト、カオリン、タルク、セメント、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、シリカ、マイカおよびこれらの充填剤の互いのブレンド、並びにさらに合成もしくは天然繊維とのブレンドから成る群から選択される少なくとも１つの他の鉱物質または顔料も含むこと、を特徴とする、請求項１から２０の一項に記載の方法。
22. 前記少なくとも１つの他の鉱物質または顔料がカオリンである請求項２１に記載の方法。
23. 前記鉱物質または顔料が、タルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムとのブレント、及び炭酸カルシウムと三酸化アルミニウムとのブレンドからなる群から選択される少なくとも１つのブレンド物を含むこと、を特徴とする請求項２１に記載の方法。
24. 天然炭酸カルシウムの乾燥重量での量が、顔料または鉱物質の総乾燥重量の７０％以上であることを特徴とする、請求項１から２３の一項に記載の方法。
25. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の６０％より大きいことを特徴とする、請求項１から２４の一項に記載の方法。
26. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の６５％より大きいことを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
27. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の７０％より大きいことを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
28. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の７４％から７８％の間であることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
29. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の３０％未満であることを特徴とする、請求項１から２４の一項に記載の方法。
30. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、顔料もしくは鉱物質の乾燥重量での濃度が、前記分散液もしくは懸濁液の総重量の１８％から２２％の間であることを特徴とする、請求項２９に記載の方法。
31. 段階ａ）中のとき、ならびに鉱物質もしくは顔料が水性分散液もしくは懸濁液の形態で存在するとき、前記分散液または懸濁液が、分散剤を含有しない懸濁液であることを特徴とする、請求項２５から３０の一項に記載の方法。
32. 粉砕段階ｂ）が、連続的にまたは不連続的に行われることを特徴とする、請求項１から３１の一項に記載の方法。
33. 粉砕段階ｂ）が、連続的に行われることを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
34. 粉砕段階ｂ）が、５０μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす乾式粉砕であることを特徴とする、請求項１から３３の一項に記載の方法。
35. 粉砕段階ｂ）が、１５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす乾式粉砕であることを特徴とする、請求項３４に記載の方法。
36. 粉砕段階ｂ）が、５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす乾式粉砕であることを特徴とする、請求項３５に記載の方法。
37. 粉砕段階ｂ）が、１．３μｍから１．７μｍの間の平均直径を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす乾式粉砕であることを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
38. 粉砕段階ｂ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす、水性媒体中での粉砕であることを特徴とする、請求項１から３３の一項に記載の方法。
39. 粉砕段階ｂ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす、水性媒体中での粉砕であることを特徴とする、請求項３８に記載の方法。
40. 粉砕段階ｂ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する鉱物質または顔料の生産をもたらす、水性媒体中での粉砕であることを特徴とする、請求項３９に記載の方法。
41. 処理段階ｃ）が、水性媒体中で行われ、ならびに鉱物質または顔料の乾燥重量での百分率が前記分散液または懸濁液の総重量の６５％より大きい水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項１から４０の一項に記載の方法。
42. 処理段階ｃ）が、水性媒体中で行われ、ならびに鉱物質または顔料の乾燥重量での百分率が前記分散液または懸濁液の総重量の７０％より大きい水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４１に記載の方法。
43. 処理段階ｃ）が、水性媒体中で行われ、ならびに鉱物質または顔料の乾燥重量での百分率が前記分散液または懸濁液の総重量の７５％より大きい水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４２に記載の方法。
44. 処理段階ｃ）が、水性媒体中で行われ、ならびに鉱物質または顔料の乾燥重量での百分率が前記分散液または懸濁液の総重量の７５％から７８％の間の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４２に記載の方法。
45. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、５０μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項１から４４の一項に記載の方法。
46. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、１５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４５に記載の方法。
47. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、５μｍ未満の平均直径を有する鉱物質または顔料の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４６に記載の方法。
48. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、０．３μｍから１．７μｍの間の平均直径を有する鉱物質または顔料の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４７に記載の方法。
49. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、０．５μｍから０．９μｍの間の平均直径を有する鉱物質または顔料の水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項４８に記載の方法。
50. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項１から４９の一項に記載の方法。
51. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５０に記載の方法。
52. 処理段階ｃ）が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５１に記載の方法。
53. 処理段階ｃ）が、１，０００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項１から５２の一項に記載の方法。
54. 処理段階ｃ）が、７００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５３に記載の方法。
55. 処理段階ｃ）が、５００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５４に記載の方法。
56. 処理段階ｃ）が、１００ｍＰａ．ｓから３００ｍＰａ．ｓの間の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５５に記載の方法。
57. 処理段階ｃ）が、１００ｐｐｍ未満の４５μｍより大きい篩渣を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項１から５６の一項に記載の方法。
58. 処理段階ｃ）が、７０ｐｐｍ未満の４５μｍより大きい篩渣を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５７に記載の方法。
59. 処理段階ｃ）が、６０ｐｐｍ未満の４５μｍより大きい篩渣を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５８に記載の方法。
60. 処理段階ｃ）が、５０ｐｐｍ未満の４５μｍより大きい篩渣を有する水性分散液または懸濁液をもたらすことを特徴とする、請求項５９に記載の方法。
61. 段階ｃ）が、水性媒体中での粉砕段階であることを特徴とする、請求項１から６０の一項に記載の方法。
62. 乾燥段階ｄ）が、処理段階ｃ）の後に行われることを特徴とする、請求項１から６１の一項に記載の方法。
63. 乾燥が、噴霧乾燥機によって行われることを特徴とする、請求項１から６２の一項に記載の方法。
64. アクリル酸及びメタクリル酸のコポリマー中のアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルが、アクリル酸リン酸エステルもしくはエチレンメタクリル酸エステルである請求項２から６３の一項に記載の方法。
65. 前記分散剤または粉砕助剤が、アクリル酸とアクリルアミド及びマレイン酸とのコポリマーから成る群から選択される請求項１から６４の一項に記載の方法。
66. 乾式粉砕に関する場合、粉砕の段階ｂ）において使用される乾式粉砕剤が、グリコール系化合物の中から選択されることを特徴とする、請求項１から６５の一項に記載の方法。
67. 乾式粉砕に関する場合、粉砕の段階ｂ）において使用される乾式粉砕剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びモノプロピレングリコールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項６６に記載の方法。
68. 乾式粉砕に関する場合、粉砕の段階ｂ）において使用される乾式粉砕剤が、２００ｇ／モルから１，０００ｇ／モルの間の分子量のモノプロピレングリコールであることを特徴とする、請求項６７に記載の方法。
69. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．１％から１０％の間であることを特徴とする、請求項１から６８の一項に記載の方法。
70. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．２％から２％の間であることを特徴とする、請求項６９に記載の方法。
71. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．５％から１％の間であることを特徴とする、請求項７０に記載の方法。
72. 分散剤または粉砕助剤の総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．１％から２％の間であることを特徴とする、請求項１から７１の一項に記載の方法。
73. 分散剤または粉砕助剤の総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．２％から１．５％の間であることを特徴とする、請求項７２に記載の方法。
74. 分散剤または粉砕助剤の総比率が、顔料または鉱物質の乾燥重量の０．３％から０．６％の間であることを特徴とする、請求項７３に記載の方法。
75. エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで中和される場合、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの重量での量が、分散剤または粉砕助剤の重量での量に等しいことを特徴とする、請求項１から７４の一項に記載の方法。
76. エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、ナトリウムで中和される場合、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの重量での量が、分散剤または粉砕助剤の重量の半分の量に等しいことを特徴とする、請求項１から７５の一項に記載の方法。
77. 請求項１から７６の一項に記載の方法によって得られることを特徴とする、顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
78. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含むこと、かつ、総重量の６５％より大きい乾燥抽出分を有することを特徴とする、請求項７７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
79. 天然炭酸カルシウム、並びに、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含むこと、かつ、総重量の７０％より大きい乾燥抽出分を有することを特徴とする、請求項７８に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
80. 天然炭酸カルシウム、並びに、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含むこと、かつ、総重量の７５％より大きい乾燥抽出分を有することを特徴とする、請求項７９に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
81. 天然炭酸カルシウム、並びに、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含むこと、かつ、総重量の７５％から７８％の間の乾燥抽出分を有することを特徴とする、請求項７９に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
82. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質または顔料が、５０μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項７８から８１の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
83. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質または顔料が、１５μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項８２に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
84. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質または顔料が、５μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項８３に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
85. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質または顔料が、０．３μｍから１．７μｍの間の平均直径を有することを特徴とする、請求項８４に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
86. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、鉱物質または顔料が、０．５μｍから０．９μｍの間の平均直径を有することを特徴とする、請求項８４に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
87. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項７８から８６の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
88. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項８７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
89. Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項８８に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
90. １，０００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する、請求項７８から８９の一項に記載の水性分散液または懸濁液。
91. ７００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する、請求項９０に記載の水性分散液または懸濁液。
92. ５００ｍＰａ．ｓ未満の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する、請求項９１に記載の水性分散液または懸濁液。
93. １００ｍＰａ．ｓから３００ｍＰａ．ｓの間の、１００回転／分で、２５℃で、可動部Ｎｏ．３で、Ｂ型粘度測定装置ＤＶＩＩ＋で測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を有する、請求項９２に記載の水性分散液または懸濁液。
94. １００ｐｐｍ未満の、４５μｍより大きい篩渣を有することを特徴とする、請求項７８から９３の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
95. ７０ｐｐｍ未満の、４５μｍより大きい篩渣を有することを特徴とする、請求項９４に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
96. ６０ｐｐｍ未満の、４５μｍより大きい篩渣を有することを特徴とする、請求項９５に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
97. ５０ｐｐｍ未満の、４５μｍより大きい篩渣を有することを特徴とする、請求項９６に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
98. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が、水性媒体に可溶性の塩であることを特徴とする、請求項７８から９３の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
99. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩のカルボン酸基が、それらの酸プロトンから部分的にまたは完全に解離されていることを特徴とする、請求項７８から９８の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
100. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が、１０：９０から３０：７０の間であることを特徴とする、請求項７７から９９の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
101. エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩におけるエチレンモノマーのアクリル酸モノマーに対する質量比が、２０：８０に等しいことを特徴とする、請求項１００に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
102. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が、５０ｇ／１０分から１，５００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項７８から１０１の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
103. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が完全に中和されるときには２００ｇ／１０分から３００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項１０２に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
104. ＡＳＴＭ基準１２３８ １２５℃／２．１６ｋｇに従って測定して、エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩が（カルボン酸部位の比率として）７０から９９％の率で中和されるとき１，０００ｇ／１０分から１，４００ｇ／１０分の間のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項１０２に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
105. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーの塩のカルボン酸基が、少なくとも１つの中和剤でそのエチレン及びアクリル酸のコポリマーのカルボン酸部位の総数を基準にして完全に中和または７０から９９％の率で中和されることを特徴とする、請求項７７から１０４の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
106. 前記中和剤が、少なくとも１つの一価カチオンを含むことを特徴とする、請求項１０５に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
107. 前記一価カチオンが、１つ以上のアルカリ金属イオン、および１つ以上のアミンまたはアンモニアから誘導される少なくとも１つの一価カチオンからなる群から選択される少なくとも１種の一価カチオンを含むことを特徴とする、請求項１０６に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
108. 前記アルカリ一価イオンが、少なくとも１つのナトリウムイオンを含むことを特徴とする、請求項１０７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
109. 前記アミンが、第一級アミンを含むことを特徴とする、請求項１０７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
110. 前記アミンが、エタノール基およびプロパノール基からなる群から選択される少なくとも１つの基を含むアルカノールアミンを含むことを特徴とする、請求項１０９に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
111. 前記アルカノールアミンが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびジメチルエタノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１１０に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
112. 前記アルカノールアミンが、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールであることを特徴とする、請求項１１１に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
113. ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの量が、エチレン及びアクリル酸のコポリマーのカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように使用されることを特徴とする、請求項１１０から１１２の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
114. ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールの量が、エチレン及びアクリル酸のコポリマーのカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように使用されることを特徴とする、請求項１１３に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
115. ジメチルエタノールアミンの量が、エチレン及びアクリル酸のコポリマーのカルボン酸基の７５％から１２５％の間の一価カチオンの比率に寄与するように使用されることを特徴とする、請求項１１０から１１２の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
116. ジメチルエタノールアミンの量が、エチレン及びアクリル酸のコポリマーのカルボン酸基の１００％に等しい一価カチオンの比率に寄与するように使用されることを特徴とする、請求項１１５に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
117. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項７８から１１６の一項に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
118. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、３，０００から７，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００から２０，０００ｍＰａ．ｓおよび５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１１７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
119. 前記エチレン及びアクリル酸のコポリマーが、２００℃、１７０℃および１４０℃のそれぞれの温度において、１５，０００から２５，０００ｍＰａ．ｓ、５０，０００から１００，０００ｍＰａ．ｓおよび３００，０００から４００，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１１７に記載の顔料または鉱物質の水性懸濁液または分散液。
120. 請求項１から７６の一項に記載の方法によって得られることを特徴とする乾燥顔料。
121. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、５０μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項１２０に記載の乾燥顔料。
122. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、１５μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項１２１に記載の乾燥顔料。
123. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、５μｍ未満の平均直径を有することを特徴とする、請求項１２２に記載の乾燥顔料。
124. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、０．３μｍから１．７μｍの間の平均直径を有することを特徴とする、請求項１２３に記載の乾燥顔料。
125. 天然炭酸カルシウム、並びにエチレン及びアクリル酸のコポリマーの少なくとも１つの塩を含有し、この炭酸カルシウムの粒子は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、０．５μｍから０．９μｍの間の平均直径を有することを特徴とする、請求項１２４に記載の乾燥顔料。
126. この炭酸カルシウムの粒子が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、６０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項１２０に記載の乾燥顔料。
127. この炭酸カルシウムの粒子が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、９０％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項１２６に記載の乾燥顔料。
128. この炭酸カルシウムの粒子が、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００装置によって測定して、９９％より大きい２μｍ未満の直径を有する粒子の比率を有することを特徴とする、請求項１２７に記載の乾燥顔料。
129. ペイント、プラスチックおよび紙の分野における、請求項７７から１１９の一項に記載の水性分散液、請求項７７から１１９の一項に記載の水性懸濁液、ならびに請求項１２０から１２８の一項に記載の乾燥顔料からなる群から選択される、水性分散液、水性懸濁液または乾燥顔料の使用。
130. プラスチック塗工およびプラスチック材料における、請求項１２９に記載の乾燥顔料と水性分散液との同時の、又は請求項１２９に記載の乾燥顔料と水性懸濁液との同時の使用。
131. 紙塗工および紙材における、請求項１２９に記載の乾燥顔料と水性分散液との同時の、又は請求項１２９に記載の乾燥顔料と水性懸濁液との同時の使用。