NO341106B1

NO341106B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av partikler basert på naturlig kalsiumkarbonat og salter av akrylsyre-etylen,suspensjoner og pigmenter oppnådd og anvendelse derav

Info

Publication number: NO341106B1
Application number: NO20083428A
Authority: NO
Inventors: Matthias Buri; Patrick A C Gane; Beat Karth; Philipp Hunziker; Rene Burkhalter
Original assignee: Omya Int Ag
Priority date: 2006-01-19
Filing date: 2008-08-05
Publication date: 2017-08-28
Also published as: BRPI0706680A2; JP5384116B2; FR2896171B1; RU2433153C2; ZA200806109B; CN104312210A; AU2007206647A1; NO20083428L; JP2009523882A; AR059041A1; CN101405350A; TWI421311B; AU2007206647B2; EG26372A; PT1979420E; UA100494C2; EP1979420B1; TW200745273A; US20170015859A1; US10011732B2

Description

Den første gjenstanden for foreliggende oppfinnelse består av en fremgangsmåte for fremstilling av minst et mineralmateriale og/eller minst et pigment, som inkluderer et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat, foretrukket naturlig, fremstilt med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, og som inkluderer trinnene med å: a) levere minst et mineralmateriale og/eller minst et pigment som inneholder naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat, i tørrform eller ei form av en

vandig dispersjon og/eller suspensjon,

b) eventuelt tørrmale og/eller male i vandig medium mineralmateriale og/eller pigmentet som kommer som resultat av trinn a), c) behandle mineralmaterialet og/eller pigmentet som kommer som resultat av trinn

a) og/eller fra trinn b),

d) eventuelt tørke mineralmaterialet og/eller pigmentet som kommer som resultat

av trinn a) og/eller b) og/eller c),

kjennetegnet ved at

- behandlingstrinnet c) korresponderer til et trinn med å blande i et vandig medium og/eller male opp i vandig medium og/eller konsentrere i vandig medium, mineralmaterialet og/eller pigmentet oppnådd fra trinn a) og/eller trinn b), under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre,

et dispergeringsmiddel og/eller oppmålings hjelpemiddel introduseres før og/eller i løpet av behandlingstrinnet c).

En andre gjenstand for foreliggende oppfinnelse ligger i de vandige suspensjonene og dispersjonene oppnådd ved nevnte fremgangsmåte.

En tredje gjenstand for foreliggende oppfinnelse ligger i de tørre produktene oppnådd ved nevnte fremgangsmåte.

En fjerde gjenstand for den foreliggende oppfinnelse ligger i anvendelse av nevnte vandige suspensjoner og nevnte vandige dispersjoner og nevnte tørre produkter for fremstilling av plastikk, maling og papir, og særlig i plast eller papirbelegg, og også i plast eller papirmasse fyllstoffer.

Siktemålet med fremgangsmåten er essensielt prosessering og/eller økonomisk fremstilling av et mineralmateriale og/eller et pigment som inkluderer et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det særlig mulig for fagmannen å oppnå en dispersjon av mineralmateriale og/eller pigment behandlet på denne måten med høyt pulverekstrakt (et uttrykk som vil gjentas i foreliggende søknad og defineres som prosentandel i forhold til tørrvekt av mineralmaterialet og/eller av pigment relativt til totalvekten av nevnte dispersjon).

Et høyt tørrekstrakt, og særlig større enn 65%, foretrukket 70%, svært foretrukket større enn 75%, av totalvekten av nevnte dispersjon fører til en reduksjon i kostnader med transport av et slikt dispersjon, og en reduksjon i tørkekostnader av en slik dispersjon.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det særlig mulig å oppnå slike tørre ekstrakter, mens den nevnte dispersjonen opprettholder fordelaktige reologiske egenskaper, siden nevnte dispersjon blir fortsatt enkel å håndtere og som hindrer signifikant tilstedeværelse av agglomerater.

Et andre siktemål er å gi fagmannen mulighet til å behandle mineralmaterialet og/eller pigmentet som inneholder et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat for å gjøre det med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, begge i løpet av oppmalingstidene, og i løpet av et blandingstrinn, og i løpet av et konsentrasjonstrinn, som er trinnene tradisjonelt implementert i løpet av den total fremstillingsprosessen av en vandig dispersjon av mineralmaterialet: disse forskjellige mulighetene utgjør alle fleksibilitet som gjøres tilgjengelig for fagmannen.

Et kalsiumkarbonat gjort organofilt på denne måten kan anvendes fordelaktig innenfor plastikkområdet; videre vil dets hydrofile karakter muliggjøre at det blir dispergert høy konsentrasjon i vann, dvs. vandige dispersjoner eller suspensjoner av kalsiumkarbonat blir oppnådd hvor tørrvektinnholdet av mineralmaterialet vil være foretrukket høyere enn 65% av deres totalvekt, mens det oppnås fordelaktig reologiske egenskaper uten dannelse av agglomerater.

Innen plastmaterialer slik som særlig termoplastikk harpikser eller termoherdende harpikser, blir mineralmaterialet og/eller pigmenter ofte inkorporert, slik som f. eks. naturlige eller presipitert kalsiumkarbonat, dolomitter, magnesium hydroksid, kaolin, talkum, gips eller også titandioksid. Dette mineralmaterialet og/eller disse pigmentene kan forbedre bestemte egenskaper ved disse plastikkene, slik som i tilfellet anvendelsen av kalsiumkarbonat i PVC, økt stivhet, forbedret termisk utveksling i løpet av ekstrusjon eller igjen redusert avsetting ved dysefjerning. Søkerne kan i dette henseende vise til dokumentet "The use of calcium carbonate to enhance the physical properties of rigid vinyl products" (Society of Plastic Engineers, konferanse, 12-14 oktober 1999). Videre er det også vanlig å erstatte deler av plastikkharpiksene, som er kostbare materialer, med disse pigmentene og/eller dette mineralmaterialet.

I forbindelse med anvendelse av kalsiumkarbonat i plastikk vet fagmannen, som er en produsent av mineralmateriale særlig i lys av dets anvendelse i plastikk, at for å forbedre kompatibiliteten til nevnte karbonat med plastikken hvori den blir inkorporert er nødvendig å behandle kalsiumkarbonatet. I relasjon til dette har det vært kjent i mange år å anvende derivater av fettsyrer som et behandlingsmiddel for kalsiumkarbonat, siden disse fettsyrene særlig har 10 til 20 karbonatomer og mer særlig 16 til 18 karbonatomer i en mettet karbonstruktur (slik som stearinsyre), palmitinsyre og/eller stearinsyre og deres salter, som er midlet eller midlene som fagmannen foretrukket anvender.

Det er viktig å indikere at kalsiumkarbonatet fremstilles i henhold til forskjellige fremstillingstrinn i vandig medium, hvor slike trinn er dispersjon, oppmaling og igjen konsentrering. Produktet som kommer som resultat av trinnet er i vandig dispersjon eller suspensjon av kalsiumkarbonat, som eventuelt inneholder forskjellige dispergeringsmidler og/eller oppmalings hjelpemidler og/eller behandlingsmidler introdusert i løpet av disse forskjellige trinnene.

Generelt, når stearinsyre tilsettes (enten i smeltet tilstand eller i form av en emulsjon) til en dispersjon eller suspensjon av kalsiumkarbonat eller til tørt kalsiumkarbonat må et ytterligere trinn med disaggregering gjøres etterfølgende denne tilsettingen.

I tilfelle anvendelse av en emulsjon av stearinsyre, hvori en emulgator kan introduseres for å stabilisere denne emulsjonen, kan tilstedeværelsen av emulgatoren forårsake destabilisering av dispersjonen eller av suspensjonen av kalsiumkarbonat, som fører til dannelse av flokkulerte partikler og/eller flytende partikler. Denne emulgatoren har den ytterligere ulempen ved at den forårsaker dannelse av skum i dispersjonen eller suspensjonen.

Dette gir en første ulempe relatert til anvendelse av stearinsyre: den krever tilleggelse av ytterligere trinn og/eller additiver. Til tider med negative konsekvenser i løpet av behandlingsprosessen.

I tillegg fører valg av behandling som må gjøres med salter av stearinsyre, slik som nøytralisering med kalsiumioner, til en løsning som fagmannen må finne: det har også ulempe som fører til dannelse av skum i dispersjonen eller suspensjonen av kalsiumkarbonat.

Til slutt synes det som om anvendelse av stearinsyre eller av dens salter ikke gjør det mulig for vandige suspensjoner eller dispersjoner av kalsiumkarbonat å bli oppnådd som har en konsentrasjon i forhold til vekt av tørt mineralmateriale på større enn 65% av totalvekten av nevnte dispersjon eller suspensjon med en vanlig viskositet og/eller uten dannelse av agglomerater som fører til tilstedeværelse av residuer som blir igjen på filtreringssiktene. I tillegg blir kalsiumkarbonat ofte fremstilt i henhold til tidligere beskrevne trinn, transportert i form av en vandig dispersjon eller suspensjon, eventuelt lagret i samme formen og til slutt tørket før inkorporering i plastikken. Av økonomisk grunner er det essensielt for fagmannen å fremstille og levere til sluttbrukeren en vandig dispersjon eller suspensjon av kalsiumkarbonat som har et høyest mulig tørrekstrakt, mens det opprettholdes en tilfredsstillende viskositet og/eller uten signifikant dannelse av agglomerater og således residuer som blir igjen på sikten, som anvendelsen av stearinsyre eller dens salter ikke muliggjør.

Søking for å løse disse forskjellige ulempene relatert til anvendelsen av stearinsyre og av dens salter, for å behandle, for å gjøre det med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, et mineralmateriale (og særlig kalsiumkarbonat) med siktemålet dets inkorporering i plastikk og med siktemålet å gjøre det økonomisk, har søkeren utviklet en ny fremgangsmåte for fremstilling minst et mineralmateriale og/eller minst et pigment som inkluderer naturlige og/eller presipitert kalsiumkarbonat som med en gang er delvis organofilt og delvis hydrofilt, og som innbefatter trinnet med å: a) levere minst et mineralmateriale og/eller et pigment som inneholder naturlig og/eller prespitert kalsiumkarbonat, i tørr form eller i form av en dispersjon

og/eller en vandig løsning,

b) eventuelt tørrmale og/eller male i vandig medium mineralmateriale og/eller pigmentet som resultat av trinn a), c) behandle mineralmaterialet og/eller pigmentet som resultat av trinn a) og/eller fra trinn b), d) eventuelt tørke mineralmaterialet og/eller pigmentet som resultat av trinn a) og/eller b) og/eller c),

kjennetegnet ved at:

- behandlingstrinn c) korresponderer trinnet med å blande i et vandig medium og/eller å male opp i et vandig medium, og/eller å konsentrere i et vandig medium, mineralmateriale og/eller pigmentet oppnådd fra trinn

a) og/eller fra trinn b), under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre, et dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel introduseres før

og/eller i løpet av behandlingstrinnet c).

En slik fremgangsmåte gjør det derfor mulig, på en overraskende måte, for behandlingsmidlet å bli inkorporert for å fremstille suspensjoner av naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat med tørre ekstrakter høyere enn de som oppnås ved fremgangsmåten i litteraturen ved anvendelse av stearinsyre eller dens salter, mens det opprettholdes en tilfredsstillende viskositet og/eller uten signifikant dannelse av agglomerater og således residuer som blir tilbake på sikten, og uten ulempene ved denne litteratur fremgangsmåten.

Det er svært særlig foretrukket at, hvis saltene av etylen akrylsyre tilsettes i løpet av eller etter tilsettingen av dispergeringsmidlet, influerer deres salter ikke på en negativ måte de reologiske egenskapene til dispersjonene som oppnås: helt klart oppnås overraskende, ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, høye tørrekstrakter (særlig høyere enn 65%) med tilfredsstillende reologiske egenskaper og uten dannelse av agglomerater.

Samtidig er det svært overraskende at dispergeringsmidlet (som tilsettes før eller i løpet av introduksjonen av etyl akrylsyre saltet) ikke hindrer interaksjonen mellom nevnte salter og overflaten til kalsiumkarbonatet for å gjøre det organofilt: helt klart oppnås overraskende, ved anvendelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, å fremstille kalsiumkarbonatpartikler som er dispergerbare i plastikk.

Søkerne ønsker å indikere at det er et antall dokumenter relatert til anvendelsen av etyl akrylsyre i en fremgangsmåte for fremstilling av kalsiumkarbonat. I dette henseende ønskes det å understreke: først at ingen av disse dokumentene søker å løse det samme tekniske

problemet som det til foreliggende søknad,

videre at ingen av disse dokumentene avdekker den tekniske løsningen

til foreliggende søknad, som består i fremgangsmåten beskrevet ovenfor,

i tillegg at ingenting foreslått i noen av disse dokumentene, eller i mulige kombinasjoner av et eller flere av disse dokumentene gjensidig eller med andre dokumenter, fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen; og på den

annen side kan læren i disse dokumentene ikke føre fagmannen til fremgangsmåten ved å utforme gjenstanden for foreliggende oppfinnelse.

Disse argumentene vil nå bli utviklet med hensyn til innholdet og læren avdekket av hvert av dokumentene relatert til anvendelsen av etyl akrylsyre i løpet av fremgangsmåten for fremstilling av kalsiumkarbonat.

Fagmannen er kjent med dokument US 6 808 809 som søker å løse det tekniske problemet med fremstilling av et mineralfyllstoff som særlig har god strømbarhet; i relasjon til dette løser dette dokumentet ikke på noen måte det samme tekniske problemet som danner gjenstand for foreliggende søknad. Løsningen som behandles består i å introdusere til en tørker en vandig suspensjon av mineralfyllstoff (slik som kalsiumkarbonat) som har en gjennomsnittlig diameter på mindre enn 15 um, og en vandig dispersjon av en polymer (slik som særlig etylen akrylsyre). Dette dokumentet indikerer at suspensjonen av mineralfyllstoff kan ha et tørrekstrakt på mellom 10% og 90% av totalvekten til nevnte suspensjon; imidlertid gir kun eksempel 1 i tilfellet aluminium trihydroksid en tørrekstraktverdi, kun lik 55%. Ingen ting er videre indikert når det gjelder viskositeten til den oppnådde suspensjonen, heller ikke med hensyn til muligheten av å redusere mengden av agglomerater av mineralmaterialet. Søkeren understreker at dette dokumentet på ingen måte avdekker anvendelsen av etylen akrylsyre i form av salter, som derfor utgjør et element forskjellig fra foreliggende oppfinnelse. Til slutt foreslås ingen ting for fagmannen at det er spesielt viktig å anvende et dispergeringsmiddel i dette dokumentet, og særlig anvende et dispergeringsmiddel før anvendelse av etylen akrylsyre i form av salter; tilsvarende foreslås ingen steder i dette dokumentet, sentrert rundt tørkeprosessen, en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen som gir muligheten av å behandle et kalsiumkarbonat både i løpet av oppmalingstrinnet og et blandings og konsentreringstrinn, under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre og av et dispergeringsmiddel eller oppmalings hjelpemiddel anvendt før trinnet med behandling av kalsiumkarbonat.

Fagmannen er også kjent med dokumentet WO 93/11183 som søker å løse det tekniske problemet med å forbedre dispersjonen av uorganiske partikler i forskjellige materialer, slik som maling, adhesiver, amoriner for ikke-woven materialer; dette er derfor et teknisk problem forskjellig fra det som løses ved foreliggende søknad, siden det ikke særlig adresserer spørsmålet med fremstilling av suspensjoner av mineralmateriale som har høyt tørrekstrakt. Den beskrevne løsningen består av en fremgangsmåte for fremstilling av en stabil vandig dispersjon, ved å blande en vandig dispersjon av uorganiske partikler (slik som kalsiumkarbonat) og en vandig suspensjon av polymere latekspartikler, etter å ha justert deres zeta potensialer. Etylen akrylsyren er beskrevet som en av polymerene som kan anvendes, uten at den i det hele tatt har blitt eksemplifisert, og uten at den i det hele tatt har blitt særlig skilt ut blant alle brukbare polymerer. I tillegg demonstrerer eksemplene at de resulterende suspensjonene har lave tørrekstrakter, alltid mindre enn 60% i forhold til vekt av mineralpartikler relativ til totalvekten av de nevnte suspensjonene. Et fundamentalt element med å skille foreliggende oppfinnelse er at dette dokumentet aldri nevner tilstedeværelsen av salter av etyl akrylsyre. Til slutt foreslås ingen ting for fagmannen at han bør anse det særlig viktig å anvende et dispergeringsmiddel i dette dokumentet og heller ikke anvende et dispergeringsmiddel før anvendelsen av etylen akrylsyre i form av salter; tilsvarende, er det ingen forslag i dette dokumentet, sentrert rundt en blandeprosess, av en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen som gir muligheten av å behandle et kalsiumkarbonat både i løpet av et oppmalingstrinn og et blande og konsentreringstrinn, under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre og av et dispergeringsmiddel eller oppmalings hjelpemiddel anvendt før trinnet med å behandle kalsiumkarbonat.

Fagmannen er også kjent med dokumentet WO 97/13815 som søker å løse det tekniske problemet med fremstilling av pulvere kompatible med plastikk (men også maling og papir), med å hindre sammenvoksing av partiklene som utgjør slike pulvere, med å gjøre overflaten til kalsiumkarbonat hydrofob; som sådan løser dette dokumentet kun delvis problemet som danner gjenstand for foreliggende søknad. Helt klart muliggjør løsningen som foreslås ikke oppnåelse av vandige suspensjoner av kalsiumkarbonat med et tørrekstrakt større enn 65% relativ til totalvekten av nevnte suspensjoner, slik det særlig er demonstrert i tabell 2 på side 29.1 tillegg består den foreslåtte løsningen av å løse opp, intielt, en polymer (slik som etylen akrylsyre) i et medium som inneholder karboksylsyre, og deretter å bringe produktet som oppnås i kontakt med kalsiumkarbonat på en slik måte at det forårsaker at det presipiterer etter sistnevnte: dette trinnet av løsningen består av et fundamentalt element til forskjell fra foreliggende oppfinnelse. I tillegg vil dette trinnet med oppløsning, når det anvender langkjedede karboksylsyrer, føre til samme problemer som de som kommer som resultat av anvendelse av stearinsyre, nemlig behovet for et ytterligere trinn med disagglomerering og/eller tilsetting av ytterligere additiver av kalsiumkarbonatpartikler. Dette samme trinnet med oppløsning, når det anvender karboksylsyrer med kortere kjeder, vil føre til flokkulering av kalsiumkarbonatpartikler, og vil derfor ikke muliggjøre suspensjoner med høyt tørrekstrakt, og særlig større enn 65% av totalvekten av nevnte suspensjoner, å bli oppnådd. Disse karboksylsyrene med kortere kjeder kan også ødelegge kalsiumkarbonatpartiklene og også generere karbondioksid. Til slutt kan disse kortkjedede karboksylsyrene redusere resistiviteten og øke konduktiviteten til plastmaterialene hvori kalsiumkarbonater ifølge oppfinnelsen til slutt blir anvendt. Til slutt foreslås ingenting for fagmannen når det gjelder viktigheten av å anvende et dispergeringsmiddel i dette dokumentet, og heller ikke anvende et dispergeringsmiddel før anvendelsen av etylen akrylsyren i form av salter; tilsvarende, er det ikke noe forslag i dette dokumentet, sentrert rundt en blandeprosess - av en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen som gir muligheten av å behandle et kalsiumkarbonat både i løpet av et oppmalingstrinn og et blande og konsentreringstrinn, under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre og av et dispergeringsmiddel eller oppmalings hjelpemiddel før trinnet med kalsiumkarbonat behandling.

Fagmannen vil også være kjent med dokument WO 02/96982 som søker å løse det tekniske problemet med fremstilling av et organisk-uorganisk nanokompositt materiale, mens kompatibiliteten mellom de organiske partiklene og de uorganiske partiklene styrkes med dette materialet; som sådan løser dette dokumentet ikke samme tekniske problem som det som danner gjenstand for foreliggende søknad. Løsningen som foreslås består i å danne en blanding mellom en mineralpartikkel (slik som kalsimkarbonat) og en polymerløsning (slik som for eksempel en med en etylen akrylsyrebase) under nærvær av løsemidler, fordampe løsemidlene og blande produktet som oppnås med en polymerharpiks. Dette dokumentet gir ingen indikasjon når det gjelder tørrekstraktene av blandingene av mineralpartikler og polymerer. Videre har det ulempen med å anvende løsemidler (slik som særlig THF og etanol), hvor tilstedeværelsen av disse er uønsket for fagmannen, særlig på grunn av at de vil gi høy andel flyktig organisk karbon (VOC) i atmosfæren. Til slutt er denne fremgangsmåten forskjellig fra den som danner gjenstand for foreliggende oppfinnelse, siden den ikke nevner tilstedeværelsen av et dispergeringsmiddel. Til slutt, er det ingen forslag i dette dokumentet, som er sentrert rundt en blandeprosess, av en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen som gir muligheten til å behandle kalsiumkarbonat både i løpet av et oppmalingstrinn og i løpet av et blande og konsentreringstrinn, under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre og et dispergeringsmiddel eller oppmalings hjelpemiddel anvendt før trinnet med kalsiumkarbonat behandling.

Fagmannen er også kjent med dokumentet US 5 449 402 som søker å løse det tekniske problemet med irreversibel binding av et mineralfyllstoff og en organisk modifiserer, som deretter anvendes i sammensetningen av vandige foringer, hvor opasiteten og lysheten til disse forbedres; som sådan løser absolutt ikke dokumentet det samme tekniske problemet som det som danner gjenstand for foreliggende søknad. Løsningen som foreslås består av å fremstille et pigment fra kalsiumkarbonatpartikler i flokkulert tilstand og fra et anionisk modifiseringsmiddel (slike som polymerer, og særlig etylen akrylsyre), hvori kalsiumkarbonatet og modifiseringsmidlet deretter blir bundet til hverandre ved elektrostatiske bindinger. Den generelle læren ved dette dokumentet er at for å behandle et kalsiumkarbonat særlig med en løsning av etylen akrylsyre, er det foretrukket å initielt ha et pigment i flokkulert form (kolonne 4, linje 39 til 62) og ikke et dispergert pigment (slik det er eksplisitt indikert på linje 50 i kolonne 4), hvor denne dispergerte tilstanden defineres som den som kommer som resultat av tilsetting av et middel som har ført til en reduksjon av viskositeten eller til en reduksjon av størrelsene av partiklene (kolonne 1, linje 15 til 25). Et dispergeringsmiddel slik som natrium polyakrylat kan deretter tilsettes etter introduksjon av løsningen av etylen akrylsyre (kolonne 4, linje 63 til 65). Som en konsekvens blir fagmannen sterkt oppmuntret ikke til å anvende et dispergeringsmiddel før behandling av kalsiumkarbonatet med en løsning av etylen akrylsyre. Denne dispergerte tilstand, slik den er definert i dokument US 5 449 402, som resultat av tilsetting av et middel som fører til en reduksjon av viskositet eller til en reduksjon av størrelsen av partiklene, er derfor uønsket i dette dokumentet; imidlertid danner den en del av de fundamentale karakteristikkene ved oppfinnelsen. Til slutt var søkeren i stand til å observere, på en overraskende måte, siden det var fullstendig motsatt til læren i litteraturen, at introduksjon av et dispergeringsmiddel nødvendigvis før eller i løpet av tilsetting av salter av etylen akrylsyre for å behandle kalsiumkarbonatet, er det mulig på denne måten å gjøre kalsiumkarbonatet med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, uten anvendelse av stearinsyre, som gir vandige suspensjoner med høyt tørrekstrakt og tilfredsstillende reologi og uten agglomerater, og det muliggjøres for fagmannen å bli gitt en svært fleksibel prosess, siden etylen akrylsyre kan anvendes enten i løpet av et trinn med oppmaling eller blanding eller konsentrering.

Derfor angår ingen av dokumentene tilgjengelige for fagmannen angående anvendelse av etylen akrylsyre samme tekniske problem som det som løses ved foreliggende søknad.

Tilsvarende avdekker ingen av dem den tekniske løsningen som danner gjenstand for foreliggende søknad.

Til slutt foreslår ingen av dem, verken gjensidige kombinasjoner av dem, heller ikke kombinasjoner med andre dokumenter, den tekniske løsningen som danner gjenstand for foreliggende søknad. Et av fortrinnene ved søknaden angår særlig det faktum at det var mulig å observere at følgende særlige valg: anvendelse av salter av etylen akrylsyre for behandling av et naturlig

og/eller presipitert kalsiumkarbonat,

- tilsetting av et dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel før og/eller i løpet av trinnet med behandling av kalsiumkarbonatet med salter av etylen akrylsyre (som er i motsetning til læren i teknikkens stand), gjør det mulig på en overraskende måte å utvikle en fremgangsmåte;

som unngår ulempene relatert til anvendelsen av stearinsyre (et trinn med disagglomerering og tilsetting av ytterligere additiver), som representerer en finansiell gevinst,

som muliggjør vandige suspensjoner av mineralmateriale med høyt tørrekstrakt å bli oppnådd (særlig større enn 65%) med en tilfredsstillende reologi og uten tilstedeværelse av agglomerater som vil danne residuer på filtreringssikter, som representerer en teknisk og økonomisk gevinst,

som muliggjør for fagmannen å bli gitt en fremgangsmåte hvori han kan behandle kalsiumkarbonat både i løpet av trinnet med oppmaling og blanding eller konsentrering i et vandig medium, som gir svært høy fleksibilitet.

I tillegg muliggjør denne fremgangsmåten oppnåelse av et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat som med en gang er delvis organofilt og delvis hydrofilt, som er svært overraskende.

Det er særlig svært overraskende at, hvis saltene av etylen akrylsyre tilsettes i løpet av eller ved tilsetting av dispergeringsmiddel, disse saltene ikke influerer på en relativ måte de reologiske egenskapene til de oppnådde dispersjonene: het klart oppnår man overraskende, ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, høytørrekstrakter (særlig større enn 65%) med tilfredsstillende reologiske egenskaper og uten dannelse av agglomerater.

Samtidig er det vært overraskende at dispergeringsmidlet (som tilsettes før eller i løpet av introduksjonen av etylen akrylsyresalter) ikke hindrer interaksjonen mellom nevnte salter og overflaten til kalsiumkarbonatet for å gjøre den organofil: helt klart oppnår man overraskende, ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, å fremstille kalsiumkarbonatpartikler som er dispergerbare i plastikk.

Til slutt ønsker søkeren å indikere at han er kjent med fransk patentsøknad nr. 05 07806, som har blitt inngitt, men ennå ikke publisert, og som derfor intervenerer kun som en nyhet i forhold til å oppnå patenterbarhet av foreliggende søknad. I dette henseende beskriver fransk patentsøknad nr. 04 07806 en fremgangsmåte for fremstilling av selvbindende pigmentpartikler, som enten er tørre eller i vandig suspensjon eller dispersjon, som inkluderer følgende trinn: a) danne en eller flere vandige suspensjoner av minst et uorganisk materiale å introdusere det eller dem til en mølle med trinn c), som siktemål, b) danne eller ta en eller flere vandige løsninger eller suspensjoner eller emulsjoner av minst et bindemiddel og introdusere det eller dem til en mølle med trinn c),

som siktemål,

c) samtidig male opp den vandige suspensjonen eller suspensjonene oppnådd i trinn a) med de vandige løsningene eller suspensjonene eller emulsjonene

oppnådd i trinn b) for å oppnå en vandig suspensjon med selvbindende pigmentpartikler, d) eventuelt samtidig male den vandige suspensjonen oppnådd i trinn c) med en eller flere vandige løsninger eller suspensjoner eller emulsjoner av minst et

bindemiddel,

e) eventuelt tørke den vandige suspensjonen oppnådd i trinn c) eller i trinn d).

Denne fremgangsmåte, slik det er indikert i fransk patentsøknad nr. 04 07806, sparer

fagmannen fra å anvende en tredje bestanddel i løpet av fremstillingen av de vandige suspensjonene som inneholder det uorganiske materialet og bindemidlet, og i løpet av det samtidig oppmalingstrinnet: dette utgjør derfor en fundamental forskjell i forhold til foreliggende oppfinnelse, som nødvendigvis anvender et dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel før eller i løpet av trinnet med behandling av mineralmaterialet med etylen akrylsyre.

Derfor er en første gjenstand for foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av minst et mineralmateriale og/eller minst et pigment, som inkluderer et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat, foretrukket naturlig, gjort med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, og som inkluderer trinnet med å: a) levere minst et mineralmateriale og/eller et pigment som inkluderer naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat, foretrukket naturlig, i en tørrform eller i

form av en vandig dispersjon og/eller suspensjon,

b) eventuelt tørrmale og/eller male i et vandig medium mineralmaterialet og/eller pigmentet som resultat av trinn a), c) behandle mineralmaterialet og/eller pigmentet som resultat av trinn a) og/eller fra trinn b), d) eventuelt tørke mineralmaterialet og/eller pigmentet som resultat av trinn a) og/eller b) eller c),

kjennetegnet ved at:

- behandlingstrinn c) korresponderer til et trinn med å blande i et vandig medium og/eller oppmaling i et vandig medium og/eller konsentrering i et vandig medium, av mineralmateriale og/eller pigmentet oppnådd fra trinn a) og/eller fra trinn b), i nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre,

et dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel introduseres før og/eller i løpet av behandlingstrinnet c).

Søkeren angir at, i henhold til denne fremgangsmåten, er mineralmateriale og/eller pigmentet som inkluderer minst et naturlig kalsiumkarbonat, når det er til stede i form av en vandig dispersjon eller suspensjon, ikke i flokkulert tilstand, til forskjell fra det som er angitt i dokumentet US 5 449 402.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at etyl akrylsyresaltet er et salt som er løselig i vandig media.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at karboksylsyregruppen til etylen akrylsyresaltet er delvis eller totalt dissosiert fra deres syreproton.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at, i etylen akrylsyresaltet, er masseforholdet mellom etylenmonomer og akrylsyremonomer mellom 10:90 og 30:70, og er foretrukket lik med 20:80.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at etylen akrylsyresaltet har en smelteindeks på mellom 50 g/10 min. og 1.500 g/10 min., foretrukket mellom 200 g/10 min. og 300 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet er totalt nøytralisert og foretrukket mellom 1.000 g/10 min. og 1.400 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet er nøytralisert i en grad på 70 til 90% (som en andel av karboksylsyre setene til etylen akrylsyren), målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16 kg.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at karboksylsyre grupperingene til nevnte etylen akrylsyresaltene er fullstendig nøytralisert eller nøytralisert i en grad på 70 til 99% relativ til det totale antall karboksylsyre seter til etylen akrylsyren, med minst et nøytraliseringsmiddel.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte nøytraliseringsmiddel inkluderer minst et monovalent kation.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte monovalente kation inkluderer et eller flere alkali ioner og/eller et eller flere aminer og/eller ammoniakk.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte alkaliske monovalente ion inkluderer et natriumion.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte amin inkluderer et primært amin.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte amin inkluderer et alkanolamin, som inkluderer minst en etanol og/eller propanolgruppering, og ved at nevnte alkanolamin deretter er foretrukket valgt fra 2-amino-2-metyl-l-propanol og/eller dimetyletanolamin og ved at den er svært foretrukket 2-amino-2-metyl-1 -propanol.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at en mengde av 2-amino-2-metyl-l-propanol anvendes, for å utgjøre en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyre grupperingen til etylen akrylsyren, og foretrukket å utgjøre en andel av monovalent kation lik 100% av karboksylsyre grupperingene til etylen akrylsyren.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at en mengde dimetyl etanolamin anvendes, for å utgjøre en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyre grupperingene til etylen akrylsyren, og foretrukket for å utgjøre en andel av monovalent kation lik med 100% av karboksylsyre grupperingene til etylen akrylsyren.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 25.000 mPa.s, 15.000 til 1000.000 mPa.s, og 50.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

I en særlig utførelsesform er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kjennetegnet ved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 7.000 mPa.s, 15.000 til 20.000 mPa.s og 50.000 til 100.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

I en annen særlig utførelsesform er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen 15.000 til 25.000 mPa.s, 50.000 til 100.000 mPa.s og 300.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 150°C.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at mineralmaterialet og pigmentet inkluderer, i tillegg til kalsiumkarbonat, minst et ytterligere mineralmateriale og/eller pigment valgt fra dolomittene, bentonittene, kaolin, talkum, sement, gips, kalk, magnesium, titandioksid, satinhvit, aluminium trioksid eller også aluminium trihydroksid, silikaer, mica og en blanding av disse fyllstoffene med hverandre, slik som talkum-kalsiumkarbonatblandinger, kalsiumkarbonat kalolinblandinger også blandinger kalsiumkarbonat med aluminium trihydroksid eller aluminium trioksid, eller også blandinger med syntetiske og/eller naturlige fibere, eller også mineralkonstrukturer slike som talkum-kalsiumkarbonat kostrukturer eller talkum-titandioksid kostrukturer, eller deres blandinger, og ved at dette andre mineralmaterialet er foretrukket kaolin.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at mengden i forhold til tørrvekt av kalsiumkarbonat er større enn eller lik med 70% av den totale tørrvekten av pigmentene og/eller mineralmaterialet.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at, i løpet av trinn a) og når mineralmaterialet og/eller pigmentet er til stede i form av en vandig dispersjon og/eller suspensjon, er konsentrasjonen i forhold til tørrvekt av pigmentet og/eller mineralmaterialet større enn 60%, foretrukket 65%, svært foretrukket større enn 70%, mest foretrukket mellom 75% og 78% av totalvekten av nevnte dispersjon og/eller suspensjon, eller ved at konsentrasjonen i forhold til tørrvekt av pigment og/eller mineralmateriale er mindre enn 30%, foretrukket mellom 18 og 22%, av totalvekten av nevnte dispersjon og/eller suspensjon, og ved at nevnte dispersjon og/eller suspensjon er en suspensjon som ikke inneholder dispergeringsmiddel.

Søkeren understreker at disse grensene gjelder for trinn a) og ikke for den vandige dispersjonen og/eller suspensjon oppnådd etter trinn c), hvor tørrekstraktet til denne ikke er nødvendig å øke, som danner en del av et av aspektene vedrørende det tekniske feltet som løses ved foreliggende søknad.

Fremgangsmåten oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at oppmalingstrinnet b) skjer kontinuerlig eller diskontinuerlig og foretrukket kontinuerlig.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at oppmalingstrinnet b) skjer under nærvær av oksidbaserte og/eller zirkoniumbaserte oppmalingskuler, eventuelt stabilisert med et serum og/eller yttriumoksid.

I utførelsesformen hvor oppmalingstrinnet b) er tørroppmaling er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen også kjennetegnet ved at tørroppmalingstrinnet fører til produksjon av mineralmateriale og/eller pigmenter som har en gjennomsnittlig diameter på mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at den gjennomsnittlige diameteren er mellom 1,3 og 1,7 um, slik det måles ved anvendelse av en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet

MICROMERITICS™.

I varianten hvor oppmalingstrinnet b) er en oppmaling i et vandig medium er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen også kjennetegnet ved at dette oppmalingstrinnet i et vandig medium fører til produksjon av mineralmateriale og/eller pigmenter som har en andel partikler med en diameter på mindre 2 um mer enn 60% (slik det måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel partikler med en diameter på mindre 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon hvor prosentandel i forhold til tørrvekt av mineralmaterialet og/eller av pigmenter er større enn 65%, foretrukket større enn 70%, svært foretrukket større enn 75% og mest foretrukket mellom 75 og 78%, av totalvekten av nevnte dispersjon og/eller suspensjon.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon av mineralmateriale og/eller pigmenter som har en gjennomsnittsdiameter på mindre enn 50 um, fortrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at gjennomsnittsdiameteren er mellom 0,3 og 1,7 um, mest foretrukket er mellom 0,5 og 0,9 um, som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet

MICROMERITICS™.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at trinn c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har en Brookfield™ viskositet målt ved 100 omdreininger/min. (målt ved 25°C med mobil nr. 3 og med innretning DVTI+ i en 1-liter beholder) på mindre enn 1.000 mPa.s, foretrukket mindre enn 700 mPa.s, svært foretrukket mindre enn 500 mPa.s og enda mer foretrukket ved at denne viskositeten er mellom 100 og 300 mPa.s.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at behandlingstrinn c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har et sikteresidu større enn 45 um på mindre enn 100 ppm, foretrukket mindre enn 70 ppm, mer foretrukket mindre enn 60 ppm og mest foretrukket mindre enn 50 ppm.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at trinn c) er foretrukket et trinn med oppmaling i et vandig medium.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at tørketrinnet d) gjennomføres foretrukket etter behandlingstrinn c).

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at tørkingen utføres med en tørkeatomiserer.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at dispergeringsmidlet og oppmalings hjelpemidlet i et vandig medium, introdusert i løpet av eller før trinn c), er en homopolymer av akrylsyre og/eller en kopolymer av akrylsyre med en annen vannløselig monomer valgt blant metakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, krotonsyre, fumarsyre, isokrotonsyre, akonitinsyre, mesakonsyre, sinapinsyre, undecylensyre, angelinsyre, canelinsyre og/eller 2-akrylamido-2-metyl propan sulfonsyre i syreform eller delvis nøytralisert, eller også fra akrylamid, metakrylamid, estrene av akrylsyre eller metakrylsyre slik som akrylatfosfat eller etylen metakrylat eller propylen glykol, eller også fra vinylpyrrolidon, vinylkaprolactam, vinyl acetat, natrium styren sulfonat, allylamin og dens derivater, og foretrukket ved at dispergeringsmidlet og/eller oppmalings hjelpemidlet er et valgt fra kopolymerer av akrylsyre med akrylamid eller maleinsyre.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at tørroppmalingsmidlet anvendt i trinn d) for oppmaling, når sistnevnte er tørroppmaling, er valgt fra de glykolbaserte forbindelse og foretrukket fra etylen glykol, dietylen glykol eller monopropylen glykol, og ved at det foretrukket er en monopropylen glykol med molekylvekt fra mellom 200 og 1.000 g/mol.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at den totale andelen av etyl akrylsyre mellom 0,1 og 10%, foretrukket mellom 0,2 og 2% og svært foretrukket lik 0,5 til 1% av tørrvekten av pigmentene og/eller mineralmaterialet.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at den totale andelen dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel er mellom 0,1 og 2%, foretrukket mellom 0,2 og 1,5% og er svært foretrukket mellom 0,3 og 0,6% av tørrvekten av pigmentene og/eller av mineralmaterialet.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at mengden i forhold til vekt av etylen akrylsyre er ca. lik med mengden i forhold til vekt av dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel, når etylen akrylsyren nøytraliseres med 2-amino-2-metyl-l-propanol.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er også kjennetegnet ved at mengden av etylen akrylsyre i forhold til vekt er ca. lik med halve mengden av dispergeringsmidlet og/eller oppmalings hjelpemiddel i forhold til vekt, når etylen akrylsyren er nøytralisert med natrium.

En annen gjenstand for foreliggende oppfinnelse er vandige sammensetninger og/eller dispersjoner av pigmenter og/eller mineralmateriale, kjennetegnet ved at de oppnås ved fremgangsmåtene ifølge oppfinnelsen.

En annen gjenstand for foreliggende oppfinnelse er de vandige suspensjonene og/eller dispersjonene av pigmenter og/eller mineralmateriale kjennetegnet ved at de inkluderer kalsiumkarbonat, minst et salt av etylen akrylsyre og ved at de har et tørrekstrakt større enn 65%, foretrukket større enn 70%, svært foretrukket større enn 75% og mer foretrukket mellom 75 og 78%, av deres totalvekt.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at mineralmaterialet og/eller pigmentene har en gjennomsnittlig diameter på mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at den gjennomsnittlige diameteren er mellom 0,3 og 1,7 um og enda mer foretrukket mellom 0,5 og 0,9 um, slik det måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at de har en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™), eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™), eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at de har en Brookfield™ viskositet målt ved 100 omdreininger/min. (ved 25°C, med mobil nr. 3, med DVII+ innretning, i en 1-liter beholder) på mindre enn 1.000 mPa.s, foretrukket mindre enn 700 mPa.s, svært foretrukket mindre enn 500 mPa.s og enda mer foretrukket ved at denne viskositeten er mellom 100 og 300 mPa.s.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at de har et siktresidu større enn 45 um, på mindre enn 100 ppm, foretrukket mindre enn 70 ppm, mer foretrukket mindre enn 60 ppm og mest foretrukket mindre enn 50 ppm.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at etylen akrylsyresaltet er et salt som er løselig i vandig media.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at karboksylsyre gruppene til etylen akrylsyresaltet er delvis eller totalt dissosiert fra deres syreproton.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at, i etylen akrylsyresaltet, er masseforholdet mellom etylenmonomer og akrylsyre monomer mellom 10:90 og 30:70 og er foretrukket 20:80.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at etylen akrylsyresaltet har en smelteindeks på mellom 50 g/10 min. og 1.500 g/10 min., foretrukket mellom 200 g/10 min. og 300 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet er fullstendig nøytralisert, og foretrukket mellom 1.000 g/10 min. og 1.400 g/10, min.

når etylen akrylsyresaltet er nøytralisert ved en andel på 70 til 99% (som en andel av karboksylsyre setene), målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16 kg.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at karboksylsyre grupperingene til nevnte etylen akrylsyresalter er fullstendig nøytralisert eller nøytralisert ved en grad på 70 til 99% relativ til det totale antall karboksylsyre seter til etylen akrylsyren, med minst et nøytraliseringsmiddel.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at den nevnte nøytraliseringsmidlet inkluderer minst et monovalent kation.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte monovalente kation inkluderer et eller flere alkali ioner og/eller et eller flere aminer og/eller ammoniakk.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved nevnte nøytraliseringsalkali inkluderer minst et natriumion.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte amin inkluderer et primært amin.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte amin inkluderer et alkanolamin, som inkluderer minst en etanol og/eller propanolgruppe og ved at nevnte alkanolamin deretter er foretrukket valgt fra 2-amino-2-metyl-l-propanol og/eller dimetyletanolamin, og ved at det svært foretrukket er 2-amino-2-metyl-1 -propanol.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at en mengde av 2-amino-2-metyl-l-propanol anvendes, for å bidra til en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyre gruppene til etylen akrylsyren, og foretrukket å bidra til en andel av monovalent kation lik med 100% av karboksylsyre gruppene til etylen akrylsyre.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at en mengde av dimetyl etanolamin anvendes for å bidra til en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyre gruppene til etylen akrylsyren, og foretrukket for å bidra til en andel av monovalent kation lik med 100% av karboksylsyre gruppene til etylen akrylsyren.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 25.000 mPa.s, 15.000 til 100.00 mPa.s og 50.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 7.000 mPa.s, 15.000 til 20.000 mPa.s og 50.000 til 100.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

Disse vandige dispersjonene og/eller suspensjonene er også kjennetegnet ved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 15.000 til 25.000 mPa.s, 50.000 til 100.000 mPa.s og 300.000 til 4000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

En annen gjenstand for foreliggende oppfinnelse er tørre pigmenter oppnådd ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen (dvs. etter tørketrinn d)).

Disse tørrpigmentene er også kjennetegnet ved at de inneholder kalsiumkarbonat, minst et salt av etyl akrylsyre, hvor kalsiumkarbonat partiklene har en gjennomsnittlig

diameter på mindre 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at gjennomsnittlig diameter er mellom 0,3 og 1,7 um og enda mer foretrukket er mellom 0,5 og 0,9 um (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

Disse tørrpigmentene er også kjennetegnet ved at kalsiumkarbonat partiklene har en andel av partikler med en diameter mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™)-

En annen gjenstand for foreliggende oppfinnelse er anvendelse av vandige dispersjoner og suspensjoner ifølge oppfinnelsen, sammen med tørrpigmenter ifølge oppfinnelsen, innenfor feltene papir, plastikk, maling, særlig innenfor papir og plastikkmasse, og i papir og plastbelegg.

EKSEMPLER

Eksempel 1

Dette eksemplet illustrerer fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvori et nøytralt kalsiumkarbonat behandles med et salt av etylen akrylsyre i løpet av et trinn med oppmaling i vandig medium, hvor et dispergeringsmiddel introduseres i løpet av nevnte oppmalingstrinn.

I relasjon til dette starter dette eksemplet med å beskrive kopolymerene av etyl akrylsyren som anvendes, fulgt av fremstilling av visse av deres salter.

Bemerk: alle granulometriske karakteristikker av kalsiumkarbonat suspensjonene ble målt ved anvendelse av en innretning av Sedigraph™ 5100 typen solgt av selskapet

MICROMERITICS™.

Kopolymer av etylen akrylsyre a)

Denne kopolymeren betegner en kopolymer av etylen akrylsyre som innbefatter 20 vekt-% akrylsyre og 80 vekt-% etylen.

Kopolymer av etylen akrylsyre b)

Denne kopolymeren har en smelteindeks på 1.300 g/10 min., målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16kg.

Det er godt kjent at en høy smelteindeks korresponderer til en lav molekylvekt.

Kopolymer av etylen akrylsyre c)

Denne kopolymeren har en smelteindeks på 300 g/10 min., målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16kg.

Viskositetene (mPa.s) av disse forskjellige kopolymerene er indikert i tabell 1, som en funksjon av temperatur. Disse reologiske egenskapene gir basis for sammenlikning av molekylvekten av disse kopolymerene: en lav viskositet indikerer en lav molekylvekt.

Disse viskositetsverdiene ble målt ved temperaturen indikert nedenfor med et reometer solgt under navnet MCR 300 av selskapet PHYSIA™ med følgende betingelser: konus-plan reometer CP50-1, med en konstant skjærhastighet lik 5 s"<1>, i et temperaturintervall varierende fra 200°C til 120°C, i trinn på 0,0833°C/s.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 1

500 g av kopolymer a) ble tilsatt til 2,5 liter deionisert vann i en 10-liter reaktor av ESCO typen.

Under røring ble 123,7 g 2-amino-2-metyl-l-propanol (for å nøytralisere 100% av karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 68°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 2

Under røring ble 130,2 g dimetyl etanolamin (for å nøytralisere 100% av karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 98°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 3

500 g av kopolymer a) ble tilsatt til 5 liter deionisert vann i en 10-liter reaktor av ESCO typen.

Under røring ble 38,3 g soda (for å nøytralisere 75% av karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 98°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 4

500 g av kopolymer b) ble tilsatt til 5 liter deionisert vann i en 10-liter reaktor av ESCO typen.

Under røring ble 55,4 g soda (for å nøytralisere alle karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 98°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 5

500 g av kopolymer c) ble tilsatt til 5 liter deionisert vann i en 10-liter reaktor av ESCO typen.

Under røring ble 54,1 g soda (for å nøytralisere alle karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 98°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Løsning av etylen akrylsyre nr. 6

500 g av kopolymer b) ble tilsatt til 2,5 liter deionisert vann i en 10-liter reaktor av ESCO typen.

Under røring ble 200 g ammoniakk (for å nøytralisere 100% av karboksylsyre setene til etylen akrylsyren) tilsatt og blandingen ble varmet opp i en time til 98°C.

En klar og gjennomsiktig løsning ble således oppnådd.

Test nr. la

Denne testen illustrerer teknikkens stand. Det anvendes marmor fra Norge, med gjennomsnittlig diameter på partiklene på 45 um.

Denne marmoren ble malt i et vandig medium i en maleinnretning av Dynomill™ typen av 1,4 liter med 2.700 g zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under nærvær av 0,65% i forhold til tørrvekt av en homopolymer av akrylsyren nøytralisert med natrium og magnesium og med molekylvekt på 5.400 g/mol, relativt til tørrvekten av marmor.

Oppmalingen tar 11 min./kg.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstraktet av denne er lik 75,5%, og størrelsen av partiklene er slik at 90 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C og 100 omdreininger/min. med mobiltall 3 er 251 mPa.s.

Viskositeten måles på en DVII+ innretning, i en 1-liter beholder; denne fremgangsmåten vil bli anvendt i andre tester.

Sikteresiduet større enn 45 um var 40 ppm.

Test nr. lb

Denne testen illustrerer teknikkens stand. Det anvendes en marmor fra Norge, med gjennomsnittlig diameter av partiklene på 45 um.

Marmoren males i et vandig medium i en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen av 1,4 1 med 2.700 g zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm under nærvær av 1,0% i forhold til tørrvekt av løsningen av etylen akrylsyre nr. 6.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstraktet i denne er lik 38.0%, og størrelsen på partiklene til den er slik at 75 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um. Det er umulig å øke tørrekstraktet uten å påvirke viskositeten slik det er indikert ovenfor.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C over 100 omdreininger/min. med mobiltall 3 er mellom 250 og 600 mPa.s.

Test nr. 2

Denne testen illustrerer foreliggende oppfinnelsen.

Det anvendes marmor fra Norge, med gjennomsnittlig diameter av partiklene lik 45 um.

Denne marmoren males opp i et vandig medium med en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen ved 1,4 liter med 2.700 g zirkonium oksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under tilstedeværelse av 0,67% i forhold til tørrvekt av en homopolymer av akrylsyre nøytralisert med natrium og magnesium, og en molekylvekt på 5.400 g/mol, relativ til tørrvekten av marmor, og under nærvær av 0,5 vekt-% av løsningen av etylen akrylsyre nr. 1.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstraktet til denne er lik 75,7%, og størrelsen til partiklene til denne er slik at 85 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield viskositeten målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. med mobiltall 3 er 150mPa.s.

Siktresiduet større enn 45 um var 13 ppm.

Test nr. 3

Denne testen illustrerer oppfinnelsen.

Det anvendes en marmor fra Norge, hvor gjennomsnittlig diameter av partiklene er lik 45 um.

Denne marmoren males i et malemedium i en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen av en 1,4 liter med 2.700 zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under nærvær av 1,04 vekt-% av en homopolymer av akrylsyren nøytralisert med natrium og magnesium og en molekylvekt på 5.400 g/mol, relativt til tørrvekten av marmor, og under nærvær av 0,5 vekt-% på tørrbasis av løsningen av etylen akrylsyre nr. 2.

Oppmalingen krevde 11,3 min./kg.

En vandig suspensjon av marmor ble oppnådd hvor tørrekstraktet av denne er lik 76,1% og størrelsen på partiklene til denne er slik at 92 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. med mobilnummer 3 er 160 mPa.s.

Test nr. 4

Denne testen illustrerer oppfinnelsen. Det anvendes en marmor fra Norge, med gjennomsnittlig diameter av partiklene på 45 um.

Denne marmoren males i et vandig medium i en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen på 1,4 liter med 2.700 g zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under nærvær av 1,00% i forhold til vekt av en homopolymer av akrylsyre nøytralisert med natrium og magnesium, og med molekylvekt på 5.400 g/mol, relativt til tørrvekten av marmor under nærvær av 0,5 vekt-% på tørrbasis av løsningen av etylen akrylsyre nr. 3.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstrakten av denne er lik 74,1%, og størrelsen til partiklene av denne er slik at 90 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. med mobilnr. 3 er 153 mPa.s.

Siktresiduet mer enn 45 um var 59 ppm.

Test nr. 5

Denne testen illustrerer oppfinnelsen.

Det anvendes en marmor fra Norge, med gjennomsnittlig diameter av partiklene på 45 um.

Marmoren ble målt i vandig medium i en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen med 1,4 liter med 2.700 g zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under nærvær av 1,00 vekt-% av en homopolymer av akrylsyre nøytralisert av natrium og magnesium og molekylvekt på 5.400 g/mol, relativt til tørrvekten av marmor og under nærvær av 0,5% i forhold til tørrvekt av løsningen av etylen akrylsyre nr. 4.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstraktet til denne er lik 77,0%, og størrelsen av partiklene til denne er slik at 91 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. med mobil nr. 3 er 157 mPa.s.

Test nr. 6

Denne testen illustrerer oppfinnelsen.

Denne marmoren males opp i et vandig medium i en oppmalingsinnretning av Dynomill™ typen med 1,4 liter med 2.700 g zirkonium dioksidbaserte oppmalingskuler med diameter på mellom 0,6 og 1 mm, og under nærvær av 1,00% i forhold til tørrvekt av en homopolymer av akrylsyren nøytralisert med natrium og magnesium, og molekylvekt på 5.400 g/mol, relativ til tørrvekten av marmor og under nærvær av 0,5% i forhold til tørrvekt av løsningen av etylen akrylsyre nr. 5.

En vandig suspensjon av marmor oppnås hvor tørrekstraktet av denne er lik 76,9%, og størrelsen av partiklene til denne er slik at 89% i forhold til vekt av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Brookfield™ viskositeten målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. med mobil nr. 3 er 187 mPa.s.

Resultatene demonstrerer at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fører til suspensjoner av kalsiumkarbonat behandlet med et salt av etylen akrylsyre og et dispergeringsmiddel, har et høyt tørrekstrakt og særlig større enn 75%.

I tillegg er dette tørrekstraktet større enn det som oppnås i fremgangsmåten i henhold til litteraturens stnaad, og Brookfield™ viskostitene målt ved 25°C og ved 100 omdreininger/min. er lavere enn de som oppnås i teknikkens stand.

I tillegg ble det demonstrert at oppmålingen er effektiv med eller uten etylen akrylsyre, med en sammenlikning mellom testene nr. la og 3.

I tillegg representerte ingen eksempler ifølge oppfinnelsen et problem med dannelse av skum i kalsiumkarbonat suspensjonen.

Videre ble det observert at siktresiduene oppnådd i tilfelle foreliggende oppfinnelse fullstendig var neglisjerbare.

Test nr. 7

Denne testen illustrerer teknikkens stand. Et høytetthets polyetylen fra selskapet BASELL™ POLYOLEFINS solgt under navnet Hostalen™ GM 9240 HT ble introdusert til en kulemølle solgt under navnet Walzwerk 150x400 fra selskapet DR.

COLLIN.

Deretter ble plater 2 og 4 mm i tykkelse dannet i en "Testing Platen Presses Type p" P300-P presse fra selskapet DR. COLLIN.

Test nr. 8

Denne testen illustrerer oppfinnelsen. Suspensjonen av test nr. 5 ble tørket med en MSD 100<p>ulveriserer fra selskapet NIR0<1M>. En tørrbehandlet marmor ble oppnådd, størrelsen til partiklene av denne er slik at 88 vekt-% av dem har en diameter på mindre enn 2 um.

Den behandlede og tørkede marmoren ble deretter blandet ved 180°C med et høytetthets polyetylen fra selskapet BASELL™ POLYOLEFINS solgt under navnet Hostalen™ GM 9240 HT i en kulemølle solgt under navnet Walzwerk 150x400 fra selskapet DR. COLLIN. Sammensetningen av blandingen har like masser av det behandlede produktet og høytetthets polyetylenet.

Traksjonsmotstandene til platene dannet for test nr. 7 og 8 er lik respektivt med 23,9 N/mm<2>og 24,2 N/mm2 i henhold til norm DIN 53455.

Det ble observert at erstatning av en del av polyetylenet med pigmentet ifølge oppfinnelsen ikke reduserer traksjonsmotstanden.

Claims

1. Fremgangsmåte for fremstilling av minst et mineralmateriale og/eller minst et pigment, som inkluderer et naturlig og/eller presipitert kalsiumkarbonat, foretrukket naturlig, laget med en gang delvis organofilt og delvis hydrofilt, og som inkluderer trinnene med o a: a) levere minst et mineralmateriale og/eller et pigment som inkluderer naturlige og/eller presipitert kalsiumkarbonat, foretrukket naturlig, i en tørr form eller i form av en vandig dispersjon og/eller suspensjon, b) eventuelt tørrmale og/eller male opp i et vandig medium mineralmaterialet og/eller pigmentet som kommer som resultat av trinn a), c) behandle mineralmaterialet og/eller pigmentet som kommer som resultat av trinn a) og/eller fra trinn b), d) eventuelt tørke mineralmaterialet og/eller pigmentet som kommer som resultat av trinn a) og/eller b) og/eller c), karakterisert vedat: - behandlingstrinn c) korresponderer til et trinn med å blande i et vandig medium og/eller oppmaling i et vandig medium og/eller konsentrering i et vandig medium, mineralmateriale og/eller pigmentet oppnådd fra trinn a) og/eller fra trinn b), under nærvær av minst et salt av etylen akrylsyre, et dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel introduseres før og/eller i løpet av behandlingstrinnet c).

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat etylen akrylsyresaltet er et salt som er løselig i vandig media.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisertv e d at karboksylsyre gruppen til etylen akrylsyresaltet er delvis eller fullt dissosiert fra deres syreproton.

4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat, i etylen akrylsyresaltet er masseforholdet mellom etylenmonomer og akrylsyremonomer mellom 10:90 og 30:70, og er foretrukket 20:80.

5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4,karakterisertved at etylen akrylsyresaltet har en smelteindeks på mellom 50 g/10 min. og 1.500 g/10 min., foretrukket mellom 200 g/10 min. og 300 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet er totalt nøytralisert, og foretrukket mellom 1.000 g/10 min. og 1.400 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet er nøytralisert i en grad på 70 til 99% (som andel av karboksylsyre seter) målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16 kg.

6. Fremgangsmåte målt ifølge et av kravene 1 til 5,karakterisertv e d at karboksylsyregruppen til nevnte etylen akrylsyresalter er fullt nøytralisert eller nøytralisert i en grad på 70 til 99% relativt til totale antall karboksylsyreseter til etylen akrylsyren, med minst et nøytraliseringsmiddel.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert vedat nevnte nøytraliseringsmiddel inkluderer minst et monovalent kation.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisert vedat ved at nevnte monovalente kation inkluderer et eller flere alkali ioner og/eller et eller flere ammoniakk.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert vedat nevnte alkali monovalente ion inkluderer et natriumion.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert vedat nevnte amin inkluderer et primært amin.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10,karakterisert vedat nevnte amin inkluderer et alkanolamin, som inkluderer minst en etanol og/eller propanolgruppe, og ved at nevnte alkanolamin deretter foretrukket velges fra 2-amino-2-metyl-l-propanol og/eller dimetyletanolamin og ved at den svært foretrukket er 2-amino-2-metyl-l -propanol.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat en mengde 2-amino-2-metyl-l-propanol anvendes, for å utgjøre en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren, og foretrukket for å utgjøre en andel av monovalent kation lik 100% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 11,karakterisert vedat en mengde dimetyletanolamin anvendes, som utgjør en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren, og foretrukket for å utgjøre en andel av monovalent kation lik 100% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren.

14. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 13,karakterisertved at nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 25.000 mPa.s, 15.000 til 100.000 mPa.s og 50.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 7.000 mPa.s, 15.000 til 20.000 mPa.s og 50.000 til 100.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 15.000 til 25.000 mPa.s, 50.000 til 100.000 mPa.s og 300.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

17. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 16,karakterisert vedat mineralmaterialet og/eller pigmentet inkluderer, i tillegg til kalsiumkarbonat, også minst et mineralmateriale og/eller pigment valgt fra dolomitter, betonitter, kaolin, talkum, sement, gips, kalk, magnesia, titandioksid, satinhvit, aluminium trioksid, eller også aluminium trihydroksid, silika, mica og en blanding av disse fyllstoffene med hverandre, slik som talkum-kalsiumkarbonat blandinger, kalsiumkarbonat-kaolinblandinger eller også blandinger av kalsiumkarbonat med aluminium trihydroksid eller aluminium trioksid eller også blandinger med syntetiske eller naturlige fibre, eller også mineral kostrukturer, slike som talkum-kalsiumkarbonat kostrukturer eller talkum-titandioksid kostrukturer, eller deres blandinger, og ved at slikt annet mineralmateriale foretrukket er kaolin.

18. Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av kravene 1 til 17,karakterisert vedat ved at mengden i forhold til tørrvekt av kalsiumkarbonat er større enn eller lik 70% total tørrvekt av pigmenter og/eller mineralmaterialer.

19. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 18,karakterisertved at, i løpet av trinn A, og når mineralmaterialet og/eller pigmentet er til stede i form av en vandig dispersjon og/eller suspensjon, er konsentrasjonen i forhold til tørrvekt av pigment og/eller mineralmateriale større enn 60%, foretrukket 65%, svært foretrukket større enn 60% og enda mer foretrukket mellom 74 og 78% av totalvekten av nevnte dispersjon og/eller suspensjon, eller ved at konsentrasjonen i forhold til tørrvekt av pigment og/eller mineralmateriale er mindre enn 30%, foretrukket mellom 18 og 22%, av totalvekten av den nevnte dispersjonen og/eller suspensjon og ved at nevnte dispersjon og/eller suspensjon er en suspensjon som ikke inneholder dispergeringsmiddel.

20. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 19,karakterisert vedat oppmalingstrinnet b) utføres kontinuerlig eller diskontinuerlig, og foretrukket kontinuerlig.

21. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 20,karakterisertv e d at oppmalingstrinnet b) utføres under nærvær av oksidbaserte og/eller zirkonium silikatbaserte oppmalingskuler, eventuelt stabilisert med et cerium og/eller yttrium oksid.

22. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 21,karakterisert vedat oppmalingstrinnet b) er en tørroppmaling som fører til fremstilling av mineralmateriale og/eller pigmenter som har en gjennomsnittsdiameter mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at gjennomsnittsdiameteren er mellom 1,3 og 1,7 um.

23. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 21,karakterisert vedat oppmalingstrinnet b) er en oppmaling i et vandig medium som fører til fremstilling av mineralmateriale og/eller pigmenter som har en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av artikler med en diameter mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

24. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 23,karakterisertv e d at behandlingstrinnet c) utføres i vandig medium og fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon hvor prosentandel i forhold til tørrvekt av mineralmaterialet og/eller pigmenter er større enn 95%, foretrukket større enn 70%, svært foretrukket større enn 75% og enda mer foretrukket mellom 75 og 78%, av totalvekten av den faste dispersjonen og/eller suspensjonen.

25. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 24,karakterisertved at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon av mineralmaterialet og/eller pigmentene som har en gjennomsnittsdiameter på mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at gjennomsnittsdiameteren er mellom 0,3 og 1,7 um, og mest foretrukket ved at den gjennomsnittlige diameteren er mellom 0,5 og 0,9 um, som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™.

26. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 25,karakterisertv e d at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

27. Fermgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 26,karakterisertv e d at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har en Brookfield™ viskositet målt ved 100 omdreininger/min. (ved 25°C, med mobil nr. 3, og med innretning DVII+ i en 1-liter beholder) på mindre enn 1.000 mPa.s, foretrukket mindre enn 700 mPa.s, svært foretrukket mindre enn 500 mPa.s og enda mer foretrukket ved at denne viskosisteten er mellom 100 og 300 mPa.s.

28. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 27,karakterisertv e d at behandlingstrinnet c) fører til en vandig dispersjon og/eller suspensjon som har et siktresidu større enn 45 um på mindre enn 100 ppm, fortrukket mindre enn 70 ppm, mer foretrukket mindre enn 60 ppm og enda mer foretrukket mindre enn 50 ppm.

29. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 28,karakterisertv e d at trinn c) foretrukket er et trinn med oppmaling i et vandig medium.

30. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 29,karakterisertv e d at tørketrinnet d) utføres foretrukket etter behandlingstrinnet c).

31. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 30,karakterisertv e d at tørkingen gjennomføres i en tørkeatomiserer.

32. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 30,karakterisertv e d at dispergeringsmidlet og/eller oppmalings hjelpemidlet i et vandig medium, introdusert i løpet av eller før trinn c), er en homopolymer av akrylsyre og/eller en kopolymer av akrylsyre med en annen vannløselig monomer valgt fra metakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, krotonsyre, fumarsyre, isokrotonsyre, akonitinsyre, mesaconsyre, sinapinsyre, undecylensyre, angelinsyre, canellinsyre og/eller 2-akrylamido-2-metyl propan sulfonsyre i syreform eller delvis nøytralisert, eller også fra akrylamid, metylakrylamid, estere av akryl eller metakrylsyrer slike som akrylat fosfat eller etylen metakrylat eller propylen glykol, eller også fra vinylpyrrolidon, vinylkaprolactam, vinyl acetat, natrium styren sulfonat, allylamin og dets derivater, og foretrukket ved at dispergeringsmidlet og/eller oppmalings hjelpemidlet valgt fra kopolymerene av akrylsyre med akrylamid eller maleinsyre.

33. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 32,karakterisertv e d at tørroppmalingsmidlet som anvendes i trinn b) med oppmaling, når tørroppmaling utføres, er valgt fra de glykolbaserte forbindelse og foretrukket fra etylen glykol, dietylen glykol eller monopropylglykol, og ved at det er foretrukket et monopropylen glykol med molekylvekt på mellom 200 og 1.000 g/mol.

34. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 33,karakterisertv e d at totalandelen etylen akrylsyre er mellom 0,1 og 10%, foretrukket mellom 0,2 og 2% og svært foretrukket mellom 0,5 og 1% av tørrvekten av pigmentene og/eller av mineralmaterialet.

35. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 34,karakterisertv e d at totalandelen av dispergeringsmidlet og/eller oppmalings hjelpemidlet er mellom 0,1 og 2%, foretrukket mellom 0,2 og 1,5% og svært foretrukket mellom 0,3 og 0,6% av tørrvektene av pigmentene og/eller mineralmaterialet.

36. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 35,karakterisertv e d at mengden i forhold til vekt av etylen akrylsyre er tilnærmet lik med mengden i forhold til vekt av dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel, når etylen akrylsyre nøytraliseres med 2-amino-2-metyl-l-prepanol.

37. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 36,karakterisertv e d at mengden i forhold til vekt av etylen akrylsyre er tilnærmet lik halve mengden i forhold til vekt av dispergeringsmiddel og/eller oppmalings hjelpemiddel, når etylen akrylsyren nøytraliseres med natrium.

38. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale,karakterisert vedat de oppnås ved fremgangsmåten ifølge et av kravene 1 til 37.

39. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmateriale,karakterisert vedat de inkluderer kalsiumkarbonat, minst et salt av etylen akrylsyre og ved at de har et tørrekstrakt større enn 65%, foretrukket større enn 70%, svært foretrukket større enn 75% og enda mer foretrukket mellom 75 og 78%m av deres totalvekt.

40. Vandig dispersjon og/eller suspensjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 39,karakterisert vedat mineralmaterialet og/eller pigmentene har en gjennomsnittlig diameter på mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at den gjennomsnittlige diameteren er mellom 0,3 og 1,7 um og enda mer foretrukket er mellom 0,5 og 0,9 um, slik den måles med en Sedigrahp™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™.

41. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge et av kravene 39 eller 40,karakterisert vedat de har en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigrahp™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigrahp™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigrahp™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

42. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 41, kar dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 41,karakterisert vedat de har en Brookfield™ viskositet målt ved 100 omdreininger/min. (over 25°C, med mobil nr. 3, med DVII+ innretningen, i en 1-liter beholder) på mindre enn 1.000 mPa.s., foretrukket mindre enn 700 mPa.s, svært foretrukket mindre enn 500 mPa.s og enda mer foretrukket ved at denne viskositeten er mellom 100 og 300 mPa.s.

43. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 42,karakterisert vedat de har et siktresidu over 45 um på mindre enn 100 ppm, foretrukket mindre enn 70 ppm, mer foretrukket mindre enn 60 ppm og enda mer foretrukket mindre enn 50 ppm.

44. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 43,karakterisert vedat saltet av etylen akrylsyre er et salt løselig i vandig medium.

45. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 44,karakterisert vedat karboksylsyre gruppene til saltet av etylen akrylsyre er delvis eller totalt dissosiert fra deres syreproton.

46. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmaterialer ifølge et av kravene 39 til 45,karakterisert vedat, i etylen akrylsyresaltet, er masseforholdet mellom etylenmonomer og akrylsyre monomer mellom 10:90 og 30:70, og er foretrukket lik med 20:80.

47. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 46,karakterisert vedat etylen akrylsyresaltet har en smelteindeks på mellom 50 g/10 min., og 1.500 g/10 min., foretrukket mellom 200 g/10 min. og 300 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet blir totalt nøytralisert og foretrukket mellom 1.000 g/10 min. og 1.400 g/10 min. når etylen akrylsyresaltet nøytraliseres i en grad på 70 til 99% (som en andel av karboksylsyreseter) målt i henhold til normen ASTM1238 125°C/2,16 kg.

48. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 47,karakterisert vedat karboksylsyregruppene til de nevnte etylen akrylsyresalter er fullstendig nøytraliserte eller nøytraliserte i en grad på 70 til 99% relativt til totale antall karboksylsyreseter til etylen akrylsyren, med minst et nøytraliseringsmiddel.

49. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmaterialer ifølge krav 48,karakterisert vedat nevnte nøytraliseringsmiddel inkluderer minst et monovalent kation.

50. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 49,karakterisert vedat nevnte monovalente kation inkluderer et eller flere alkali ioner og/eller et eller flere aminer og/eller ammoniakk.

51. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller av mineralmaterialer ifølge krav 50,karakterisert vedat nevnte alkali monovalente ion inkluderer minst et natriumion.

52. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmaterialer ifølge krav 50,karakterisert vedat nevnte amin inkluderer et primært amin.

53. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 52,karakterisert vedat nevnte amin inkluderer et alkanolamin, som inkluderer minst en etanol og/eller propanolgruppe og ved at nevnte alkanolamin deretter foretrukket velges fra 2-amino-2-metyl-l-propanol og/eller dimetyletanolamin og ved at den svært foretrukket er 2-amino-2-metyl-l-propanol.

54. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 53,karakterisert vedat en mengde av 2-amino-2-metyl-l -propanol anvendes, for å omfatte en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren, og foretrukket å omfatte en andel av monovalent kation lik 100% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren.

55. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 53,karakterisert vedat en mengde dimetyl etanolamin anvendes, for å utgjøre en andel av monovalent kation på mellom 75 og 125% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren og foretrukket utgjøre en andel av monovalent kation lik med 100% av karboksylsyregruppene til etylen akrylsyren.

56. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge et av kravene 39 til 55,karakterisert vedat nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 25.000 mPa.s, 15.000 til 100.000 mPa.s og 50.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

57. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 56,karakterisert vedat nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 3.000 til 7.000 mPa.s, 15.000 til 20.000 mPa.s og 50.000 til 100.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

58. Vandig suspensjon og/eller dispersjon av pigmenter og/eller mineralmateriale ifølge krav 56,karakterisert vedat nevnte etylen akrylsyre har en viskositet på 15.000 til 25.000 mPa.s, 50.000 til 100.000 mPa.s og 300.000 til 400.000 mPa.s ved respektive temperaturer på 200°C, 170°C og 140°C.

59. Tørrpigment,karakterisert vedat det oppnås ved fremgangsmåtene ifølge et av kravene 1 til 37.

60. Tørrpigment ifølge krav 59,karakterisert vedat det inneholder kalsiumkarbonat, minst et salt av etylen akrylsyre, hvor kalsiumkarbonat partiklene har en gjennomsnittsdiameter på mindre enn 50 um, foretrukket mindre enn 15 um, svært foretrukket mindre enn 5 um og enda mer foretrukket ved at gjennomsnitts diameteren er mellom 0,3 og 1,7 um og mest foretrukket er mellom 0,5 og 0,9 um, (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

61. Tørrpigment ifølge krav 59,karakterisert vedat kalsiumkarbonat partiklene har en andel partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 60% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™). Eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 90% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™) eller en andel av partikler med en diameter på mindre enn 2 um større enn 99% (som måles med en Sedigraph™ 5100 innretning solgt av selskapet MICROMERITICS™).

62. Anvendelse av den vandige dispersjonen og suspensjonen ifølge et av kravene 38 til 58, og tørrpigmentet ifølge krav 59 til 61, innenfor feltet maling, plastikk og papir.

63. Anvendelse av den vandige dispersjonen og suspensjonen, sammen med tørrpigmenter ifølge krav 62, i plastbelegg og plastmasse.

64. Anvendelse av den vandige dispersjonene og suspensjonen, sammen med tørrpigment ifølge krav 62, i papirbelegg og papirmasse.