JP5290278B2 - 水圧転写用多層ベースフィルム - Google Patents
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Description
X1層:水溶性PVA(PX1)を含有する層。但し、当該水溶性PVA(PX1)のけん化度および重合度をそれぞれAモル%およびBとし、前記Y層における水溶性PVA(PY)のけん化度および重合度をそれぞれCモル%およびDとするとき、下記式(1)〜(6)を満足する。
(1)2≦|A−C|≦20
(2)0≦|B−D|≦2000
(3)80≦A≦99
(4)500≦B≦2500
(5)75≦C≦99
(6)300≦D≦2500
X2層:水溶性PVA(PX2)と、平均粒子径2〜20μmの無機物粒子を含有する層。
X3層:多糖類およびアクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の水溶性樹脂(X3)を含有する層。
(7)0.1≦|E−F|≦29.5
(8)0.5≦E≦20
(9)0.6≦F≦30
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(3)80≦A≦99
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(5)75≦C≦99
(6)300≦D≦2500
本発明の水圧転写用多層ベースフィルムは、下記のX1層〜X3層より選ばれるX層と、水溶性PVA(PY)を含有するY層とを有する。
X1層:水溶性PVA(PX1)を含有する層。但し、当該水溶性PVA(PX1)のけん化度および重合度をそれぞれAモル%およびBとし、前記Y層における水溶性PVA(PY)のけん化度および重合度をそれぞれCモル%およびDとするとき、下記式(1)〜(6)を満足する。
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X2層:水溶性PVA(PX2)と、平均粒子径2〜20μmの無機物粒子を含有する層。
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(6)300≦D≦2500
(1) 2≦|A−C|≦20
(1’) 3≦|A−C|≦15
(2) 0≦|B−D|≦2000
(2’) 0≦|B−D|≦1500
(1)2≦|A−C|≦20
(2)0≦|B−D|≦2000
(3)80≦A≦99
(4)500≦B≦2500
(5)75≦C≦99
(6)300≦D≦2500
(1) 2≦|A−C|≦20
(1’) 3≦|A−C|≦15
(2) 0≦|B−D|≦2000
(2’) 0≦|B−D|≦1500
Po = ([η]×103/8.29)(1/0.62)
<1>本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがX1層またはX2層を有する場合において、PVA(PX1またはPX2)は1種のPVAを含み、PVA(PY)は2種以上の異種PVAのブレンド物である。
<2>本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがX1層またはX2層を有する場合において、PVA(PX1またはPX2)は2種以上の異種PVAのブレンド物であり、PVA(PY)は1種のPVAを含む。
<3>本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがX1層またはX2層を有する場合において、PVA(PX1またはPX2)およびPVA(PY)のいずれも、2種以上の異種PVAのブレンド物である。
<4>本発明の水圧転写用多層ベースフィルムがX3層を有する場合において、PVA(PY)が2種以上の異種PVAのブレンド物である。
PVA(PX1、PX2)および/またはPVA(PY)として、2種以上のPVAをブレンドして用いる場合、けん化度90モル%以上、重合度1500以上のPVAを、それらが含まれる層におけるPVAの総質量の5〜30質量%混合することは、フィルムの強度および転写性の向上の観点から好ましい。
CH2=CH−N(R1)−C(=O)−R2 (I)
(式中、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R2は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表す。)
上記式(I)において、R1で表される炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等を挙げることができ、また、R2で表される炭素数1〜5のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等を挙げることができる。上記式(I)で示される単量体としては、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−メチル−N−ビニルホルムアミド、N−メチル−N−ビニルアセトアミド等を例示することができる。また、N−ビニル−2−ピロリドン類としては、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−3−プロピル−2−ピロリドン、N−ビニル−5,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3,5−ジメチル−2−ピロリドン等を例示することができる。
無機物粒子の含有量(質量%)=(X2層中の無機物粒子の質量/X2層の質量)×100
無機物粒子の含有量(質量%)=(X1層またはX3層中の無機物粒子の質量/X1層またはX3層の質量)×100
また本発明において、X2層は水溶性PVA(PX2)および上記の無機物粒子のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、PVA(PX2)および上記の無機物微粒子以外の他の成分を含んでいてもよい。X2層における水溶性PVA(PX2)および上記の無機物微粒子の合計の含有率は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であってもよい。
また本発明において、X3層は上記の水溶性樹脂(X3)のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、上記の水溶性樹脂(X3)以外の他の成分を含んでいてもよい。X3層における上記の水溶性樹脂(X3)の含有率は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であってもよい。
さらに本発明において、Y層は水溶性PVA(PY)のみからなっていてもよいが、本発明の効果を阻害しない限り、PVA(PY)以外の他の成分を含んでいてもよい。Y層における水溶性PVA(PY)の含有率は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であってもよい。
架橋剤含有量(質量%) = (層中の架橋剤の質量/層の質量)×100
可塑剤含有量(質量%) = (層中の可塑剤の質量/層の質量)×100
界面活性剤含有量(質量%) = (層中の界面活性剤の質量/層の質量)×100
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型;オクチルサルフェート等の硫酸エステル型;ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸型;ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルカリウム塩、ラウリルリン酸エステルカリウム塩、ステアリルリン酸エステルカリウム塩、オクチルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ドデシルリン酸エステルナトリウム塩、テトラデシルリン酸エステルナトリウム塩、ジオクチルリン酸エステルナトリウム塩、トリオクチルリン酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のアルキルエーテル型;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型;ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型;ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型;ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型;オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型;ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩等のアミン類;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩類;ラウリルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩などが挙げられる。
さらに、両性界面活性剤としては、例えば、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
界面活性剤は1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。
(7)0.1≦|E−F|≦29.5
(8)0.5≦E≦20
(9)0.6≦F≦30
(7) 0.1≦|E−F|≦29.5
(7’) 0.2≦|E−F|≦20
|E−F|が0.1未満である場合、単層フィルム同様に水面でのカールが激しくなるおそれがある。なお、EおよびFが上記の関係式(8)および(9)を満足する場合は、|E−F|は常に29.5以下となるが、層間の膨潤性の差を抑えて水面上でのカールの発生を小さくするために、|E−F|は20以下とすることが好ましい。X1層およびY層の膨潤度は、後述する実施例に記載された方法により求められ、転写槽の水温、転写前のフィルムの水分率等を選択することにより調整することができる。
この印刷面は、印刷適性を向上させたり、印刷装置との摩擦を低減させたりする目的で、エンボス加工を施したり、でんぷん、シリカ等のスリップ剤を予め層に含有させることも好適である。エンボス加工の方法としては、例えば、一般的な硬度A10〜100(JIS K 6301)のゴムロールと、エンボス表面を持ち、表面温度が10〜150℃に設定された金属ロールとの間に、水圧転写用多層ベースフィルムを5〜50m/分の速度で走行させて加工する方法が挙げられる。また、上記スリップ剤を含有させる場合において、スリップ剤の含有量としては、各層に対し好適には0.1〜10質量%、より好適には0.5〜5質量%である。エンボス加工を施す方法とスリップ剤を含有させる方法のどちらか一方を採用してもよいし、両者を併用することもできる。
なお、以下の実施例および比較例において採用された、水溶性PVAおよび水溶性樹脂(X3)の、20℃または30℃の水中における完溶時間;X層およびY層の膨潤度;印刷適性;および転写性の各測定または評価方法を以下に示す。
500mlのガラスビーカーにイオン交換水325mlを入れて水温を20℃(30℃の水中における完溶時間の測定の場合には30℃)に保持する。サンプルとなる厚み約30μmの水溶性PVAフィルム(水溶性樹脂(X3)の完溶時間の測定の場合には厚み約10μmの水溶性樹脂(X3)フィルム)を20℃(30℃の水中における完溶時間の測定の場合には30℃)、65%RHに調温調湿した後、3.5cm×4cmの大きさに切り出し、窓枠の大きさが2.3cm×3.4cmのスライドマウントに挟んで固定する。上記のガラスビーカーの水を、マグネチックスターラを用いて長さが5cmの回転子で280回転/分の速度で撹拌しながら、ビーカーの中央にスライドマウントに挟んだフィルムをすばやく浸漬し、観察を行う。水中に浸漬したフィルムは時間の経過と共にスライドマウント上で溶解するか、または破れた後、スライドマウントから外れ、水中を浮遊しながら徐々に溶解し、肉眼では見えなくなる。フィルムを浸漬した直後から肉眼で見えなくなるまでの時間を計測して、これを完溶時間とする。
PVA層、または多層フィルムの水分率Hは、ヤマト科学(株)製真空乾燥機DP33および日立工機(株)製真空ポンプVR16LPを用い、試料を1Pa以下の減圧下、50℃で4時間の乾燥を行ったときの、フィルムの乾燥前の質量M0および乾燥後の質量Mdから、下記式により算出した。
H(質量%) = [(M0 − Md) / M0] × 100
以下の実施例および比較例において、それぞれX層およびY層と同じ組成を持つ30±3μmの単層フィルムを別に作製し、20℃、65%RHに調湿後、25cm×25cmの大きさに切り出し、その中心部に10cm×10cmの枠を油性マジックで書いた後、マジックで書いた面を上にして、四辺を固定することなく30℃のイオン交換水に浮かべ、10秒経過後のフィルムのマジックで書いた正方形の縦および横の長さ(L1、L2)(単位:cm)を定規で測り、下記式にしたがって膨潤度Sを算出した。この測定を5回繰り返し、その平均を各層の膨潤度とした。
S(%) = [{(L1+L2)/2−10}/10] × 100
・ピッチズレ
得られた印刷物について、各色のピッチズレを以下の基準により判定した。
極小・・各色のズレが0.1mm未満
小 ・・各色のズレが0.1mm以上、0.3mm未満
大 ・・各色のズレが0.3mm以上
得られた印刷物について、印刷抜けを以下の基準により判定した。
なし・・50cm×50cm内に1mm2以上の印刷抜けがない
あり・・50cm×50cm内に1mm2以上の印刷抜けがある
印刷工程でフィルムを1000m印刷する間に、フィルム、特にフィルム端面の密着によって発生したフィルム切断(機械の変動によるフィルム切断は考慮しない)の回数を切断回数とした。
印刷物(水圧転写フィルム)のロール状物を開放下、40℃、80%RHにて1週間保持した。その後、ロールからフィルムを巻き出した際に、印刷面のインクが隣接しているフィルム面に移行して剥がれる様子を観察し、以下の基準により判定した。
なし・・剥がれが全くない
小 ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が5%未満
中 ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が5%以上、20%未満
大 ・・剥がれた部分の全体に対する面積比が20%以上
・まとわりつき性
得られた印刷物を直径20cmの円形に切り出し、20℃、65%RHで24時間調湿した。一方、底辺が45cm×35cmの長方形で、深さが25cmの直方体の水槽にイオン交換水35L(水深約22cm)を注ぎ、転写中に溶け出すPVAの影響をなくすためにあらかじめフィルム53gを溶解させた後、30±2℃に調温した。転写体として口径7cm、長さ23cmの円筒の紙管に厚み50μmのPETフィルムを巻きつけたものを準備した。上記の印刷した円形フィルムを水槽に浮かべて1分間待ち、ブチルセルソルブアセテート26質量部、ブチルカルビトールアセテート26質量部、ブチルメタクリレート重合体8質量部、ブチルフタレート20質量部および硫酸バリウム20質量部の混合物からなるインクの活性剤をフィルム1m2あたり10〜15gスプレーし、転写体の円筒の底面を下にして、20cm/分の速度でフィルム中心部に沈めて転写を行った。フィルムが溶解したり、切断したりして、印刷が途切れた点を観察し、カップ底部からその点までの距離を測定した。同様の測定を5回行って平均値を取り、その結果をまとわりつき性とした。
30℃、80%RHに調湿した印刷物から、製膜方向に43cm、幅方向に25cm(元のフィルムの中央と切り出す試験片の中央が一致する)の長方形の試験片を切り出し、フィルムの短辺(25cmの辺)の両端部を各1cmずつ印刷面側に折り込んで細長い筒状の部分を作り、その中に直径2mmの鉄棒を挿入してフィルムの折り込み部分でくるみ、紙テープで固定した。一方、35cm×50cm×5.5cmのバットに、上記の鉄棒2本を35cm間隔で渡して固定できるように、バットの長辺上の淵に鉄棒がはまる窪みを2対設けた。このバットにイオン交換水5Lを注ぎ、ホットプレート上に置いて水温を30±1℃に調整した。次に、フィルムの印刷面を上にして、両端に鉄棒を挿入したフィルムの一方の鉄棒をバットの窪みにはめ込み、もう一方の鉄棒を、フィルムが水面に接触するように他方の窪みにはめ込んだ。このとき、フィルムが泡を噛んだり、フィルム端部が水中に沈み込むことのないように注意した。水に浮かべてフィルムにカールを生じさせ、10秒経過後、フィルムの膨潤が始まる前に、フィルム中央部の最もカールが進行している部分の幅を測定した。同様の測定を5回行って平均値を取り、その値を元のフィルム幅25cmから差し引いて最大カール長さ(長さ35cm×幅25cmのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さ)とした。
上記の最大カール長さの測定と同様の操作を行い、水に浮かべてから20秒経過後のフィルムについて、印刷柄の実質的に歪みのない部分の幅W(cm)を測定した。同様の測定を5回行って平均値を取り、その値を用いて下記式にて幅有効率を算出した。
幅有効率(%)=(W/25)×100
上記のまとわりつき性を、フィルムを水槽に浮かべてから転写するまでの時間を変えて測定し、カップ底面から8cmの高さまで、しわやフィルムの破れが発生することなく柄が正確に転写された最短の時間を転写可能な開始時間とした。一方、転写までの時間を長くするにしたがってまとわりつき性は短くなるので、まとわりつき性が8cmになった時間を転写可能な限界時間とした。
けん化度88モル%、重合度1700、20℃の水中における完溶時間24秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で120℃の熱風をあてながら5分間乾燥して厚み30.2μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.0質量%、グリセリン含有量は4.0質量%であった。
コート液(X液)に使用するPVAとして、けん化度96モル%、重合度1000、20℃の水中における完溶時間450秒のPVAを使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み2.1μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は3.2質量%であった。また別に作製したX層およびY層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、X層の膨潤度は5%、Y層の膨潤度は21%であった。これらの結果を表1に示した。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
実施例1のY液に、ホウ酸を濃度が0.15質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み32.6μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.2質量%、グリセリン含有量は4.0質量%、ホウ酸含有量は0.9質量%であった。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
コート液(X液)として、実施例1のX液に、平均粒子径6.6μmのシリカ(東ソー製「NIPGEL0063」)を、0.4質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み2.8μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するシリカの仕込み量(含有量)は3.1質量%であった。この多層フィルムの水分率は3.2質量%であった。また別に作製したX層およびY層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、X層の膨潤度は6%、Y層の膨潤度は21%であった。これらの結果を表1に示した。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
コート液(X液)として、実施例3のX液に、ホウ酸を濃度が0.15質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例3と同様にして、厚み2.6μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するホウ酸の仕込み量(含有量)は1.2質量%であった。この多層フィルムの水分率は3.3質量%であった。また別に作製したX層およびY層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、X層の膨潤度は3%、Y層の膨潤度は12%であった。これらの結果を表1に示した。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
多層フィルムの代わりに、実施例1で得られたフィルム(Y層)を単層で用いた。実施例1と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表1および表2に示した。
多層フィルムの代わりに、実施例3で得られたフィルム(Y層)を単層で用いた。実施例1と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表1および表2に示した。
実施例1の水溶液(Y液)の代わりに実施例1のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例1におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み31.9μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.9質量%であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単層で用いて、実施例1と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表1および表2に示した。
実施例1の水溶液(Y液)の代わりに実施例2のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例1におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み33.1μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.4質量%であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単層で用いて、実施例1と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表1および表2に示した。
実施例1の水溶液(Y液)の代わりに実施例4のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例1におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み30.7μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.9質量%、シリカ含有量は3.1質量%であった。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単層で用いて、実施例1と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表1および表2に示した。
コート液(X液)として、平均粒子径0.8μmのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体(スチレン/メタクリル酸メチル=50/50、質量比)を分散質とし、けん化度88モル%、重合度1700のPVAを分散剤とする樹脂エマルジョン(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の濃度1質量%、バインダーとしてのけん化度88モル%、重合度1750のPVAの濃度1質量%、合計固形分濃度2質量%)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み1.8μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は3.3質量%であった。また別に作製したX層およびY層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、X層の膨潤度は16%、Y層の膨潤度は21%であった。これらの結果を表1に示した。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
けん化度70モル%、重合度1700、20℃の水中における完溶時間35秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み31.2μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.8質量%、グリセリン含有量は4.1質量%であった。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
けん化度88モル%、重合度100、20℃の水中における完溶時間20秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み25.7μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.7質量%、グリセリン含有量は4.1質量%であった。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
コート液(X液)に使用するPVAとして、けん化度94モル%、重合度3000、20℃の水中における完溶時間105秒のPVAを使用したこと以外は実施例1と同様にして、厚み2.6μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムの水分率は3.5質量%であった。また別に作製したX層およびY層の単層フィルムを使用して、上記の方法によって膨潤度を求めたところ、X層の膨潤度は6%、Y層の膨潤度は21%であった。これらの結果を表1に示した。
続いて、実施例1と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表2に示した。
けん化度88モル%、重合度2000、30℃の水中における完溶時間29秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で120℃の熱風をあてながら5分間乾燥して厚み30.4μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.1質量%、グリセリン含有量は4.0質量%であった。
コート液(X液)として、けん化度96モル%、重合度1700、30℃の水中における完溶時間63秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液に、平均粒子径6.6μmのシリカ(東ソー製「NIPGEL0063」)を、0.53質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み1.9μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するシリカの仕込み量(含有量)は3.3質量%であった。この多層フィルムについて、コート層(X層)におけるシリカの平均粒子径およびコート層(X層)の表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、平均粒子径は6.0μm、表面粗さは0.9μmであった。また、この多層フィルムの水分率は2.8質量%であった。これらの結果を表3に示した。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
実施例6の水溶液(Y液)の代わりに、けん化度88モル%、重合度2000のPVAと、けん化度96モル%、重合度1700のPVAとを、質量比90/10で混合したもの(30℃の水中における完溶時間36秒)15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)を使用したこと以外は実施例6におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み31.1μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.9質量%、グリセリン含有量は4.3質量%であった。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
実施例6のY液に、ホウ酸を濃度が0.05質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み30.4μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.7質量%、グリセリン含有量は3.8質量%、ホウ酸含有量は0.3質量%であった。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
実施例6のY液に、平均粒子径6.6μmのシリカ(東ソー製「NIPGEL0063」)を濃度が0.3質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み30.4μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.3質量%、グリセリン含有量は4.1質量%、シリカ含有量は1.9質量%であった。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
実施例6のY液に、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルを濃度が0.4質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み29.1μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.0質量%、グリセリン含有量は4.0質量%、界面活性剤含有量は2.5質量%であった。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
コート液(X液)において、シリカの代わりに平均粒子径4.5μmのタルク(日本タルク株式会社製「P−4」)を添加したこと以外は実施例6と同様にして、厚み2.5μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するタルクの仕込み量(含有量)は3.3質量%であった。この多層フィルムについて、コート層(X層)におけるタルクの平均粒子径およびコート層(X層)の表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、平均粒子径は4.5μm、表面粗さは1.0μmであった。また、この多層フィルムの水分率は2.9質量%であった。これらの結果を表3に示した。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
多層フィルムの代わりに、実施例6で得られたフィルム(Y層)を単層で用いた。このフィルムについて、表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、0.08μmであった。これらの結果を表3に示した。
続いて、実施例6と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
コート液(X液)として、平均粒子径0.8μmのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体(スチレン/メタクリル酸メチル=50/50、質量比)を分散質とし、けん化度88モル%、重合度1700のPVAを分散剤とする樹脂エマルジョン(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の濃度1質量%、バインダーとしてのけん化度88モル%、重合度1750のPVAの濃度1質量%、合計固形分濃度2質量%)を使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み2.8μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。この多層フィルムについて、コート層(X層)の表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、2.2μmであった。また、この多層フィルムの水分率は3.2質量%であった。これらの結果を表3に示した。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
実施例6の水溶液(Y液)の代わりに実施例6のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例6におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み29.0μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.7質量%、グリセリン含有量は3.9質量%であった。また、このフィルムについて、シリカの平均粒子径および表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、平均粒子径は6.0μm、表面粗さは1.0μmであった。これらの結果を表3に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単独で用いて、実施例6と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
けん化度70モル%、重合度1700、30℃の水中における完溶時間35秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)を使用したこと以外は実施例6と同様にして、厚み25.0μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.0質量%、グリセリン含有量は4.3質量%であった。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
コート液(X液)において、シリカの代わりに株式会社ホージュン製ベントナイト「スーパークレイ」を粉砕したもの(平均粒子径1.2μm、HORIBA製粒度分析機LA920で測定)を添加したこと以外は実施例6と同様にして、厚み2.8μmのコート層(X層)を有する多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するベントナイトの仕込み量(含有量)は3.3質量%であった。この多層フィルムについて、コート層(X層)におけるベントナイトの平均粒子径およびコート層(X層)の表面粗さ(Ra)を実施例6と同様にして測定したところ、平均粒子径は1.2μm、表面粗さは0.07μmであった。また、この多層フィルムの水分率は3.2質量%であった。これらの結果を表3に示した。
続いて、実施例6と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表4に示した。
けん化度88モル%、重合度1700、20℃の水中における完溶時間22秒のPVA15質量部、グリセリン0.65質量部を含有する、PVA濃度15質量%の水溶液(Y液)をコンベアベルト上に流延し、ベルト上で120℃の熱風をあてながら5分間乾燥して厚み30.2μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.0質量%、グリセリン含有量は4.0質量%であった。
コート液(X液)に使用する水溶性セルロースとして、20℃の水中における完溶時間70秒の信越化学工業株式会社製水溶性セルロース「メトローズ6−SH−50」(ヒドロキシプロピルメチルセルロース、HPMC)を使用したこと以外は実施例13と同様にして、多層フィルムを得た。この多層フィルムの断面を顕微鏡で観察したところ、コート層(X層)の平均厚みは1.9μmであった。また、JIS B0601により測定した、コート層(X層)の表面粗さ(Ra)は0.9μmであった。さらに、この多層フィルムの水分率は3.1質量%であった。これらの結果を表5に示した。
続いて、実施例13と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
実施例13のY液に、ホウ酸を濃度が0.15質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例13と同様にして、厚み32.6μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は3.2質量%、グリセリン含有量は4.0質量%、ホウ酸含有量は0.9質量%であった。
続いて、実施例13と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
実施例13のX液に、平均粒子径6.6μmのシリカ(東ソー株式会社製「NIPGEL0063」)を、濃度が0.4質量%となるように添加したものを使用したこと以外は実施例13と同様にして、多層フィルムを得た。コート液(X液)の全固形分に対するシリカの仕込み量(含有量)は5.2質量%であった。
続いて、実施例13と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
多層フィルムの代わりに、実施例13で得られたフィルム(Y層)を単層で用いた。JIS B0601により測定した、このフィルムの表面粗さ(Ra)は0.08μmであった。これらの結果を表5に示した。
続いて、実施例13と同様にして、このフィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
実施例13の水溶液(Y液)の代わりに実施例13のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例13におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み29.4μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.4質量%であった。また、JIS B0601により測定した、このフィルムの表面粗さ(Ra)は1.2μmであった。これらの結果を表5に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単層で用いて、実施例13と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。このフィルムは印刷時に破れやすく、取り扱いが困難であった。また転写においても、1分では溶解が不十分で、まとわりつき性を得るためには長時間の保持が必要であった。結果を表6に示した。
実施例13の水溶液(Y液)の代わりに実施例14のコート液(X液)を使用したこと以外は実施例13におけるフィルム(Y層)の製造と同様にして、厚み27.8μm、幅60cm、長さ1050mのフィルム(Y層)を得た。このフィルムの水分率は2.8質量%であった。また、JIS B0601により測定した、このフィルムの表面粗さ(Ra)は1.4μmであった。これらの結果を表5に示した。
続いて、多層フィルムの代わりに、上記の方法により得られたフィルム(Y層)を単層で用いて、実施例13と同様にして、このフィルム(Y層)から印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。このフィルムは印刷時に破れやすく、取り扱いが困難であった。また転写においても、1分では溶解が不十分で、まとわりつき性を得るためには長時間の保持が必要であった。結果を表6に示した。
多層フィルムの代わりに、実施例15で得られたフィルム(Y層)を単層で用いた。JIS B0601により測定した、このフィルムの表面粗さ(Ra)は0.1μmであった。これらの結果を表5に示した。
続いて、実施例13と同様にして、このフィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
多層フィルムとして比較例6で得られた多層フィルムを用いた。この多層フィルムのJIS B0601により測定した、コート層(X層)の表面粗さ(Ra)は1.3μmであった。結果を表5に示した。
続いて、実施例13と同様にして、この多層フィルムから印刷物(水圧転写フィルム)を得て、上記した方法により各種評価に供した。結果を表6に示した。
Claims (13)
- 下記のX1層およびX2層より選ばれるX層と、水溶性ポリビニルアルコール(PY)を含有するY層とを有する水圧転写用多層ベースフィルム。
X1層:水溶性ポリビニルアルコール(PX1)を含有する層。但し、当該水溶性ポリビニルアルコール(PX1)のけん化度および重合度をそれぞれAモル%およびBとし、前記Y層における水溶性ポリビニルアルコール(PY)のけん化度および重合度をそれぞれCモル%およびDとするとき、下記式(1)〜(6)を満足する。
(1)2≦|A−C|≦20
(2)0≦|B−D|≦2000
(3)80≦A≦99
(4)500≦B≦2500
(5)75≦C≦99
(6)300≦D≦2500
X2層:水溶性ポリビニルアルコール(PX2)と、平均粒子径2〜20μmの無機物粒子を含有する層。 - 前記X層がX1層であって、当該X1層および前記Y層の膨潤度をそれぞれE(%)およびF(%)とするとき、下記式(7)〜(9)を満足する、請求項1に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
(7)0.1≦|E−F|≦29.5
(8)0.5≦E≦20
(9)0.6≦F≦30 - 前記X層がX2層であって、前記水溶性ポリビニルアルコール(PX2)のけん化度および重合度をそれぞれAモル%およびBとし、前記Y層における水溶性ポリビニルアルコール(PY)のけん化度および重合度をそれぞれCモル%およびDとするとき、下記式(1)〜(6)を満足する、請求項1に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
(1)2≦|A−C|≦20
(2)0≦|B−D|≦2000
(3)80≦A≦99
(4)500≦B≦2500
(5)75≦C≦99
(6)300≦D≦2500 - 前記X層がX1層であって、前記X層がさらに平均粒子径2〜20μmの無機物粒子を含有する、請求項2に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記X層が水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されており、かつ表面に配置された該X層のフィルム表面粗さ(Ra)が0.1〜2μmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記水溶性ポリビニルアルコール(PX1)、水溶性ポリビニルアルコール(PX2)、および水溶性ポリビニルアルコール(PY)のうちの少なくとも1つが2種以上の異種ポリビニルアルコールのブレンド物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記X層および/または前記Y層が架橋剤を0.01〜3質量%含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記架橋剤がホウ素化合物である、請求項7に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記X層および/または前記Y層が界面活性剤を0.1〜10質量%含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 前記Y層が水圧転写用多層ベースフィルムの少なくとも一方の表面に配置されている、請求項1〜9のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルム。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の水圧転写用多層ベースフィルムの一方の表面に印刷を施してなる水圧転写フィルム。
- 前記Y層面に印刷を施してなる請求項11に記載の水圧転写フィルム。
- 長さ35cm×幅25cmのフィルムを使用して測定した幅方向の最大カール長さが0.2〜8cmである、請求項11または12に記載の水圧転写フィルム。
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