CN105038054B - 水转印膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水转印膜，该水转印膜包括100重量份的PVA树脂、20‑40重量份的增塑剂、5‑10重量份的淀粉和5‑15重量份的非离子表面活性剂。该水转化膜具有很好的转印效果。

Description

水转印膜

技术领域

本发明涉及水转印膜，具体地，涉及国际专利分类号B41M5/00，供印刷使用的单张材料。

背景技术

早在1931年，英国利物浦的GeorgeThorne发明了一种曲面印刷方法：水压印刷法，其原理是：在一个充满水的水箱上方安装一个储有油墨的料罐，料罐的出口处正对水面，印刷时先将出料口打开，通过料罐的水平移动，在水面上形成某种花纹图案，然后把承印物压入水中，利用水的压力使浮在水面上的具有一定图案的油墨粘附在承印物表面上，从而完成印刷，利用上述方法可以对曲面及表面凸凹不平的物体进行印刷，具有很强的创新性和实用性，但由于其后多种曲面印刷工艺相继出现，使得这一技术提出后并未得到足够的重视和应用，直到20世纪下半叶，随着社会对曲面制品印刷质量要求的不断提高，人们才又重新开始对其进行研究。

当今，水转印技术日趋成熟，尤其是国外的水转印技术已经非常完善，水转印油墨工艺及转印膜的研究技术都达到了较高的水平。

水转印膜是水转印的关键，这主要是因为它是油墨的载体，直接与印刷的产品接触。印刷的效果与水转印膜有着很大的关系，水转印膜的溶解过程是由三个阶段组成的，第一阶段：卷曲阶段，在第一阶段里，膜开始遇水卷曲，当卷曲到一定的时候开始进入下一个阶段：展开阶段。在第二阶段，膜有开始展开，不但将原来的卷曲部分展开了，还不断的伸展变大，最后进入第三阶段：溶解阶段，在第三阶段膜不断的溶解直到完全溶解于水，现有技术中的水转印膜在第一、二阶段时过度的卷曲和展开，影响了转印效果，尤其是转印后图形在不同方向上发生不同的变形方面。

发明内容

本发明为了解决上述技术问题，提供了一种减小卷曲、适当展开的水转印膜。

水转印膜，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为—CH₂CH₂—，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m＝10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

所述增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5。

所述PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97％。

所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。

所述水转印膜的膜厚为15～100μm。

所述水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30％的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。

所述水转印膜还包括X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐。

所述X为碳原子数为18-22的一价烷基。

所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。

所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

本发明所述的Y-COOH的金属盐，是指Y-COOH与金属或者金属氧化物反应形成的盐。如硬脂酸与氧化钠反应形成硬脂酸钠，此处硬脂酸钠就是指Y-COOH的钠盐。

包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为—CH₂CH₂—，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m＝10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

聚乙烯醇

本发明中使用的聚乙烯醇是乙烯基酯系化合物聚合得到，然后使其皂化而得到的。本发明中，聚乙烯醇并非仅限于单独一种，还可根据需要混合两种以上来使用。

作为上述乙烯基酯系化合物，可列举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。它们可以单独使用或者组合使用两种以上，在实用上适宜使用乙酸乙烯酯。

另外，作为本发明中使用的聚乙烯醇，通常优选使用未改性的聚乙烯醇树脂，但也可以使用部分改性了的改性聚乙烯醇系树脂。作为改性聚乙烯醇系树脂，可列举出使乙烯基酯系化合物与少量其它单体共聚而成的物质，此时的单体的比率为不损害本发明的效果的范围，例如为10摩尔％以下、优选为7摩尔％以下。

上述其它单体例如可举出乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八碳烯等烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类或其盐或者单烷基酯或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；烷基乙烯基醚类；聚氧亚乙基(甲基)烯丙基醚、聚氧亚丙基(甲基)烯丙基醚等聚氧亚烷基(甲基)烯丙基醚；聚氧亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酸酯；聚氧亚乙基(甲基)丙烯酰胺、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酰胺等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酰胺；聚氧亚乙基[1-(甲基)丙烯酰胺-1，1-二甲基丙基]酯、聚氧亚乙基乙烯基醚、聚氧亚丙基乙烯基醚、聚氧亚乙基烯丙基胺、聚氧亚丙基烯丙基胺、聚氧亚乙基乙烯基胺、聚氧亚丙基乙烯基胺、二丙烯酰基丙酮酰胺、N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏氯乙烯等。这些其它单体可单独使用或者可以组合使用两种以上。

此外，使用上述乙烯基酯系化合物进行聚合(或共聚)时，可以没有特别限制地使用公知的聚合方法，通常进行以甲醇、乙醇或异丙醇等醇为溶剂的溶液聚合。另外，除了溶液聚合以外，乳液聚合、悬浮聚合也可。

另外，聚合反应使用偶氮二异丁腈、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等公知的自由基聚合催化剂进行，反应温度通常从35℃～沸点、更优选50～80℃的范围中选择。将所得到的乙烯基酯系聚合物皂化时，将上述乙烯基酯系聚合物溶解在醇中，在碱催化剂的存在下进行皂化。作为上述醇，可列举出甲醇、乙醇、丁醇等，上述醇中的乙烯基酯系共聚物的浓度在20～50重量％的范围内适当选择。

作为上述皂化时的碱催化剂，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物或醇盐那样的碱催化剂。上述碱催化剂的用量相对于乙烯基酯系聚合物在1～100毫摩尔当量的范围内适当选择即可。此外，根据情况，也可以利用酸催化剂进行皂化。

本发明中，上述聚乙烯醇的平均皂化度通常为70摩尔％以上，例如，在重视100℃以上的高温下的加工适性的用途中，平均皂化度优选为70～90摩尔％，另一方面，聚乙烯醇过多的羟基互相形成氢键，通过侧链，可提高聚乙烯醇的亲水性，使其更快地溶于水，但是过快的在水中溶解，使得薄膜过于卷曲，为了获得平衡的性能，所述PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97％。

所述水转印膜的膜厚为15～100μm。

增塑剂

增塑剂是为了提高水转印膜的塑性，所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。为了与非离子表面活性剂相配合，提高二者的协同，为了获得更好的膜强度，优选甘油与山梨糖醇的混合物，优选甘油与山梨糖醇质量比为1：0.1-0.5的甘油与山梨糖醇混合物。

非离子表面活性剂

通过研究发现，与其他类型的表面活性剂相比，采用上述结构的非离子表面活性剂在第一阶段时的卷曲几乎不会出现，同时在第二阶段展开的伸长率低于120％，可能的机理是这种类型的非离子表面活性剂能够促进淀粉的吸水，防止卷曲，而在第二阶段可以有效控制膜的伸长，其机理尚不明确，可能的原因是该非离子表面活性剂的放射性结构，能够与膜树脂形成强力的化学作用，控制膜树脂的伸长。

为了获得更好的转印效果，本发明所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为—CH₂CH₂—，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m＝10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

优选X为碳原子数为18-22的一价烷基。此外，当使用具有不饱和烷基的表面活性剂，预料之外地获得了更好的转印效果，可能的原因是不饱和烷基在淀粉表面具有更好的吸附性。

该化合物在碱催化下环氧化合物与山梨醇脂肪酸偏酯进行加成反应制备得到。环氧化合物加成反应后，环氧化合物还能插入脂肪酸酯之中。山梨醇脂肪酸偏酯是在高温下、催化剂，山梨糖醇与脂肪酸酯化得到。脂肪酸可以是月桂酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸。

淀粉

作为能够在本发明中使用的淀粉，没有特殊限定，可以列举出例如、马铃薯淀粉、玉米淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉、西谷椰子淀粉、米淀粉、小麦淀粉等未加工淀粉、各种酯化淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉等加工淀粉等。在这些中，优选酯化淀粉，作为酯化淀粉，包括无机酸酯化淀粉，如磷酸酯淀粉、硫酸酯淀粉、硝酸酯淀粉，还可以是有机酸酯化淀粉，如甲酸淀粉、醋酸淀粉、丙酸淀粉、硬脂酸淀粉。本发明优选有机酸酯化淀粉。所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。采用酯化的淀粉，在获得了较低的伸长率下，还使得膜在横向与纵向上获得了几乎一致的伸长率。

本发明所述水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30％的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。Y-COOH的金属盐优选为锌盐、钙盐。采用该方案，在获得了较低的伸长率下，还使得膜在横向与纵向上获得了几乎一致的伸长率。

所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

水转印膜的制造方法

以下，对本发明的水转印膜的制造方法进行说明。

首先，将聚乙烯醇、表面活性剂、增塑剂、淀粉、其它添加剂等以规定的配混量进行配混，溶解于水，制备聚乙烯醇系树脂水溶液。

作为聚乙烯醇水溶液的浓度，通常优选为10～30重量％、特别优选为15～25重量％。上述浓度过低时，存在膜厚的稳定性降低的倾向，过高时，存在变成高粘度而难以制膜的倾向。

接着，将聚乙烯醇水溶液从T型模流延到制膜带上或制膜筒上，使其干燥而成为薄膜状，根据需要进一步进行热处理，从而制造。

此处，上述制膜带是指，具有架设于一对辊间的、移动的环形带，将从T型模流出的聚乙烯醇系树脂水溶液流延到环形带上，并使其干燥的装置。上述环形带例如优选为由不锈钢制成且对其外周表面实施过镜面加工的带。上述制膜筒是指旋转的筒型辊，其将从T型模流出的聚乙烯醇系树脂水溶液流延到一个以上的旋转筒型辊上并使其干燥。对于干燥温度，使用制膜带时，通常优选为80～160℃，特别优选为90～150℃。干燥温度过低时，存在干燥不足而难以从带剥离的倾向，过高时，水分率变得过低，存在薄膜变脆的倾向。

另外，使用制膜筒时，制膜第一筒通常优选为80～100℃，特别优选为82～99℃。干燥温度过低时，存在干燥不足而难以从筒剥离的倾向，过高时，水分率变得过低，存在薄膜变脆的倾向。此处，上述制膜第一筒是指位于从T型模流出的聚乙烯醇系树脂水溶液流延的最上游侧的筒型辊。

在上述干燥后，根据需要进行热处理，作为所述热处理方法，例如，可列举出热辊(包括压延辊)、热风、远红外线、介质加热等方法。另外，被热处理的面优选是与制膜带或制膜筒相接触的面位于相反侧的面。另外，实施热处理的薄膜的含水量通常优选为4～8重量％左右。此外，热处理后的薄膜的含水量通常优选为2～6重量％。水转印膜的水分率使用卡尔费歇尔水分计测定。

利用上述热处理机的热处理通常优选在50～130℃下进行，更优选为60～120℃。即，上述热处理的温度过低时，存在与制膜带或制膜第一筒接触的面产生卷曲的倾向，变得难以处理，热处理的温度过高时，薄膜变得柔软，因此，为了以不引入褶皱的方式卷取而进行拉伸时，观察到沿长度方向的取向增强，宽度缩小的倾向。此外，上述热处理所需要的时间在热处理辊的情况下也取决于其表面温度，通常为0.2～15秒，优选为0.5～12秒。上述热处理通常是在用于干燥薄膜的干燥辊处理之后，通常通过另一热处理辊、漂浮式干燥机等来进行。

本发明的水转印膜的膜厚优选为15～100μm、特别优选为20～80μm、进一步优选为30～60μm。

上述得到的水转印膜的水分率优选为0.5～8重量％的范围，更优选为1～6重量％。水分率过低时，存在变脆的倾向，水分率过高时，存在粘连的倾向。

作为上述水转印膜的水分率的调整方法，例如可列举出以下所示的方法。即，按照下述所示的水分率的调整方法，可以设定成上述范围内的水转印膜的水分率。

(i)通过调整对聚乙烯醇系树脂水溶液进行干燥而制膜时的干燥机温度来进行聚乙烯醇系树脂薄膜的加湿/除湿的方法，进行水分率的调整。关于树脂水溶液的温度，由于其温度影响干燥效率，因此，在70～98℃的范围内进行调整。另外，在干燥时，优选在150～50℃之间、更优选在145～60℃之间在具有温度梯度的至少两个以上热风干燥机中进行干燥，从水分调整的观点出发，进一步优选进行1～12分钟的干燥，更优选进行1～11分钟的干燥。

上述干燥温度的梯度范围过大或干燥时间过长时，存在干燥过度的倾向，相反，干燥温度的梯度范围过小或干燥时间过短时，存在干燥不充分的倾向。

上述温度梯度是干燥温度在150～50℃之间阶段性地改变的温度梯度，通常而言，从干燥开始时起缓慢提高温度至暂时设定的干燥温度范围中的最高的干燥温度，直至达到规定的含水率，接着缓慢降低干燥温度而最终获得目标含水率是有效的。这是为了控制结晶性、脱模性、生产率等而进行的，例如，可列举出120℃-130℃-115℃-100℃、130℃-120℃-110℃、115℃-120℃-110℃-90℃等温度梯度设定，可适当选择来实施。

(ii)通过在水转印膜的卷取前使其通过湿度调节槽，从而进行水转印膜的加湿/除湿，由此调整水分率。

(iii)通过在水转印膜的卷取前或卷取后进行热处理，从而进行水转印膜的除湿，由此调整水分率。

另外，本发明的水转印膜可以根据需要赋予各种凹凸图案，上述凹凸图案可以使用轧纹辊等进行。

另外，本发明的水转印膜可以直接以未拉伸薄膜的形式用于各种用途，另外，也可以以单轴拉伸或双轴拉伸薄膜的形式来使用。

关于聚乙烯系薄膜的保存，优选的是，例如进行现有公知的防湿包装的处理，在10～25℃的气氛下、在悬空状态下保存。

实施方式1，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为—CH₂CH₂—，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m＝10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

实施方式2，与实施方式1相同，区别在于，增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5。

实施方式3，与实施方式1或2相同，区别在于，PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97％。

实施方式4，与实施方式1-3的任意一个实施方式相同，区别在于，淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。

实施方式5，与实施方式1-5的任意一个实施方式相同，水转印膜的膜厚为15～100μm。

实施方式6，与实施方式1-5的任意一个实施方式相同，水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30％的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。

实施方式7，与实施方式1-6的任意一个实施方式相同，所述水转印膜还包括X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐。

实施方式8，与实施方式1-7的任意一个实施方式相同，所述X为碳原子数为18-22的一价烷基。

实施方式9，与实施方式1-8的任意一个实施方式相同，所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。

实施方式10，与实施方式1-9的任意一个实施方式相同，所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

在下文中，通过具体的一些实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是例示的而非限制性的。如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

下面参照几个例子详细描述本发明。

原料来源：

A1：PVA聚合度1700，皂化度88％，山西三维。

A2：PVA聚合度1000，皂化度97％，山西三维。

A3：PVA聚合度800，皂化度91％，山西三维。

B1甘油

B2甘油：山梨糖醇＝1：0.1

B3甘油：山梨糖醇＝1：0.5

B4甘油：山梨糖醇＝1：1

C1可溶性淀粉

C2羧甲基改性淀粉

C3硬脂酸改性淀粉

C4氧化淀粉

D1非离子表面活性剂，R₁～R₄为-CH₂CH₂-，x+y+z+m＝20，X为硬脂酸的烷基部分。

D2非离子表面活性剂，R₁～R₄为-CH₂CH₂-，x+y+z+m＝20，X为油酸的烷基部分。

D3非离子表面活性剂，R₁～R₄为-CH₂CH₂-，x+y+z+m＝30，X为月桂酸的烷基部分。

D4非离子表面活性剂，x+y+z+m＝0，X为硬脂酸的烷基部分。

E1硬脂酸锌

E2油酸钙

评价方法：

PVA膜失真性能测试

将5x5cm²大小的聚乙烯醇膜平铺在水面，测试膜在水中伸展到最大时的横向与纵向伸长率，重复10次计算横纵向伸长率的比值(如大于1，一律取倒数再计算平均值)。

膜的含水率的测试

将刚制得的PVA膜称其质量M₁，在放入80摄氏度的烘箱放置1小时后称重M₂，则含水率为(M₁-M₂)/M₁。

膜的力学性能的测试

将膜裁成哑铃型的样条，11.5*0.75mm，将样条放在拉力机上，开机测试，测得样条的拉伸强度，断裂时的伸长率，断裂后的形变。

实施例1

水转印膜的组分为，100重量份的A1、30重量份的B1、8重量份的C1和10重量份的D1，室温下边搅拌边将上述重量份的原料加入水中，加入完毕后开始升温，直到把溶解温度升至95摄氏度，保温l小时，聚乙烯醇完全溶解，稀释至一定的粘度，停止搅拌，冷却到室温，取适量PVA溶液用流延法在玻璃板上成膜，自然风干24h，即可得到一定厚度的PVA膜。

实施例2

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A2。

实施例3

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A3。

根据实施例1-3，可以看出，采用实施例2、实施例3分别获得了5.1％、4.8％的吸水率，而实施例1则为6.4％。在5.0％附近的含水率能够获得更加优异的转印效果。

实施例4

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A1、35重量份的B1、10重量份的C1和15重量份的D1。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.90。

实施例5

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D2。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.94。

实施例6

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D3。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.89。

实施例7

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D4。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.75。

通过实施例4-7可以看出，采用本发明的表面活性剂可以获得更好的横纵向伸长比。

实施例8

与实施例1相同，区别在于使用6重量份的C1。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.95。

实施例9

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C2。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.98。

实施例10

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.99。

实施例11

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C4。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.87。

实施例12

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3，以及0.2重量份的E1。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.99。

实施例13

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3，10重量份的D2，以及1重量份的E2、0.7重量份的E1。得到的水转印膜的横纵向伸长比为1:0.9999。

可以看出，使用了Y-COOH的盐可以获得更好的横纵向伸长比。尤其是使用了混合的Y-COOH盐。该盐与表面活性剂和淀粉改性基团的成分结构相同时能够获得更好的效果。

实施例14

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B1。得到水转印膜的拉伸强度为38.5MPa。

实施例15

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B2。得到水转印膜的拉伸强度为39.8MPa。

实施例16

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B3。得到水转印膜的拉伸强度为41.5MPa。

实施例17

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B4。得到水转印膜的拉伸强度为36.0MPa。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (1)

1.水转印膜，其特征在于，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为—CH₂CH₂—，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m＝10-30；

所述增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5；

所述PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97％；

所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸；

所述水转印膜的膜厚为15～100μm；

所述水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30％的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同；

所述水转印膜还包括X-COOH的金属盐；

所述X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐；

所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基；

所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。