CN104999822B - Pva水转印膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

PVA水转印膜的制备方法，本发明涉及水转印材料的制备方法，该步骤包括将8重量份的淀粉和10重量份的非离子表面活性剂在100摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；将淀粉混合物、30重量份的增塑剂、100重量份的PVA在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；将水转印膜颗粒经双向拉伸制备得到水转印膜。得到的水转印膜具有很好的转印效果。

Description

PVA水转印膜的制备方法

技术领域

本发明涉及PVA水转印膜的制备方法，具体地，涉及国际专利分类号B41M5/00，供印刷使用的单张材料。

背景技术

水转印是特种印刷的一种，它利用水的压力作用将媒介薄膜上的图文墨层转印到承印物上，是一种将印刷过程与涂饰技术完美结合的新型印刷方式。一般情况水转印可以分为水标转印与水披覆转印，两者的不同之处在于转印材料的不同，水标转印依靠转印纸实现图文的转移，而水披覆转印依靠的是柔性极好的转印膜。

水转印以其特殊载体的应用，不仅可以实现图文在塑料、纸、金属、陶瓷等多种材料上的印刷，同时还满足了在不同形状如平面、菱形、曲面、凹面等承印物上的印刷。整体来说，随着水转印技术的不断发展与进步，其自身的优越性在未来的印刷行业中将逐步体现，应用范围会更加广泛，发展前景也更加广阔。

当今，水转印技术日趋成熟，尤其是国外的水转印技术已经非常完善，水转印油墨工艺及转印膜的研究技术都达到了较高的水平。然而，水转印膜材料的颗粒材料制备工艺无法满足水转印的复杂工艺要求，得到的水转印膜的转印效果较差。

发明内容

本发明为了解决上述技术问题，提供了一种减小卷曲、适当展开的水转印膜。

PVA水转印膜的制备方法，包括以下步骤：

S10、将5-10重量份的淀粉和5-15重量份的非离子表面活性剂在50-150摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

S20、将淀粉混合物、20-40重量份的增塑剂、100重量份的PVA在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

S30、将水转印膜颗粒经吹塑或延压或双向拉伸制备得到水转印膜，

所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

PVA水转印膜的制备方法中的增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

PVA水转印膜的制备方法中的增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5。

PVA水转印膜的制备方法中的PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97%。

PVA水转印膜的制备方法中的淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。

PVA水转印膜的制备方法制备得到的水转化膜的膜厚为15～100μm。

PVA水转印膜的制备方法中的S10步骤中还包括非离子表面活性剂质量3-30%的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。

PVA水转印膜的制备方法中的S10步骤中还包括X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐。

PVA水转印膜的制备方法中的X为碳原子数为18-22的一价烷基。

PVA水转印膜的制备方法中的X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。

PVA水转印膜的制备方法的S30步骤中还包括1-50重量份的抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

水转印膜材料颗粒，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

本发明所述的Y-COOH的金属盐，是指Y-COOH与金属或者金属氧化物反应形成的盐。如硬脂酸与氧化钠反应形成硬脂酸钠，此处硬脂酸钠就是指Y-COOH的钠盐。

PVA水转印膜的制备方法，包括以下步骤：

S10、将5-10重量份的淀粉和5-15重量份的非离子表面活性剂在50-150摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

S20、将淀粉混合物、20-40重量份的增塑剂、100重量份的PVA在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

S30、将水转印膜颗粒经吹塑或延压或双向拉伸制备得到水转印膜，

所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

聚乙烯醇

本发明中使用的聚乙烯醇是乙烯基酯系化合物聚合得到，然后使其皂化而得到的。本发明中，聚乙烯醇并非仅限于单独一种，还可根据需要混合两种以上来使用。

作为上述乙烯基酯系化合物，可列举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。它们可以单独使用或者组合使用两种以上，在实用上适宜使用乙酸乙烯酯。

另外，作为本发明中使用的聚乙烯醇，通常优选使用未改性的聚乙烯醇树脂，但也可以使用部分改性了的改性聚乙烯醇系树脂。作为改性聚乙烯醇系树脂，可列举出使乙烯基酯系化合物与少量其它单体共聚而成的物质，此时的单体的比率为不损害本发明的效果的范围，例如为10摩尔%以下、优选为7摩尔%以下。

上述其它单体例如可举出乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八碳烯等烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类或其盐或者单烷基酯或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；烷基乙烯基醚类；聚氧亚乙基(甲基)烯丙基醚、聚氧亚丙基(甲基)烯丙基醚等聚氧亚烷基(甲基)烯丙基醚；聚氧亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酸酯；聚氧亚乙基(甲基)丙烯酰胺、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酰胺等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酰胺；聚氧亚乙基[1-(甲基)丙烯酰胺-1，1-二甲基丙基]酯、聚氧亚乙基乙烯基醚、聚氧亚丙基乙烯基醚、聚氧亚乙基烯丙基胺、聚氧亚丙基烯丙基胺、聚氧亚乙基乙烯基胺、聚氧亚丙基乙烯基胺、二丙烯酰基丙酮酰胺、N-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏氯乙烯等。这些其它单体可单独使用或者可以组合使用两种以上。

此外，使用上述乙烯基酯系化合物进行聚合(或共聚)时，可以没有特别限制地使用公知的聚合方法，通常进行以甲醇、乙醇或异丙醇等醇为溶剂的溶液聚合。另外，除了溶液聚合以外，乳液聚合、悬浮聚合也可。

另外，聚合反应使用偶氮二异丁腈、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等公知的自由基聚合催化剂进行，反应温度通常从35℃～沸点、更优选50～80℃的范围中选择。将所得到的乙烯基酯系聚合物皂化时，将上述乙烯基酯系聚合物溶解在醇中，在碱催化剂的存在下进行皂化。作为上述醇，可列举出甲醇、乙醇、丁醇等，上述醇中的乙烯基酯系共聚物的浓度在20～50重量%的范围内适当选择。

作为上述皂化时的碱催化剂，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物或醇盐那样的碱催化剂。上述碱催化剂的用量相对于乙烯基酯系聚合物在1～100毫摩尔当量的范围内适当选择即可。此外，根据情况，也可以利用酸催化剂进行皂化。

本发明中，上述聚乙烯醇的平均皂化度通常为70摩尔%以上，例如，在重视100℃以上的高温下的加工适性的用途中，平均皂化度优选为70～90摩尔%，另一方面，聚乙烯醇过多的羟基互相形成氢键，通过侧链，可提高聚乙烯醇的亲水性，使其更快地溶于水，但是过快的在水中溶解，使得薄膜过于卷曲，为了获得平衡的性能，所述PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97%。

所述水转化膜的膜厚为15～100μm。

增塑剂

增塑剂是为了提高水转印膜的塑性，所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。为了与非离子表面活性剂相配合，提高二者的协同，为了获得更好的膜强度，优选甘油与山梨糖醇的混合物，优选甘油与山梨糖醇质量比为1：0.1-0.5的甘油与山梨糖醇混合物。

非离子表面活性剂

通过研究发现，与其他类型的表面活性剂相比，采用上述结构的非离子表面活性剂在第一阶段时的卷曲几乎不会出现，同时在第二阶段展开的伸长率低于120%，可能的机理是这种类型的非离子表面活性剂能够促进淀粉的吸水，防止卷曲，而在第二阶段可以有效控制膜的伸长，其机理尚不明确，可能的原因是该非离子表面活性剂的放射性结构，在制备步骤中，将非离子表面活性剂与淀粉充分混合，该非离子表面活性剂能够与膜树脂形成强力的化学作用，控制膜树脂的伸长。

为了获得更好的转印效果，本发明所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；优选X为碳原子数为18-22的一价烷基。此外，当使用具有不饱和烷基的表面活性剂，预料之外地获得了更好的转印效果，可能的原因是不饱和烷基在淀粉表面具有更好的吸附性。

该化合物在碱催化下环氧化合物与山梨醇脂肪酸偏酯进行加成反应制备得到。环氧化合物加成反应后，环氧化合物还能插入脂肪酸酯之中。山梨醇脂肪酸偏酯是在高温下、催化剂，山梨糖醇与脂肪酸酯化得到。脂肪酸可以是月桂酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸。

淀粉

作为能够在本发明中使用的淀粉，没有特殊限定，可以列举出例如、马铃薯淀粉、玉米淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉、西谷椰子淀粉、米淀粉、小麦淀粉等未加工淀粉、各种酯化淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉等加工淀粉等。在这些中，优选酯化淀粉，作为酯化淀粉，包括无机酸酯化淀粉，如磷酸酯淀粉、硫酸酯淀粉、硝酸酯淀粉，还可以是有机酸酯化淀粉，如甲酸淀粉、醋酸淀粉、丙酸淀粉、硬脂酸淀粉。本发明优选有机酸酯化淀粉。所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。采用酯化的淀粉，在获得了较低的伸长率下，还使得膜在横向与纵向上获得了几乎一致的伸长率。

本发明所述水转印膜还包括非离子表面活性剂质量3-30%的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。Y-COOH的金属盐优选为锌盐、钙盐。采用该方案，在获得了较低的伸长率下，还使得膜在横向与纵向上获得了几乎一致的伸长率。

所述水转印膜还包括抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

水转印膜材料颗粒，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

关于聚乙烯系薄膜的保存，优选的是，例如进行现有公知的防湿包装的处理，在10～25℃的气氛下、在悬空状态下保存。

实施方式1，PVA水转印膜的制备方法，包括以下步骤：

S10、将5-10重量份的淀粉和5-15重量份的非离子表面活性剂在50-150摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

S20、将淀粉混合物、20-40重量份的增塑剂、100重量份的PVA在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

S30、将水转印膜颗粒经吹塑或延压或双向拉伸制备得到水转印膜，

所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

实施方式2，与实施方式1相同，区别在于，增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5。

实施方式3，与实施方式1或2相同，区别在于，PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97%。

实施方式4，与实施方式1-3的任意一个实施方式相同，区别在于，淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。

实施方式5，与实施方式1-5的任意一个实施方式相同，制备得到的水转化膜的膜厚为15～100μm。

实施方式6，与实施方式1-5的任意一个实施方式相同，步骤S10中还包括非离子表面活性剂质量3-30%的 Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。

实施方式7，与实施方式1-6的任意一个实施方式相同，步骤S10中还包括X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐。

实施方式8，与实施方式1-7的任意一个实施方式相同，所述X为碳原子数为18-22的一价烷基。

实施方式9，与实施方式1-8的任意一个实施方式相同，所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。

实施方式10，与实施方式1-9的任意一个实施方式相同，步骤S30中还包括1-50重量份的抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

实施方式11，水转印膜材料颗粒，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

在下文中，通过具体的一些实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是例示的而非限制性的。如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

下面参照几个例子详细描述本发明。

原料来源：

A1 PVA 聚合度 1700，皂化度88%，山西三维。

A2 PVA 聚合度 1000，皂化度97%，山西三维。

A3 PVA 聚合度 800，皂化度91%，山西三维。

B1 甘油

B2 甘油：山梨糖醇=1：0.1

B3甘油：山梨糖醇=1：0.5

B4甘油：山梨糖醇=1： 1

C1 可溶性淀粉

C2 羧甲基改性淀粉

C3 硬脂酸改性淀粉

C4 氧化淀粉

D1 非离子表面活性剂，R_1-4为-CH2CH2-，x+y+z+m=20，X为硬脂酸的烷基部分。

D2 非离子表面活性剂，R_1-4为-CH2CH2-，x+y+z+m=20，X为油酸的烷基部分。

D3 非离子表面活性剂，R_1-4为-CH2CH2-，x+y+z+m=30，X为月桂酸的烷基部分。

D4 非离子表面活性剂， x+y+z+m=0，X为硬脂酸的烷基部分。

E1 硬脂酸锌

E2 油酸钙

评价方法：

PVA膜失真性能测试

将5x5cm²大小的聚乙烯醇膜平铺在水面，测试膜在水中伸展到最大时的横向与纵向伸长率，重复10次计算横纵向伸长率的比值（如大于1，一律取倒数再计算平均值）。

膜的含水率的测试

将刚制得的PVA膜称其质量M₁，在放入80摄氏度的烘箱放置1小时后称重M₂，则含水率为(M₁-M₂)/M₁。

膜的力学性能的测试

将膜裁成哑铃型的样条，11.5*0.75mm，将样条放在拉力机上，开机测试，测得样条的拉伸强度，断裂时的伸长率，断裂后的形变。

实施例1

将8重量份的淀粉C1和10重量份的非离子表面活性剂D1在100摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

将淀粉混合物、30重量份的增塑剂B1、100重量份的A1在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

将水转印膜颗粒经双向拉伸制备得到水转印膜。

实施例2

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A2。

实施例3

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A3。

根据实施例1-3，可以看出，采用实施例2、实施例3分别获得了5.2%、4.7%的吸水率，而实施例1则为6.7%。在5.0%附近的含水率能够获得更加优异的转印效果。

实施例4

与实施例1相同，区别是采用100重量份的A1、35重量份的B1、10重量份的C1和15重量份的D1。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.89。

实施例5

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D2。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.95。

实施例6

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D3。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.87。

实施例7

与实施例4相同，区别是采用10重量份的D4。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.74。

通过实施例4-7可以看出，采用本发明的表面活性剂可以获得更好的横纵向伸长比。

实施例8

与实施例1相同，区别在于使用6重量份的C1。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.96。

实施例9

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C2。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.97。

实施例10

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.99。

实施例11

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C4。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.86。

实施例12

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3，以及0.2重量份的E1。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.99。

实施例13

与实施例8相同，区别在于使用6重量份的C3，10重量份的D2，以及1重量份的E2、0.7重量份的E1。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.9999。

可以看出，使用了Y-COOH的盐可以获得更好的横纵向伸长比。尤其是使用了混合的Y-COOH盐。该盐与表面活性剂和淀粉改性基团的成分结构相同时能够获得更好的效果。

实施例14

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B1。得到水转化膜的拉伸强度为39.1MPa。

实施例15

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B2。得到水转化膜的拉伸强度为41.8MPa。

实施例16

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B3。得到水转化膜的拉伸强度为41.9MPa。

实施例17

与实施例1相同，区别在于使用了22重量份的B4。得到水转化膜的拉伸强度为35.1MPa。

实施例18

将8重量份的淀粉C1和15重量份的非离子表面活性剂D1在100摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

将淀粉混合物、30重量份的增塑剂B1、100重量份的A1在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

将水转印膜颗粒经双向拉伸制备得到水转印膜。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.93。

实施例19

将8重量份的淀粉C1和15重量份的非离子表面活性剂D1、30重量份的增塑剂B1、100重量份的A1在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

将水转印膜颗粒经双向拉伸制备得到水转印膜。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.81。

实施例20

水转印膜的组分为，100重量份的A1、30重量份的B1、8重量份的C1和15重量份的D1，室温下边搅拌边将上述重量份的原料加入水中，加入完毕后开始升温，直到把溶解温度升至95摄氏度，保温l小时，聚乙烯醇完全溶解，稀释至一定的粘度，停止搅拌，冷却到室温，取适量PVA溶液用流延法在玻璃板上成膜，自然风干24h，即可得到一定厚度的PVA膜。得到的水转化膜的横纵向伸长比为1:0.92。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。

Claims (10)

1.PVA水转印膜的制备方法，包括以下步骤：

S10、将5-10重量份的淀粉和5-15重量份的非离子表面活性剂在50-150摄氏度下混合均匀，得到淀粉混合物；

S20、将淀粉混合物、20-40重量份的增塑剂、100重量份的PVA在挤出机中挤出，制备得到水转印膜颗粒；

S30、将水转印膜颗粒经吹塑或延压或双向拉伸制备得到水转印膜，

所述非离子表面活性剂具有如下结构：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述增塑剂为甘油与山梨糖醇的混合物，所述甘油与山梨糖醇的质量比为1:0.1-0.5。

3.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述PVA的聚合度为500-1200，皂化度为91-97%。

4.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述淀粉为脂肪酸改性淀粉，所述脂肪酸为碳原子数为1-10的直链脂肪酸。

5.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述S10步骤中还包括非离子表面活性剂质量3-30%的Y-COOH的金属盐，所述Y与X相同。

6.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述S10步骤中还包括X-COOH的金属盐为锌盐、钙盐。

7.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述X为碳原子数为18-22的一价烷基。

8.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述X为碳原子数为12-26的一价不饱和烷基。

9.根据权利要求1所述的PVA水转印膜的制备方法，其特征在于，所述S30步骤中还包括1-50重量份的抗氧化剂、稳定剂、着色剂、香料、增量剂、消泡剂、防锈剂、紫外线吸收剂中的一种或几种。

10.水转印膜材料颗粒，包括100重量份的PVA树脂、20-40重量份的增塑剂、5-10重量份的淀粉和5-15重量份的以下结构的非离子表面活性剂：

所述R₁、R₂、R₃、R₄独立地表示为碳原子数为2-4的二甲烷基，x、y、z、m为大于或等于1的整数，x+y+z+m=10-30，X为碳原子数为12-26的一价烷基；

所述增塑剂选自甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基丙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇中的一种或几种。