JP2001502366A - 自己架橋性水性分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、α，β−エチレン系不飽和モノマー（少なくとも一つのヒドロキシル基を有するものと、ヒドロキシル基を有しないもの）を共重合することによって作成されるビニルポリマー成分（Ａ）、架橋剤成分（Ｂ）、添加剤成分（Ｃ）、そして溶剤成分（Ｄ）を含有するポリマー組成物に向けられている。この組成物はバックコーティング織物基体に有用であり、不織基体のバインダー組成物としても有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 自己架橋性水性分散体 発明の分野 本発明は自己架橋性ポリマー組成物に関する。本発明の自己架橋性ポリマーは 、織物もしくは不織布をバックコーティングするバインダーとして、もしくは接 着剤として特に有用である。基体を本発明の自己架橋性ポリマーでコートもしく は含浸させると、基体の強度は増加すると同時に、その可とう性及び柔軟性は保 持される。 関連する技術分野の説明 ヒドロキシル含有ビニルコポリマーを架橋剤を用いて架橋できることは当業者 には公知である。米国特許第3,208,963号明細書は、酢酸ビニルとヒドロキシア ルキルアクリレートとのビニルコポリマーを作成する方法を開示する。この文献 のビニルポリマーは有機溶媒溶液で調製される。文献のポリマーをさらに架橋剤 もしくは触媒（塩化水素酸、グリオキサル、ジメチロールエチレン尿素、ジメチ ロール尿素、トリメチロールメラミン、トリメチロールフェノール、及びｐ−ト ルエンスルホン酸を含む）によって架橋することができる。 米国特許第3,203,918号明細書は、有機溶媒溶液中で調製され、次に水溶液の 形態に変換されたヒドロキシアクリレート−ビニルアルコールコポリマーを開示 する。それらの水溶液から被膜もしくはフィルムが堆積され、次いでエージング 、加熱及び／もしくは前もって架橋剤と調合することによって不溶性にされる。 そのような架橋剤には、グリオキサル、及びフルフリルアルデヒドのようなアル デヒド類、尿素系架橋剤、メラミンホルムアルデヒド縮合物、非酸化無機酸、不 揮発性有機酸、及び塩化第二鉄、硝酸クロム(III)のような酸性塩類、等が含ま れる。 米国特許第3,597,313号明細書は、ポリマー鎖上に多数のヒドロキシ置換基を 有する水溶性ポリマーを含んでなる組成物を開示し、そしてこのポリマーはその 後カチオン性にするためにシアナミドで改質される。このポリマーをグリオキサ ルで架橋することができ、その後この文献の架橋された熱硬化性樹脂は、好んで 、水分散体中のセルロース製紙用繊維に吸着され、その後この懸濁物は湿った簀 の目入りウェブ（製紙用製品の湿潤強さを改善する）を作る。 米国特許第4,652,603号明細書は、塩化ビニリデン、一つ以上のヒドロキシル 基を有する極性モノマー、及び必要に応じてヒドロキシル基の架橋剤と組み合わ せた塩化ビニリデンの可塑化モノマーを含んでなる接着組成物を開示し、この文 献の組成物をグリオキサルで架橋することができる。そのような接着組成物は、 良好な酸素及び水蒸気ペーパー特性を有する積層構造を提供するように、疎水性 フィルムを非疎水性フィルム又は他の疎水性フィルムもしくは基体に積層するの に有用である。 米国特許第5,116,890号明細書は、乾燥及び硬化時に良好な、引張り特性、伸 長特性、耐水性及びアンチウィッキング特性を有するフィルムを提供する非ホル ムアルデヒド自己架橋性ラテックスを開示する。このラテックスは、水性分散体 もしくはスラリー中でのデンプン−ポリマーグラフトとグリオキサル化合物との 反応によって調製される。この文献のラテックスはアクリルラテックスと相溶性 の系を与え、全てのアクリルバインダー系と同じ引っ張り強度を有するが、ほと んど伸長を示さず且つ良好な耐水性を有する非ホルムアルデヒド自己架橋性樹脂 を提供する。 米国特許第4,695,606号明細書は、遊離グリオキサルと反応するビニルもしく はアクリル水溶性ポリマーと混合されるブロックグリオキサル樹脂を達成するコ ーティングバインダー添加物を開示する。従って、この文献のグリオキサル樹脂 成分は、その硬化前にその樹脂がペーパーコーティング組成物の他の成分と反応 するのを抑制するためにブロックされている。硬化プロセスはこのグリオキサル 及びこの樹脂を脱ブロックして、それらがバインダー及びポリマーと反応できる ようにして、優れた強度及び改良された印刷特性を有する架橋されたバインダー を生じる。 米国特許第5,179,150号明細書は、ポリビニルアルコールと共にグリオキシル 化されたビニルアミドポリマーを含んでなる改良されたクレーピング組成物を引 用する。この文献のグリオキシル化されたビニルアミド及びポリビニルアルコー ル組成物は、紙製造の用途では混合物で用いられる。 ポリマーを架橋することにより、そのポリマーの強度及びガラス転移温度（Ｔ ｇ）が高まり、また、架橋によって溶解性が低下し且つポリマーの硬度及び剛性 が高まることは当業者には周知である。低Ｔｇの軟質ポリマーバインダーは相対 的に弱いが、高Ｔｇのポリマー物質は堅く美的に心地よくないバックコーティン グ織物を提供する。 強度、良好な風合い、可とう性及び心地よい感触を備えた基体を提供する自己 架橋性ポリマー組成物のニーズが存在する。 また、良好な風合い、柔軟性及び心地よい感触等の追加の特性を提供すると共 に基体の強度を高めるために、ポリマー組成物で基体を処理する方法のニーズが 存在する。 発明の概要 発明者は新規な自己架橋性ポリマー組成物及びこれらの自己架橋性ポリマー組 成物を用いて基体を処理する新規な方法を見出した。本発明の自己架橋性ポリマ ー組成物で処理した後、この基体は、強度、柔軟性及び可とう性を併せた特性を 示す。ポリマーを架橋すると、溶解性を低下し、強度を高め、そして柔軟性及び 可とう性を低下させると予想される。ポリマーを架橋すると、通常は、剛性及び 脆性の増加に関係する。自己架橋性ポリマーが、基体のバインダーとして適用す ると、柔軟性、可とう性及び強度を併せ持つ基体を提供するという発見は予期し ないことであるが望ましいことである。 ワンパッケージ系として保存した場合に安定であり、種々の基体に適用するバ ックコーティング調合物に用いるのに適した自己架橋性ポリマー組成物を提供す ることが本発明の目的である。 自己架橋性ポリマー組成物を用いて基体を処理する方法を提供し、柔軟性と強 度特性を併せ持つ基体を提供することが本発明のもう一つの目的である。 さらに、毒性を有する薬剤を用いることなく架橋でき、そして、必要ならば触 媒もしくは熱を加えることなく架橋できる自己架橋性ポリマー組成物を提供する ことも本発明の目的である。 図面の説明 図１は市販のポリマー材料と比較した本発明のポリマーの伸長の変化を表す。 好ましい態様の説明 本発明は、織物バックコーティング調合物として有用であり、また他の織物用 途を有する自己架橋性ポリマー組成物を提供する。このポリマー組成物は、（Ａ ）ポリマー組成物の総量に対して２０〜 ６５重量％の量で存在するビニルポリマー成分を含む。このビニルポリマーは、 （ａ）共重合性モノマーの総量に対して２．０〜２５．０重量％の量で存在する 、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する少なくとも一種の第一のα，β−エ チレン系不飽和モノマー、及び（ｂ）共重合性モノマーの総量に対して７５．０ 〜９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二のα，β−エ チレン系不飽和モノマーを共重合することによって作成される。第二のα，β− エチレン系不飽和モノマーは、好ましくは、（ｉ）アルキル（メト）アクリレー トエステルを含み、そして（ii）必要に応じて、スチレン系モノマー、（iii） 必要に応じて、（メト）−アクリルアミドモノマー、（iv）必要に応じて、（メ ト）−アクリロニトリルモノマー、（ｖ）必要に応じて、追加の共重合性モノマ ー、及び（vi）必要に応じて、共重合性架橋性モノマーを含んでもよい。 さらに、ポリマー組成物は、成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量 ％の量で存在する、架橋剤成分（Ｂ）を含有する。さらに、このポリマー成分は 、必要に応じて、成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する添 加剤成分（Ｃ）を含有することができ、そして、当該ポリマー組成物の残部であ る溶剤成分（Ｄ）を含有することができる。 成分（Ａ）−ビニルポリマー 本発明に従うビニルポリマーは次のモノマーの重合生成物である： 成分（ａ） 成分（ａ）は、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する少なくとも一種の第 一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマーを含有する。成分（ａ）は、共 重合性モノマーの総量に対して２．０〜 ２５．０重量％の量で存在する。好ましい量は、共重合性モノマーの総量に対し て３．０〜１５．０重量％、そしてより好ましくは、４．０〜１０．０重量％で ある。 ヒドロキシル含有モノマーの好ましい例は、これらに限定するものではないが 、２−ヒドロキシエチル（メト）−アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メト ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メト）−アクリレートである。本発明 に従うより好ましいモノマーは、２−ヒドロキシ−エチルアクリレートである。 本明細書で用いる用語「（メト）アクリレート」は、メタクリレートもしくはア クリレートを表す。 成分（ｂ） 成分（ｂ）は、共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜９８．０重量％の 量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α，β−エチレン系不 飽和モノマーである。好ましくは、成分（ｂ）は次の成分を有する： 成分（ｉ）．成分（ｉ）は、好ましくは一般式： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁は、水素もしくはＣ₁−Ｃ₃アルキル基であり、そしてＲ₂は、Ｃ₁− Ｃ₂₀アルキル基、フェニル、ベンジル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル、シクロペンチル、ヒドロキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、シクロヘキシル 、フリル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルフリル、テトラヒドロフリル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルテ トラヒドロフリルである） で表されるα，β−エチレン系不飽和モノマー並びにこのれらのモノマーの組合 せである。Ｒ₁が水素であるモノマーとＲ₁がアルキル基であるモノマーとの組合 せを用いて、このビニルポリマーのガラス転移温度を改善してもよい。有用なモ ノマーの好ましい例は、 これらに限定するものではないが、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル（メト）アクリレート、 例えば、メチル（メト）アクリレート、エチル（メト）アクリレート、プロピル （メト）アクリレート、イソプロピル（メト）アクリレート、ブチル（メト）ア クリレート、イソブチル（メト）アクリレート、ヘキシル（メト）アクリレート 、イソオクチル（メト）アクリレート、イソデシル（メト）アクリレート、ラウ リル（メト）アクリレート、ステアリル（メト）アクリレート、フェノキシエチ ル（メト）アクリレート、メトキシエチル（メト）アクリレート、ベンジル（メ ト）アクリレート、エトキシエチル（メト）アクリレート、２−エチルヘキシル （メト）アクリレート、シクロペンチル（メト）アクリレート及びイソボルニル （メト）アクリレート、並びにそれらのモノマーの組合せである。用語「アルキ ル」は、直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表すのに用いる。 ビニルポリマー（Ａ）を得るのに適したＴｇを達成するために、これらのモノ マーの組合せ用いてもよい。好ましいモノマーは、ブチルアクリレート及びメチ ルメタクリレートである。成分（ｉ）は、モノマーの総量に対して４０．０〜９ ８．０重量％の量で、ビニルポリマー（Ａ）中に存在することができる。しかし 、好ましい量はモノマーの総量に対して５０．０〜９８．０重量％であり、より 好ましい量は７０．０〜９８．０重量％である。 成分（ii）．必要に応じて、成分（ｂ）は、スチレン系モノマーを、モノマー 総量に対して最大４０重量％含有することができる。スチレン系モノマーの用語 は、スチレン、又は置換されたスチレン、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル環置換され たスチレン、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルα−置換されたスチレン、もしくは環及びα−ア ルキル置換されたスチレンの組合せを表す。好ましいスチレン系共重合性モノマ ーには、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン及びこれら の組合せが含まれる。より好ましいものは、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ −メチルスチレン、及びα−メチルスチレンである。スチレンモノマーの好まし い量は、３．０〜約２５．０重量％である。より好ましい量は、モノマー総量に 対して４．０〜約１５．０重量％である。 成分(iii)．必要に応じて、成分（ｂ）は、（メト）アクリルアミドを、モノ マー総量に対して最大１０．０重量％含有することができる。好ましい成分（ii i）の量は、モノマー総量に対して、最大７．０重量％であり、より好ましい量 は、最大４．０重量％である。成分（iv）．必要に応じて、成分（ｂ）は、（メト）アクリロニトリルを、モ ノマー総量に対して最大２０．０重量％含有することができる。好ましい成分（ iv）の量は、１．０〜１０．０重量％である。より好ましい量は、モノマー総量 に対して、２．０〜６．０重量％である。 成分（ｖ）．必要に応じて、成分（ｂ）は、追加の共重合性モノマーを、モノ マー総量に対して最大２０．０重量％含有することができる。そのようなモノマ ーを、酸官能性モノマー、例えば、（メト）アクリル酸、クロトン酸、イタコン 酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンス ルホン酸；上記酸類のナトリウムもしくはカリウム塩；上記酸類の酸無水物；ビ ニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチル−ヘキサ ン酸ビニル、ネオノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル及びギ酸ビニル；ヒマシ 油；並びに共重合性、モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリドから選 ぶことができる。好ましいモノマーには、モノグリセリド、ジグリセリド及びト リグリセリド が含まれる。 成分（vi）．必要に応じて、成分（ｂ）は、共重合性架橋性モノマーを、共重 合性モノマーの総量に対して最大２重量％含有することができる。有用な架橋性 モノマーを、トリメチルロールプロパン；トリ（メト）アクリレート；１，６− ヘキサンジオールジ（メト）アクリレート；アリル（メト）アクリレート；ジビ ニルベンゼン、等から選ぶことができる。好ましい組成物では、共重合性架橋性 モノマーを、共重合性モノマーの総量に対して最大２重量％添加する。 本発明に従うビニルポリマー成分（Ａ）を、溶液もしくは分散体として調製す ることができる。溶液の場合は、モノマー及び最終のビニルポリマーが溶解する いずれの溶媒も用いることができる。そのような溶媒には、水、アセトン、メチ ルエチルケトン、エチルアセトン、種々のアルコール及びそれらの混合物が含ま れる。 好ましい態様では、ビニルポリマー成分（Ａ）の水性分散体を作成する。この 態様に従うと、これらに限定されないが、例えば、脂肪酸、アルカリもしくはア ンモニウムアルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールス ルフェート、硫酸ポリエトキシル化アルキルフェノール、スルホスクシネート、 アルカリもしくはアンモニウムアルキルホスフェートを含むアニオン性界面活性 剤；又は、例えば、ポリオキシル化脂肪アルコール、ポリエトキシ化アルキルフ ェノール、ポリエトキシ化脂肪酸のような非イオン性界面活性剤、等の通常の界 面活性剤もしくは界面活性剤の組合せを用いることができる。界面活性剤は、モ ノマー総量に対して最大６．０重量％の量で用いることができる。好ましい界面 活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウムも しくはスルホスクシン酸のジエステル（例えば、ジオクチルスルホ スクシネート）である。 典型的な乳化開始剤を、公知の水性分散重合手順に従って用いることができる 。そのような開始剤には、過酸素化合物、例えば、過酸化水素；過硫酸ナトリウ ム、カリウムもしくはアンモニウム；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒ ドロペルオキシド；過酸化ラウリル；過酸化ベンゾイルもしくは過硫酸塩化合物 が含まれる。本発明に従う開始剤の好ましい量は、モノマー総量に対して０．０ ５〜１．５重量％である。さらに、これらに限定されないが、過酸素化合物とホ ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、イソアスコルビン酸、もしくは二価 の鉄塩との組合せを含むレドックス開始剤を用いることもできる。レドックス開 始剤の好ましい量は、モノマー総量に対して０．０２〜１．５重量％である。用 語「分散重合」は、懸濁もしくは乳化重合を表すのに用いる。 乳化重合がさらに好ましい態様である。乳化重合プロセスの反応温度は、開始 剤のタイプによって決められる。従って、反応温度は約２０℃〜９０℃の範囲と なることができるが、好ましい反応温度は６０℃〜８５℃である。さらに、連鎖 移動剤を用いて、ビニルポリマーの分子量を調節することもできる。連鎖移動剤 の例には、これらに限定されないが、メルカプタン類、例えば、ドデシルメルカ プタン、ｔ−ブチルメルカプタン、２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピ オネート；並びにハロアルキル化合物、例えば、四臭化炭素及びブロモジクロロ メタン、並びにそれらの混合物が含まれる。 さらに、湿式接着促進コモノマーを乳化重合プロセスに加えてもよい。湿式接 着促進コモノマーの例には、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ− ジ−メチルアミノプロピル メタクリレート、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアミノエチルアクリレート、及びＮ−（２−メタクリルオキシ−エチル）エチ レン尿素が含まれる。 バッチプロセスもしくは半連続プロセスを用いてビニルポリマー成分（Ａ）を 作成することもできる。半連続プロセスはもう一つの好ましい態様を示す。好ま しい半連続プロセスでは、成分（ａ）及び（ｂ）由来の一種以上のモノマーの混 合物、モノマー総量の１．０〜５．０重量％を、重合開始剤及び必要に応じて界 面活性剤と一緒に重合容器に導入する。次に、温度を反応温度まで上げて、シー ドを生成するために重合を開始する。そして、モノマー混合物の残りを重合開始 剤と一緒にこのシードの水性分散体に次第に多く加えて、水性ビニルポリマーを 作成する。最終生成物中に不飽和モノマーが１００百万分率（ｐｐｍ）未満、好 ましくは不飽和モノマー（複数種類でもよい）が５０ｐｐｍ未満であるのが望ま しい。このように調製される水性分散体を、総固形分含有率が約２０％〜約６５ ％と成るように調製することができる。安全上の理由から、開始剤をモノマーと 一緒に混合しないで、別個（但し、同時）に添加するのが好ましい。 セミ連続プロセスの好ましい態様では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる、少 なくとも二種類のモノマー混合物を連続添加する。モノマー混合物のガラス転移 温度の用語は、そのモノマー混合物の重合に由来するポリマーのＴｇを意味する 。ポリマー組成物の最終用途の要件に従って、ビニルポリマーのＴｇを調節する ことができる。例えば、織物バインダー基体では、ビニルポリマーは好ましくは −５０〜１５℃のＴｇを有することができる。好ましいＴｇは、−３５〜０℃で あり、より好ましくは、Ｔｇは−３０〜−１０℃である。しかし、不織バインダ ー基体では、好ましいＴｇは、−３０〜 ４０℃であり、−１５〜２０℃がさらに好ましいＴｇである。 好ましくは、本発明のビニルポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ Ｃ）で測定して、重量平均分子量（Ｍｗ）５０，０００〜８，０００，０００で あり、より好ましくは、１００，０００〜２，０００，０００であり、最も好ま しくは、２００，０００〜１，０００，０００である。 好ましい態様では、ビニルポリマーが分散体の形態である場合、分散体の粒径 は５０〜６００ｎｍとなることができる。この分散体の好ましい粒径は、１００ 〜５００ｎｍであり、より好ましくは、粒径は１６０〜３５０ｎｍである。一般 的にポリマー粒径は球形である。好ましい態様では、この球形ポリマー粒子は、 コア部とシェル部を有するか、グラジェント構造を有する。また、コア／シェル ポリマー粒子は、マルチローブ形態、ピーナッツ殻、どんぐり形態、ラズベリー 形態もしくは当該技術分野で知られている他の形態で調製することもできる。 成分（Ｂ）−架橋剤 本発明の自己架橋するポリマー組成物では、架橋剤成分をビニルポリマー成分 （Ａ）の総量に対して０．１〜１５重量％で用いる。架橋剤の好ましい量は、ビ ニルポリマー成分（Ａ）の総量に対して、１．０〜約６．０重量％、より好まし くは、２．０〜約４．０重量％である。好ましい架橋剤は一般式ＣＨＯ(ＣＨ₂)_n ＣＨＯ（ここで、ｎは１〜８の整数）を有するジアルデヒドである。さらに、例 えば、ジアルデヒド類が、フルアルデヒド；２，５−ジアルコキシ−２，５−ジ ヒドロフラン；２，５−ジアルコキシテトラヒドロフラン；３，４−ジヒドロ− ２−エトキシ−２Ｈ−ピランであるような環状化合物も成分（Ｂ）として用いる ことができる。さらに、２，３−ジヒドロフラン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピ ラン等のア ルデヒドアルコール類及び等価物も成分（Ｂ）として用いることができる。さら に、ホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒド−メラミン樹脂も成分（Ｂ）と して用いることができる。 より好ましい架橋剤は、遊離もしくはブロックされているグリオキサルである 。米国特許第4,695,606号明細書に記載されているような（引用することにより 本明細書の内容とする）好適なブロック化グリオキサル樹脂を用いることができ る。しかし、グリオキサルのより好ましい形態は遊離グリオキサルである。上述 の成分（Ａ）の場合、モノマーの重合時、もしくは重合が終了した後にグリオキ サルを添加することができる。 発明者はいずれの理論によっても拘束されようとは思わないが、グリオキサル は、水の存在下ではビニルポリマーもしくはいずれのモノマーとも不可逆反応に 入らないと理解される。しかし、グリオキサルは、アセタールの形成を介したア ルコールとか、もしくは水和物を形成する水と可逆的な結合に入ることができる 。また、グリオキサルは自己架橋することに加えて、ビニルポリマー主鎖に存在 するヒドロキシル並びにアミドペンダント官能基とも架橋することができる。従 って、本発明に必要なグリオキサルの量は、ポリマー主鎖上に結合しているヒド ロキシル及びアミドペンダント官能基、並びに所望の特性に依存する。 あるいは、グリオキサルのモル数をポリマー主鎖上のヒドロキシル及びアミド 部分の総モル数で割って得られる比として、グリオキサルの量を表すこともでき る。そのように表したグリオキサルの量は、０．０２〜４．０となることができ る。好ましくは、グリオキサルの量は、０．１〜２．５となることができ、最も 好ましくは０．２〜１．０となることができる。 好ましい態様では、グリオキサルを４０重量％の水溶液として用 いる。しかし、グリオキサルは、純結晶形態等のいずれの形態でも用いることが できる。さらにグリオキサルはダイマー、トリマーもしくはポリマーの形態に成 ることができる、一般的に、単量体のグリオキサルを、上記形態から可逆的に生 成することができる。従って、上記形態のいずれのグリオキサルも、本発明に従 う単量体のグリオキサル源として用いることができる。上記形態のグリオキサル は米国特許第4,191,643号明細書において議論されている（引用することにより 本明細書の内容とする）。 好ましい態様では、グリオキサルを、例えば、エチレングリコール、１，６− ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサン ジメタノール、グリセリン、ペンタエリトリトール、糖、ポリビニルアルコール のようなジオール類；例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ヒ ドロキシエチルカルバメート等のカルバメート類；ビニルポリマー１ｇ当たり少 なくとも２００ｍｇＫＯＨの水酸基価を有する、モノ−、ジ−、もしくはトリ− グリセリド類；尿素及び置換された尿素；ヒマシ油；又はアミン−アルコール、 と組合せて用いる。グリオキサル以外の添加物の量は、グリオキサルの量に対し て１０モル％〜５００モル％の範囲となることができる。より好ましい量は、グ リオキサルの量に対して５０モル％〜２００モル％である。 成分（Ｃ）−添加物 必要に応じて、添加物成分を、成分（Ａ）の量に対して最大２．０重量％の量 で成分（Ｃ）として含んでもよい。そのような添加物には、増量剤、難燃剤、発 泡剤、オイル、可塑剤、乳白剤、増粘剤、蛍光増白剤、界面活性剤、触媒、殺生 剤、もしくは所望の最終用途特性を提供するその他の成分が含まれる。 成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応速度を高めるのに好適な触媒には、例えば、 マグネシウム及びアルミニウムの無機及び有機塩類；蓚酸；クエン酸；並びに硝 酸アルミニウムが含まれる。 好ましい態様では、添加物（Ｃ）は、モノグリセリド、ジグリセリド及びトリ グリセリドから選ばれる発泡剤である。バックコーティングのような織物フォー ム仕上げ用途の場合、モノグリセリドが好ましい発泡剤である。 成分（Ｄ）−溶剤 自己架橋性ポリマー組成物の残分は溶剤成分である。有用な溶剤を、水、アセ トン、メチルエチルケトン、酢酸セロソルブ（商品名）、アルコール、及びそれ らの混合物から選ぶことができる。水が好ましい溶剤であるが、水と他の溶剤と を組合わせて用いることできる。 本発明の所望の特性は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含ん でなる自己架橋性ポリマー組成物が、長期間の保存に安定であり、基体に適用す る際に依然として架橋することである。従って、本発明の組成物は「ワンパッケ ージ」系として安定である。ここで用いる用語「ワンパッケージ」系とは、組成 物（ヒドロキシル含有ビニルポリマー）の反応成分、成分（Ａ）、及び架橋剤、 成分（Ｂ）が同じ容器に一緒にパックされていることを表し、架橋性ポリマーが 架橋剤とは別個の容器にある場合の「ツーパッケージ」系に対する用語である。 本発明の「ワンパッケージ」系は、周囲温度で「保存安定性」である。これは 、自己架橋性ポリマー組成物が長期間（最大約一年）実質的に未架橋のままであ ることを意味する。高温（例えば、５０℃）で、この自己架橋性ポリマー組成物 は最大約４週間安定である。 発明者はいずれの理論によっても拘束されようとは思わないが、過剰の水の存 在における、架橋剤成分（Ｂ）の保存安定性が重要であると思われる。架橋剤（ 特にグリオキサルを架橋剤として用いる場合）は、例えば、１，１，２，２−テ トラヒドロキシエタンのような水和部分として存在すると思われる。 通常、用いられる市販の架橋系は、早まった架橋を防止するために、上記ツー パッケージ系のような特定の技法を用いる。これら系は、使用直前に、架橋性ポ リマーと架橋剤もしくは触媒を一緒にすることを要する。そのような方法は広く 用いられており良好な結果を与えるが、これらの成分を正確に測定して、混合物 の適用直前に十分に配合しなければならない。早まった自己架橋を防止するもう 一つの方法はアンモニアでｐＨ約８に調節されている酸触媒される架橋系を用い ることである。乾燥するとアンモニアが遊離し、この系は酸性となり、酸触媒さ れる架橋反応が起きることができる。しかし、コーティングを適用する際の大気 中へのアンモニアの蒸発は、環境問題及び作業者被ばく問題を提供する。 本発明の自己架橋性ポリマー組成物は、ホルムアルデヒドのような毒性を有す る薬剤を用いることなく自己架橋することができる。排出物質及び揮発性毒物に 対する作業者被ばくをコントロールすることを求めるいくつかの州の環境問題を 扱う最近の法律制定に関して、このことは特に重要である。 さらに、本発明の自己架橋性ポリマー組成物は、触媒添加もしくは加熱なしで 架橋する。本発明のポリマーから作成され、周囲条件で乾燥されるフィルムは、 高温（例えば、１２０℃）で硬化される市販のポリマーと実質的に同じ引っ張り 特性を有する。本発明の自己架橋性ポリマー組成物の低硬化温度は、バックコー ティング材料を商業的に硬化するのに用いられる通常の熱架橋温度（１２０℃超 ）で溶融するポリプロピレンのような熱感受性材料に用いる裏面調合物にこれら のポリマー用いることができる。また、低硬化温度は、硬化時間を短縮し商業的 な操作における製造速度を高める。必要ならば、選択的に、触媒もしくは高温を 用いて架橋の程度を促進もしくは高めることができる。 さらに、本発明の自己架橋性ポリマー組成物は、可とう性を維持しながら良好 な変形抵抗及び寸法安定性を有するポリマーを提供する。 本発明の好ましい態様では、バックコーティングもしくはバインダー調合物を 、バックコーティング調合物の総量に対して１０〜６５重量％の量で存在する上 記ビニルポリマー成分（Ａ）；成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量 ％の量で存在する上記架橋剤成分（Ｂ）；及び成分（Ａ）の総量に対して最大２ ．０重量％の量で存在する上記添加物成分（Ｃ）を配合することによって作成す る。このバックコーティングもしくはバインダー調合物はさらに、このバックコ ーティング調合物の総量に対して０．５〜１０．０重量％の量で存在する会合増 粘剤成分（Ｅ）；必要に応じて、このバックコーティング調合物の総量に対して 最大１０．０重量％の量で存在する界面活性剤成分（Ｆ）；必要に応じて、この バックコーティング調合物の総量に対して最大１０．０重量％の量で存在する可 塑剤成分（Ｇ）；及び必要に応じて、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（ Ｆ）、及び（Ｇ）の総量に対して最大２５重量％の量で存在する増量剤成分（Ｈ ）を含有する。さらにこのバックコーティング調合物の残部は溶剤成分（Ｄ）で ある。 成分（Ｅ）として有用な会合増粘剤は、論文：「Handbook of Coatings and A dditives」第２巻、J．Calb編、「Associative Thickeners」、E．J．Schaller 及びP．R．Sperry、Marcel Dekker，Inc .，New YorK，1992、に記載されている。さらに、米国特許第4,722,962号明細書 （引用することにより本明細書の内容とする）は、本発明に有用な会合増粘剤を 記載する。そのような会合増粘剤には、ACRYSOL RM-825（Cytec Chemical Compa ny製）が含まれる。これらの用途に通常用いられる市販のアルカリ膨潤性増粘剤 は、ｐＨ９．０で最適な粘度増加を達成する。しかし、本発明の好ましい架橋剤 成分（Ｂ）であるグリオキサルは、そのｐＨでは不安定である。発明者は、好ま しい８．０未満のｐＨのところで、グリオキサルと一緒に用いる場合の成分（Ｅ ）として非イオン性会合増粘剤が好ましいことを見出した。 選択成分（Ｆ）として有用な界面活性剤の特定な例は、論文「McCutcheon's E mulsifiers and Surfactants」、M．C．Publishing Co.，Greenrock，NJ，1993 に見ることができる。 さらに、可塑剤（選択成分Ｇ）を、バックコーティング調合物に加えることが できる。有用な可塑剤の例には、これらに限定されないが、オイル、アジピン酸 エステル、フタル酸エステル、イソブチル酸エステル、テレフタル酸エステル、 エポキシ化ブチルエステルもしくは脂肪酸、エポキシ化植物性オイル及びポリマ ー可塑剤が含まれる。本発明に従うより好ましい可塑剤は、植物性オイル、ジ− ２−エチルヘキシルアジペートもしくはジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジ− ２−エチルヘキシルフタレートもしくはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ− ２−エチルヘキシルテレフタレート（ＤＯＴＰ）、ジシクロヘキシルフタレート 、ジイソノニルアジペート、ジイソノニルフタレート、ｎ−ブチルベンジルフタ レート、１，３−ブチレングリコール／アジピン酸ポリエステル、アルキル基が Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、好ましくは、Ｃ₇、Ｃ₉もしくはＣ₁₂アルキル基であるジ アルキルアジペート、ジアルキルフタレート誘導体 、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレート、ジフェニルフタレート、トリクレゾールホスフ ェート、ベンジルベンゾエート、ジブチルホスフェート、トリブチルホスフェー ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ブチルアセ チルリシノレエート、グリセロールアセチルリシノレエート、ジブチルフタレー ト、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート 、ジイソブチルフタレート、ジアミルフタレート、ジブチルグリコレート、ブチ ルステアレート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリブチルア セチルシトレート、２−ヘキシルトリエチルアセチルシトレート、ジブチルター タレート、樟脳、アマニ油脂肪酸のエポキシ化ブチルエステル、エポキシ化アマ ニ油、エポキシ化大豆油、プロピレングリコールアジペート、２，２，４−トリ メチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、メチルアビエテート、ク ミルアセテート、ジブトキシエチルアジペート、ジ−ｎ−ヘキシルアザレート、 グリセリル−トリベンゼレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、ジオクチルフマ レート、トリイソニルトリメリテート、ジオクチルイソフタレート、ブチルオレ エート、塩素化パラフィン、トリクレジルホスフェート、もしくはジブチルセバ ケートが含まれる。 必要に応じて、増量剤成分（Ｈ）をバックコーティングもしくはバインダー調 合物に加えることができる。有用な増量剤を、微小分割されたクレー、シリケー ト、アルミノシリケート、及び他の微小分割された物質から選ぶことができる。 本発明の実施に有用な基体は、織基体もしくは不織基体となることがてきる。好 ましい基体は、不織布基体、例えば、ガラス、石英、黒鉛、ケブラー（商標）、 ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセテート、コット ン、セルロースの繊維から成るもの、もしくはそれ らの繊維の配合物から成るものである。 本発明のバックコーティングもしくはバインダー調合物を、当該技術分野で公 知の方法、例えば、パジングもしくは含浸；コーティングもしくはフォーム仕上 げ；及び他の公知の適用方法を用いて適用することができる。 本発明の種々の改良及び変形が上述の教示に照らして可能であることは明らか である。従って、本明細書で特に記載した以外に、添付した請求の範囲内で、本 発明を実施できると理解される。例 例１−ラテックス合成 四ツ口クロージャーを頂部に備えた４Ｌジャケット付き釜で反応を行った。二 つの四つ羽根プロペラで攪拌した。反応温度は８０℃であった。反応器を５１４ ｇの水、１．４ｇの無水炭酸ナトリウム、３．４ｇのドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリム（ＳＤＢＳ）で充たした。９０１ｇの水、２ｇの炭酸ナトリウム、６ ．８ｇのＳＤＢＳ、９６９ｇのブチルアクリレート、５９５ｇのスチレン及び１ ３６ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を用いてエマルジョンを 作成した。この反応器に７８ｇのこのエマルジョンを加え、次いで６７ｇの水に 溶かした３．５ｇの過硫酸ナトリウム溶液を加えた。１０分後、このエマルジョ ンを３時間かけて反応器に送った。３０分後、１２０ｇの水に溶かした５ｇの過 硫酸ナトリウム溶液を９０分かけて加えた。最後のエマルジョンを添加した後、 ８０℃の反応温度を１時間維持した。反応混合物を６０℃まで冷却した。そして 次のようにチェイサーを加えて残留モノマー減少させた：４．０ｇの０．５％の 硫酸第一鉄の水溶液を、一度に反応器に添加し、次いで水１２０グラム中の７０ ％のｔ−ブチルヒドロペル オキシド４ｇを加え；４ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、１ｇの水酸化ナトリウム 及び１２０ｇの水からなる溶液を９０分かけて加えた。この生成物は、粒径１１ ９ｎｍ、ｐＨ６．５、及び固形分４５．３％を有した。例２−バックコーティングラテックス合成 反応器（例１に記載したのと同じもの）を、２５０ｇの水、０．７８ｇの炭酸 ナトリウム及び２５０ｇの例１のラテックスで充たした。８０℃まで加熱した後 、８７ｇの水と３．２ｇの過硫酸ナトリウムの混合物を加えた。１０分後、水に 溶かしたグリオキサル４０％混合物９１ｇを１５０分かけて加えた。同時に、エ マルジョン供給（１５０分継続する）も開始した。このエマルジョンは、８８３ ｇの水、９ｇのＳＤＢＳ、１３６５ｇのブチルアクリレート、３０９ｇのスチレ ン及び１４６ｇのＨＥＡからなっていた。３０分後、エマルジョン供給を開始し 、５．９ｇの過硫酸ナトリウム及び１５６ｇの水からなる触媒溶液を開始し、９ ０分続けた。最後のエマルジョンを添加した後、８０℃で１時間加熱を続けた。 上述した鉄／過酸化物／メタ重亜硫酸の組合せを用いて残留モノマーを減少させ た。この生成物は、粒径３２０ｎｍ、ｐＨ４．２、固形分５１．４％、粘度９０ cps（＃２スピンドル、６０rpmでブルックフィールド粘度計で測定）及びＴｇ− ２０．７℃を有した。 ３４５５ｇのこのラテックスに、水に溶かしたグリオキサル４０％溶液４４． ４ｇを加えた。この物質と、この種の用途に織物工業で通常用いられるスチレン ／アクリル酸対照ラテックスとを表Ｉに記載したように調合し、２．５オンス／ ヤード²（９１ｇ／ｍ²）含浸量の割合で織物に適用した。両方のサンプルを２５ ０°Ｆ（１２１℃）で４分間硬化して評価した。 この例に記載したラテックスは、８４．５ポンド／リニアインチ （１５．１ｋｇ／ｃｍ）の縫い目強さの対照よりも強い、８６．７ポンド／リニ アインチ（１５．５ｋｇ／ｃｍ）の縫い目強さを有するバックコーティングされ た織物を与えた。 品質明細 粘性安定性 コートされた織物の評価 （2.5osy^*乾燥含浸量，４分 ＠250度．(F) ^*osy＝平方ヤード当りのオンス例３ 装置は例１に用いたものと同じであった。反応器を、９０４ｇの水、エタノー ルと水の混合物中の７５％のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（市販のAERO SOL OT界面活性剤、Cytec Chemical Company製）０．３４ｇ、４０ｇのブチルア クリレート及び７ｇのスチレンで充たした。反応器を８０℃まで加熱し、６７ｇ の水に溶かした過硫酸ナトリウム４．９ｇを加えた。１５分後、触媒混合物とモ ノマー混合物を同時に始めた。モノマー混合物を１７０分かけて供 給し、そしてそれは１１６０ｇのブチルアクリレート、８８ｇのスチレン、１５ ８ｇのメチルメタクリレート、１２７ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート、 及び２．５ｇのAEROSOL OT界面活性剤からなっていた。触媒混合物を１６０分か けて供給し、そしてそれは１９２ｇの水、３ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム、２ｇの重炭酸ナトリウム及び３ｇの過硫酸ナトリウムからなっていた 。この反応混合物を８０℃で３０分間維持し、そして６０℃まで冷却した。水に ７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド２．６ｇと水５８ｇとの混合物を一度に 添加し、３ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、８０ｇの水及び水に溶かしたグリオキ サル４０％溶液４０ｇの混合物を１時間かけて加えた。この混合物を室温まで冷 却し、１００メッシュスクリーンを通して濾過した。 このラテックスは、０．０１モル濃度のＮａＣｌ中で粒径２４５ｎｍ、ｐＨ２ ．８、固形分５３．０５％、粘度１１８cps及びＴｇ−２５℃を有した。例４ グリオキサル以外は例３に記載したものと同じ組成を有するラテックスを調製 した。そして種々の濃度のグリオキサルをこのラテックスの一部に加えた。１％ グリオキサルは、乾燥ポリマー１００ｇ当たり純グリオキサル１ｇを意味する。 自然乾燥したラテックス（触媒無し、室温より上に加熱しない）からなる薄膜（ １０ミル、０．２５ｍｍ）の引っ張り強度、ゲル率及び膨潤比を測定した。 正確に秤量した１０ミル（０．２５ｍｍ）フィルムをアセトン中に少なくとも １６時間浸漬することによってゲル率を測定した。混合物を１００メッシュスク リーンを通して濾過した。１００メッシュスクリーン上に保持されたポリマー重 量を、１２０℃オーブンで少なくとも４時間乾燥した後に測定した。ゲル率は、 １００メッシ ュスクリーン上に保持されたオーブン乾燥したポリマーの重量を元の乾燥重量で 割ったものである。元の乾燥重量を、サンプルの実重量から揮発物質の重量を引 いたものと定義する。揮発物質を、別個のサンプルを１２０℃オーブンで少なく とも６時間乾燥することによって測定する。 正確に秤量した１０ミル（０．２５ｍｍ）フィルムをアセトン中に少なくとも １６時間浸漬することによって膨潤率を測定した。アセトンウェットポリマーの 重量を測定した。膨潤率は、アセトンで膨潤したポリマーの重量を元の乾燥重量 （上記定義と同じもの）で割ったものである。 ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に従って引っ張り強度を測定した。乾燥フィルム厚は約 ８〜１０ミル（０．２０〜０．２５ｍｍ）であった。試験室内で１日、次に２２ ℃且つ５０％相対湿度に保った恒温−恒湿室内で少なくとも２日、サンプルを自 然乾燥した。報告した値は１０個の平均である。結果を以下の表１１に示す。 ^* このサンプルは弱くて取扱いが困難である；他のサンプルが10個であったの に対して２個のみ測定を行った。 ^**測定できなかった。例５：可とう性測定 各サンプルは、グリオキサル２％を含んだ例４のラテックスから調製されたも のと、Rohm and Haas製の市販のラテックスから調製された、４０×１０ｍｍ独 立フィルムであった。正確に２０ｍｍのサンプルを支持無しでぶら下げた。２２ 時間後、平静時の角度を鉛直面からと支持水平面からのサンプル端部の距離の測 定から計算した。平静時の角度を鉛直面、水平方形辺及びポリマーサンプルの端 部によって形成される角度として規定する。低い値は、柔軟で、可とう性の材料 を示す。下記表ＩＩＩに示されたデータは、本発明のポリマー組成物のより強く しかもより柔軟な特性を実証する。 例６：調合したバックコーティング混合物 （ａ）架橋性ラテックスの調製： グリオキサルを含まないこと以外は例３に記載したものと同じ組成を有するラ テックスを調製した。グリオキサル（４０％水溶液として）を、乾燥ポリマー重 量１００ｇ当たり純グリオキサル３ｇの割合で加えた。このラテックスは固形分 ５２．２％であった。 （ｂ）バックコーティング混合物の調製： ドデシル硫酸ナトリウム（６ｇ）を１００ｇの水に溶解した。これに、中庸に 攪拌しながら、１９０．５ｇの（ａ）に記載のラテックス、１００ｇの粉末アル ミニウムケイ酸ナトリム、２５ｇの大豆油及び５．７ｇのACRYSOL(商標)RM-825 増粘剤（Cytec Chemical Company製）を加えた。 （ｃ）前記混合物の発泡： （ｂ）に記載した混合物をワイヤ泡立て機を備えた強力なＫＩＴＣＨＥNAID配 合機で２分間配合した。得られた発泡体は密度が０．１３ｇ／ｍＬであり、少な くとも１時間安定であった。 （ｄ）バックコーティング混合物の粘性安定性： （ｂ）と同じ方法で、バックコーティング混合物を、１００ｇの水、７ｇのド デシル硫酸ナトリウム、１９０．５ｇの（ａ）に記載 のラテックス、１００ｇの粉末アルミニウムケイ酸ナトリム、２５ｇの大豆油及 び２３．５ｇのACRYSOL(商標)RM-825増粘剤を加えた。この混合物は泡立てなか った。この混合物の粘度は５６６０cps(＃３スピンドル、12rpmでブルックフィ ールド粘度計で測定)であった。３４日後、粘度は５７８０であった。例７ １００ｇの水、４ｇのMYVATEX TEXTURE LITE乳化剤（Eastman Chemical Compa ny製、グリセロールモノステアレート、プロピレングリコールモノステアレート 、及びステアロイルラクチレートの混合物）、１９４ｇの例１のラテックスと同 じ組成のラテックス（固形分５１．６％）、１００ｇの粉末アルミニウムケイ酸 ナトリム、並びに２５ｇの大豆油を均一になるまで配合し、その後例６に記載し たように泡立てた。この発泡体は密度が０．２４ｇ／ｍＬであった。例８ ７６％ブチルアクリレート、１４％メチルメタクリレート、２％スチレン、８ ％２−ヒドロキシエチルアクリレートからなるコポリマーラテックスを例３と同 様の手順で調製した。粒径は３１９ｎｍであり、ガラス転移温度は−２５℃であ った。乾燥ポリマー１００ｇ当たり２ｇの割合でグリオキサルを加えた。未調合 ラテックス（室温より上には決して加熱しない）の独立フィルムの引っ張り強度 を図１に示す。Rohm and Haas製の市販のラテックスNW-1845(未硬化)及びE-2780 （１２０℃で２分間加熱）を同様に検討した。図１は本発明がより高い係数のよ り強い製品を提供することを示す。例９−不織バインダーとしての架橋性ラテックスの使用 ガラス繊維基体（CEM Corporation製）を、０．３５ｍｍの厚みに切断し、上 記例６（ａ）に記載した二種類のラテックスでパジン グ（含浸）し、一晩乾燥して、その後２２℃及び相対湿度５０％で３日間保存し た。結果を次の表ＩＶに示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＪＰ，Ｍ Ｘ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して２．０ 〜２５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する少 なくとも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ る（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン 系モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％の共重合性架 橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）当該ポリマー組成物の総量に対して２０．０ 〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）必要に応じて、成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量 ％の量で存在する添加剤成分；並びに （Ｄ）当該ポリマー組成物の残部である溶剤成分 を含んでなる自己架橋性ポリマー組成物。 ２．成分（ａ）が、モノマー総量に対して３．０〜１５．０重量％の量で存在 する請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ３．成分（ａ）が、２−ヒドロキシエチル（メト）−アクリレート、４−ヒド ロキシブチル（メト）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メト）−アクリレ ートからなる群より選ばれる請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ４．成分（ｉ）がブチルアクリレート及びメチルメタクリレートからなる群よ り選ばれる請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ５．成分（ii）が、共重合性モノマー総量に対して３．０〜２５．０重量％の 量で存在する請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ６．成分（ii）が、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、及 びα−メチルスチレンからなる群より選ばれる請求項１の自己架橋性ポリマー組 成物。 ７．成分(iii)が、共重合性モノマー総量に対して最大１０．０重量％の量で 存在する請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ８．成分（iv）が、モノマー総量に対して１．０〜１０．０重量％の量で存在 する請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 ９．成分（ｖ）が、酸官能性モノマー；酸官能性モノマー塩類；酸官能性モノ マーの酸無水物：ビニルエステル；ヒマシ油；モノグリセリド；ジグリセリド； 及びトリグリセリドからなる群より選ばれる請求項１の自己架橋性ポリマー組成 物。 １０．成分（vi）が、トリメチルロールプロパン トリ（メト）アクリレート 、１，６−ヘキサンジオール ジ（メト）アクリレート；アリルメタクリレート 及びジビニルベンゼンからなる群より選 ばれる請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 １１．成分（Ｂ）が、ビニルポリマー（Ａ）の総量に対して１．０〜６．０重 量％の量で存在する請求項１の自己架橋性ポリマー組成物。 １２．前記成分（Ｂ）が、グリオキサルである請求項１の自己架橋性ポリマー 組成物。 １３．成分（Ｄ）が、水、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸セロソルブ、 アルコール、及びそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１の自己架橋性 ポリマー組成物。 １４．（ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して２． ０〜２５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する 少なくとも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ ル（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン 系モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％の共重合性架 橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）当該バックコーティング調合物の総量に対し て１０．０〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する添加剤成分 ；並びに （Ｄ）溶剤である当該調合物の残部； （Ｅ）当該バックコーティング調合物の総量に対して０．５〜１０重量％の量 で存在する会合増粘剤成分； （Ｆ）必要に応じて、当該調合物の総量に対して最大１０重量％の量の界面活 性剤で存在する界面活性剤成分； （Ｇ）必要に応じて、当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０ ．０重量％の量で存在する可塑剤成分；並びに （Ｈ）当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０．０重量％の量 で存在する増量剤成分 を含んでなるバックコーティング調合物。 １５．前記成分（Ｂ）が、グリオキサルである請求項１４のバックコーティン グ調合物。 １６．前記調合物が８．０未満のｐＨを有し、そして成分（Ｅ）が非イオン性 会合増粘剤である請求項１５のバックコーティング調合物。 １７．添加剤成分（Ｃ）が、モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリ ドからなる群より選ばれる請求項１４のバックコーティング調合物。 １８．（１）基体にポリマー組成物を適用すること；及び （２）前記ポリマー組成物を含んだ前記基体を乾燥することを含んでなる織物 基体をコーティングする方法であって、 前記ポリマー組成物が、 （ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して２．０〜２ ５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する少なく とも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ ル（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％の共重合性架 橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）前記バックコーティング調合物の総量に対し て２０．０〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する添加剤成分 ；並びに （Ｄ）溶剤である当該調合物の残部； を含んでなる織物基体をコーティングする方法。 １９．（１）基体にポリマー組成物を適用すること；及び （２）前記ポリマー組成物を含んだ前記基体を乾燥することを含んでなる不織 基体を含浸する方法であって、 前記ポリマー組成物が、 （ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して２．０〜２ ５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する少なく とも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ ル（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％ の共重合性架橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）前記バックコーティング調合物 の総量に対して１０．０〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する添加剤成分 ； （Ｄ）溶剤である当該調合物の残部； （Ｅ）当該バックコーティング調合物の総量に対して０．５〜１０重量％の量 で存在する会合増粘剤成分； （Ｆ）必要に応じて、当該調合物の総量に対して最大１０重量％の量の界面活 性剤で存在する界面活性剤成分； （Ｇ）必要に応じて、当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０ ．０重量％の量で存在する可塑剤成分；並びに （Ｈ）当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０．０重量％の量 で存在する増量剤成分 を含んでなる不織基体を含浸する方法。 ２０．（ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して２． ０〜２５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する 少なくとも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ ル（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％の共重合性架 橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）当該ポリマー組成物の総量に対して１０．０ 〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する最適添加剤 成分； （Ｄ）当該ポリマー組成物の残部である溶剤成分； （Ｅ）当該バックコーティング調合物の総量に対して０．５〜１０重量％の量 で存在する会合増粘剤成分； （Ｆ）必要に応じて、当該調合物の総量に対して最大１０重量％の量の界面活 性剤で存在する界面活性剤成分； （Ｇ）必要に応じて、当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０ ．０重量％の量で存在する可塑剤成分：並びに （Ｈ）当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０．０重量％の量 で存在する増量剤成分 を含んでなるバックコーティング調合物でコートされた織物基体。 ２１．（ａ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量 に対して２．０〜２５．０重量％の量で存在する、少なくとも一つのヒドロキシ ル基を有する少なくとも一種の第一の共重合性α，β−エチレン系不飽和モノマ ー； （ｂ）α，β−エチレン系不飽和共重合性モノマーの総量に対して７５．０〜 ９８．０重量％の量で存在する、ヒドロキシル基を有しない第二の共重合性α， β−エチレン系不飽和モノマーの重合生成物を含んでなり、前記第二のモノマー が、 （ｉ）モノマー総量に対して４０．０〜９８．０重量％のＣ₁−Ｃ₁₈アルキ ル（メト）アクリレート、 （ii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大４０．０重量％のスチレン モノマー、 （iii）必要に応じて、モノマー総量に対して最大１０．０重量％の（メト ）−アクリルアミド、 （iv）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の（メト） −アクリロニトリル、 （ｖ）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２０．０重量％の追加の共 重合性モノマー、及び （vi）必要に応じて、モノマー総量に対して最大２．０重量％の共重合性架 橋性モノマーを含んでなる、（Ａ）当該バックコーティング調合物の総量に対し て１０．０〜６５．０重量％の量で存在するビニルポリマー成分； （Ｂ）成分（Ａ）の総量に対して０．１〜１５．０重量％の量で存在する、架 橋剤成分； （Ｃ）成分（Ａ）の総量に対して最大２．０重量％の量で存在する添加剤成分 ； （Ｄ）当該調合物の残部である溶剤成分； （Ｅ）当該バックコーティング調合物の総量に対して０．５〜１ ０重量％の量で存在する会合増粘剤成分； （Ｆ）必要に応じて、当該調合物の総量に対して最大１０重量％の量の界面活 性剤で存在する界面活性剤成分； （Ｇ）必要に応じて、当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０ ．０重量％の量で存在する可塑剤成分；並びに （Ｈ）当該バックコーティング調合物の総量に対して最大１０．０重量％の量 で存在する増量剤成分 を含んでなるバックコーティング調合物で含浸された不織基体。