JP5248863B2

JP5248863B2 - 油性液状クレンジング用組成物

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Publication number: JP5248863B2
Application number: JP2007551907A
Authority: JP
Inventors: 能久阿部
Original assignee: Fancl Corp
Current assignee: Fancl Corp
Priority date: 2005-12-27
Filing date: 2006-12-19
Publication date: 2013-07-31
Anticipated expiration: 2026-12-19
Also published as: TWI423824B; JPWO2007074675A1; TW200803909A; CN101330899B; HK1119973A1; CN101330899A; WO2007074675A1

Description

本発明は、油性液状クレンジング用組成物に関する。

皮膚の汚れやメイクアップ化粧料を落とす目的で、油性液状クレンジング用組成物が上市されている。油性液状クレンジング用組成物は乳化型のクリーム状、乳液状クレンジング用組成物、あるいは水性液状・ゲル状クレンジング用組成物と比べてクレンジング効果に優れている。
油性液状クレンジング用組成物の粘性を向上させる技術（特許文献１特開２００３−２６７８３５号公報、特許文献２特開２００５−２０４７号公報）、油性液状クレンジング用組成物の可溶化能を高め、濡れた手でも使用できるようにする技術（特許文献３特開２００５−１９４２４９号公報）が開発されている。本発明者らも鋭意研究を継続しており、前記技術を特許出願した（特許文献４特開２００３−２５２７２６号公報、特許文献５特開２００５−１６２６９１号公報）。
しかしながら、耐水性、耐油性等の耐久性に優れたメイクアップ化粧料が開発されており、さらに洗浄効果に優れたクレンジング用組成物の開発が望まれている。

特開２００３−２６７８３５号公報特開２００５−２０４７号公報特開２００５−１９４２４９号公報特開２００３−２５２７２６号公報特開２００５−１６２６９１号公報

本発明は、高い洗浄力を有し、メイクアップ化粧料となじむ性能に優れ、洗い流しやすく、かつ、濡れた手で使える機能に優れた油性液状クレンジング用組成物を提供することである。

本発明の主な構成は次のとおりである。
（１）ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコールから選択される１以上のジエステルと、非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする油性液状クレンジング用組成物。
（２）非イオン性界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油からなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする（１）に記載の油性液状クレンジング用組成物。

高い洗浄力を有し、メイクアップ化粧料となじむ性能に優れ、洗い流しやすく、かつ、濡れた手で使える機能に優れた油性液状クレンジング用組成物を提供することができた。
また、透明であり、低温〜高温までの温度範囲で安定している。

本発明には炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルを用いる。炭素数が１１以上の脂肪酸とのジエステルを用いるとメイクなじみが悪くなり、また、感触が重くなるので使用性も悪くなる。炭素数が６から１０の脂肪酸としては２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸等が挙げられる。炭素数が６から１０の脂肪酸の中で、分岐脂肪酸が洗浄力により優れ、また、濡れた手で使える機能により優れる。２価のアルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。２価のアルコールの中でもプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールがより高い洗浄力を得るために好ましい。

炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルとして、具体的にはジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸プロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，２−ペンタンジオール、ジイソノナン酸エチレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸１，２−ペンタンジオール、ジカプロン酸エチレングリコール、ジカプロン酸プロピレングリコール、ジカプロン酸１，３−ブチレングリコール、ジカプロン酸ジプロピレングリコール、ジカプロン酸ネオペンチルグリコール、ジカプロン酸１，２−ペンタンジオール、ジカプリル酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸１，３−ブチレングリコール、ジカプリル酸ジプロピレングリコール、ジカプリル酸ネオペンチルグリコール、ジカプリル酸１，２−ペンタンジオール、ジカプリン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸１，３−ブチレングリコール、ジカプリン酸ジプロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。

前記ジエステルの中でも、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸プロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，２−ペンタンジオール、ジイソノナン酸エチレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸１，２−ペンタンジオールが高い洗浄力を得るために好ましく、ジ２−エチルヘキサン酸プロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコールが優れた洗浄力、洗い流し性能、濡れた手で使える機能を得るために特に好ましい。
また、２−エチルヘキサン酸とイソノナン酸の混合エステルであるジ（２−エチルヘキサン酸／イソノナン酸）プロピレングリコール、ジ（２−エチルヘキサン酸／イソノナン酸）１，３−ブチレングリコール、ジ（２−エチルヘキサン酸／イソノナン酸）ジプロピレングリコールも同様に特に好ましく使用できる。

これらの炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルは市販品を購入して使用することが可能である。
または、炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールを一般的な方法によりエステル結合させて得ることができる。
例えば、アルコール（１ｍｏｌ）と、脂肪酸 (２．２ｍｏｌ) を触媒存在下２００℃ まで加熱し、発生する水を留去する。十分に反応が進んだところで、過剰量の脂肪酸と触媒を除去し、得られた反応液を減圧蒸留（約１５０〜２００℃、約０．１Ｔｏｒｒ）により精製することで、目的とするエステルを得ることができる。触媒は一般的なエステル化触媒（酸触媒、アルカリ触媒、金属触媒等）を用いることができる。

本発明の油性液状クレンジング用組成物には前記炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステル以外の油剤として、例えば炭化水素油、天然油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール等を含有させることができる。

炭化水素油としては流動パラフィン、スクワラン等、天然油としてはオリーブ油、ホホバ油等、エステル油としてはイソノナン酸２−エチルへキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン等、シリコーン油としてはメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、高級脂肪酸としてはイソステアリン酸、オレイン酸等、高級アルコールとしてはオクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。

本発明に用いる炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルとその他の油剤を合わせた全油剤の配合量は、本発明の油性液状クレンジング用組成物の全組成に対して、４０〜９５質量％が好ましい。４０％未満では、メイク剤を肌から浮き出させる効果が乏しくなり、油性液状クレンジング組成物として好ましくない。また９５％以上では、水洗による洗い流しが困難となる。

本発明に用いる炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルの配合量は、本発明の油性液状クレンジング用組成物の全組成に対して、５〜９５質量％が好ましく、４０〜９５質量％がさらに好ましい。５％未満では、メイク剤との相溶効果、洗浄効果が十分に発揮されない。４０質量％を超えて配合することにより、メイク剤との相溶効果、洗浄効果が特に優れる。

本発明に用いる界面活性剤は非イオン性界面活性剤である。陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤のみでは、油剤との相溶性が悪く、クレンジング用組成物に適さない。本発明の効果を阻害しない範囲で、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を組み合わせて使用することは可能である。

本発明で用いられる非イオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンヒマシ油類、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルグルコシド類、アルキルポリグルコシド類、脂肪酸アルカノールアミド類等が挙げられる。本発明で用いられる非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、油剤との相溶性と水への分散性の観点から、５〜１５が好ましく、６〜１３がより好ましい。
非イオン性界面活性剤の中でも特にポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油が、安定性が良く、洗い流しやすさや濡れた手で使える機能に優れた油性液状クレンジング用組成物を得るために好適である。

前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジイソステアリン酸デカグリセリン、ヘキサカプリル酸エイコサグリセリン、イソステアリン酸ポリグリセリン、ジイソステアリン酸ポリグリセリン、トリイソステアリン酸ポリグリセリン、テトライソステアリン酸ポリグリセリン、ラウリン酸ポリグリセリン、ジラウリン酸ポリグリセリン、トリラウリン酸ポリグリセリン、テトララウリン酸ポリグリセリン、カプリル酸ポリグリセリン、ジカプリル酸ポリグリセリン、トリカプリル酸ポリグリセリン、テトラカプリル酸ポリグリセリン、パルミチン酸ポリグリセリン、ジパルミチン酸ポリグリセリン、トリパルミチン酸ポリグリセリン、テトラパルミチン酸ポリグリセリン等が挙げられる。

前記脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル類としてはトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０Ｅ．Ｏ．）、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル（７Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル（１５Ｅ．Ｏ．）等が挙げられる。
前記ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類としては、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。
前記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンモノオレイン酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）等が挙げられる。
前記ソルビタン脂肪酸エステル類としてはモノイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン等が挙げられる。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル類としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等が挙げられる。

本発明に用いる非イオン性界面活性剤の配合量は、本発明の油性液状クレンジング用組成物の全組成に対して、１〜４０％、特に５〜２５％の範囲で配合することが好ましい。１％より少ない場合には組成物の洗浄性、水洗性が不充分になり、４０％より多い場合は、「流動性が悪く油性液状を保てない」「使用時の肌への刺激等の問題が生じる」などの可能性が考えられる。
本発明の油性液状クレンジング用組成物には水を配合することもできる。しかしながら、水を多量に配合すると水を油相中に内包しきれず、水中油型乳化組成物になってしまう。従って、水の配合量は５０質量％未満が好ましく、２０質量％未満が特に好ましい。
本発明の油性液状クレンジング用組成物には、本発明の機能を損なわない範囲で、多価アルコール類、ポリアルキレングリコール類、糖類、低級アルコール類、高分子類、有機、無機粉末類や防腐剤、酸化防止剤等の機能成分を配合することができる。

[実施例]
次に実施例を示して詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら制限されるものではない。
表１〜４に示す組成の油性液状クレンジング用組成物を下記製法により調製し、それらの透明性、低温安定性、高温安定性、メイクなじみ、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能を以下の手順により評価した。結果を表１〜４に示す。

（製法）
油剤と界面活性剤を８０℃に加熱して混合し、常温に冷却した。

（透明性）
油性液状クレンジング用組成物の外観を観察し、以下の基準により評価した。
○：透明
△：半透明
×：溶解せず

（低温安定性５℃）
５℃の恒温槽に油性液状クレンジング用組成物を２４時間保管し、以下の基準により評価した。
○：透明
△：半透明
×：濁る、あるいは分離

（高温安定性４０℃）
４０℃の恒温槽に油性液状クレンジング用組成物を２４時間保管し、以下の基準により評価した。
○：透明
△：半透明
×：濁る、あるいは分離

（メイクなじみ）
メイクなじみは直径５ｃｍの円形バイオスキンプレート（ホワイト）＜株式会社ビューラックス製＞に約０．１ｇのリキッドファンデーションを均一に指先にて塗布し、ドライヤーで乾かし、ティッシュを擦らないように押し付けて剥がしてもリキッドファンデーションが付着しないようにした。その後、内径８．５ｃｍのシャーレに５ｇの油性液状クレンジング用組成物を入れ、バイオスキンプレートのリキッドファンデーション塗布部を下に向けて、液面と接触するようにシャーレ中の油性液状クレンジング用組成物上に浮かべた。シャーレを上下、左右に傾けて、浮かべたバイオスキンプレートを上下２．５往復、左右２．５往復動かし、シャーレから取り出して、ティッシュをこすらないように押し付けて剥がす操作を十回行い、リキッドファンデーションの落ち具合を色差測定で評価した。日本電色工業株式会社製分光式変角色差計ＧＣ５０００型を用いてリキッドファンデーション塗布前、塗布後、油性液状クレンジング用組成物になじませて、ティッシュを押し付けて除去後のバイオスキンプレートのＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。
リキッドファンデーション塗布前のバイオスキンプレートのＬ＊ａ＊ｂ＊値をＬ＊（Ａ）、ａ＊（Ａ）、ｂ＊（Ａ）とする。リキッドファンデーション塗布後のバイオスキンプレートのＬ＊ａ＊ｂ＊値をＬ＊（Ｂ）、ａ＊（Ｂ）、ｂ＊（Ｂ）とする。油性液状クレンジング用組成物になじませて、ティッシュを押し付けて除去後のバイオスキンプレートのＬ＊ａ＊ｂ＊値をＬ＊（Ｃ）、ａ＊（Ｃ）、ｂ＊（Ｃ）とする。
リキッドファンデーション塗布後と塗布前の色差ΔＥ（０）を式１により求めた。

式１
ΔＥ（０）＝［（Ｌ＊（Ｂ）−Ｌ＊（Ａ））^２＋（ａ＊（Ｂ）−ａ＊（Ａ））^２＋（ｂ＊（Ｂ）−ｂ＊（Ａ））^２］^１／２

リキッドファンデーションを塗布し、油性液状クレンジング用組成物になじませて、ティッシュを押し付けて除去後のバイオスキンプレートと、リキッドファンデーション塗布前バイオスキンプレートの色差ΔＥ（１）を式２により求めた。

式２
ΔＥ（１）＝［（Ｌ＊（Ｃ）−Ｌ＊（Ａ））^２＋（ａ＊（Ｃ）−ａ＊（Ａ））^２＋（ｂ＊（Ｃ）−ｂ＊（Ａ））^２］^１／２

式３により、リキッドファンデーションの残存率を求めた。

式３
リキッドファンデーション残存率＝ΔＥ（１）／ΔＥ（０）×１００

評価基準は以下のとおりである。
○：リキッドファンデーション残存率５０％未満
△：リキッドファンデーション残存率５０％以上８０％未満
×：リキッドファンデーション残存率８０％以上
もしくは、油剤と界面活性剤が相溶せず、不均一なため測定できなかった場合。

（洗い流しやすさ）
１００ｍｌのビーカーに水を９０ｇ入れ、０．１ｍＬの油性液状クレンジング用組成物を添加し、ヘラで１０回攪拌した。洗い流しやすい油性液状クレンジング用組成物は均一に分散するので、以下の基準により評価した。
○：均一に分散する。
△：わずかに、油分が浮く。
×：油分が浮く、あるいは、水中に分散しない浮遊物が存在する。
もしくは、油剤と界面活性剤が相溶せず、不均一なため測定できなかった場合。

（濡れた手で使える機能）
試験管に３．５ｇの油性液状クレンジング用組成物を入れて水を０．１０５ｇ添加し、透明度を目視評価した。透明であれば、水が油性液状クレンジング用組成物に溶け込んでおり、クレンジング機能を発揮できる。かすかに濁っている程度であれば、クレンジング可能である。一方、白濁した場合は、水が油性液状クレンジング用組成物に可溶化できず、分散した状態であり、クレンジング機能を発揮できない。そこで、以下の基準にて評価した。
○：透明
△：かすかに濁っている
×：白濁
もしくは、油剤と界面活性剤が相溶せず、不均一なため測定できなかった場合。

炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルであるジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコールと非イオン性界面活性剤を配合した実施例１〜３の油性液状クレンジング用組成物はいずれもメイク残存率が５０％未満であり、メイクなじみに格段に優れていた。一方、炭化水素油である流動パラフィン、１価の脂肪酸と１価の高級アルコールのエステル油である２−エチルヘキサン酸セチル、トリグリセライド油であるトリ２−エチルヘキサン酸グリセリンと非イオン性界面活性剤を配合した比較例３〜１１の油性液状クレンジング用組成物はいずれもメイク残存率が５０％以上、あるいは８０％以上でありメイクなじみに劣っていた。また、油剤と界面活性剤が均一に相溶しないため測定できないものもあった。本発明の実施例１、３の油性液状クレンジング用組成物は透明性、低温安定性（５℃）、高温安定性（４０℃）、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能について、いずれも優れていた。界面活性剤としてポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）とモノイソステアリン酸ソルビタンを配合した実施例２は、低温安定性（５℃）、高温安定性（４０℃）、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能にはやや劣るが、本発明の主目的である洗浄性（メイクなじみ）には優れている。実施例２と同じ界面活性剤を用いて流動パラフィン、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリンを配合した比較例４、７、１０は何れも油剤と界面活性剤が均一に相溶しない。従って、炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルはその他の油剤と比べて、非イオン性界面活性剤と組み合わせたときの製剤適性に優れている。流動パラフィンを配合した比較例３、５は非イオン性界面活性剤を配合したのにもかかわらず、油剤と界面活性剤が均一に相溶せず、クレンジング機能を測定できなかった。２−エチルヘキサン酸セチルと非イオン性界面活性剤を配合した比較例６、８については透明性、低温安定性（５℃）、高温安定性（４０℃）、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能には優れているが、前記したとおり、本願発明の主たる目的である洗浄性（メイクなじみ）に劣っている。トリ２−エチルヘキサン酸グリセリンと非イオン界面活性剤を配合した比較例９、１１は透明性、低温安定性（５℃）、高温安定性（４０℃）に優れるものの、メイクなじみ、洗い流しやすさに劣り、特に濡れた手で使える機能が劣っていた。また、比較例１，２に示したように炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルを用いても、陰イオン界面活性剤とは相溶せず、クレンジング用組成物の機能を発揮させることが出来なかった。

[実施例]
次に実施例を示して詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら制限されるものではない。
表５に示す組成の油性液状クレンジング用組成物を前記表１〜表４の油性液状クレンジング用組成物と同様の製法により調製し、それらの透明性、低温安定性、高温安定性、メイクなじみ、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能を前記表１〜表４の油性液状クレンジング用組成物と同様の手順により評価した。結果を表５に示す。

炭素数が６から１０の脂肪酸と２価のアルコールとのジエステルであるジイソノナン酸１，３−ブチレングリコールと非イオン性界面活性剤を配合した実施例４〜６の油性液状クレンジング用組成物はいずれもメイク残存率が５０％未満であり、メイクなじみに格段に優れていた。本発明の実施例４〜６の油性液状クレンジング用組成物は透明性、低温安定性（５℃）、高温安定性（４０℃）、洗い流しやすさ、濡れた手で使える機能について、いずれも優れていた。

処方例１

処方例２

処方例３

処方例４

処方例５

処方例６

処方例７

処方例８

処方例９

処方例１０

処方例１１

Claims

ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコールから選択される１以上のジエステルと、非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする油性液状クレンジング用組成物。
非イオン性界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油からなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の油性液状クレンジング用組成物。