JP5203935B2 - ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
JP5203935B2
JP5203935B2 JP2008510831A JP2008510831A JP5203935B2 JP 5203935 B2 JP5203935 B2 JP 5203935B2 JP 2008510831 A JP2008510831 A JP 2008510831A JP 2008510831 A JP2008510831 A JP 2008510831A JP 5203935 B2 JP5203935 B2 JP 5203935B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
general formula
organic
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2008510831A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2007119461A1 (ja
Inventor
紀昌 横山
徹 秋貞
重 草野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hodogaya Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hodogaya Chemical Co Ltd filed Critical Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority to JP2008510831A priority Critical patent/JP5203935B2/ja
Publication of JPWO2007119461A1 publication Critical patent/JPWO2007119461A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5203935B2 publication Critical patent/JP5203935B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に適した化合物と素子に関するものであリ、詳しくは置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
特開平８−４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。
応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。前記の講習会予稿集に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。
代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子の移動速度は遅いと言われている。そのために、移動速度の速い材料として、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（以後、ＰＢＤと略称する）などが提案された（例えば、非特許文献３参照）。
Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２７，Ｌ２６９（１９８８）
しかし、ＰＢＤは結晶化を起こしやすいなど、薄膜状態における安定性に乏しいことが指摘され、種々のオキサジアゾール誘導体が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。
特許第２７２１４４２号公報 特許第３３１６２３６号公報 特許第３４８６９９４号公報
これらの電子輸送材料においては、ＰＢＤと比較した安定性は改善されたがまだ充分であるとは言えず、正孔の移動速度との均衡という観点では電子の移動速度がまだ不十分であった。そのため、安定性の良好なＡｌｑ３が電子輸送材料として用いられることが多かったが、満足できる素子特性が得られていなかった。
また正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策には、正孔阻止層を挿入する方法がある。正孔阻止材料としてはこれまでに、トリアゾール誘導体（例えば、特許文献６参照）やバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体（ＢＡｌｑ）（例えば、非特許文献２参照）などが提案されている。
特許第２７３４３４１号公報
しかし、いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。現在一般的に用いられている正孔阻止材料はＢＣＰであるが、充分に安定な材料とは言えないため、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えず、満足できる素子特性が得られていなかった。
有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。本発明に適した有機化合物の物理的な特性としては、（１）電子の注入性が良いこと、（２）電子の移動速度が速いこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明に適した素子の物理的な特性としては、（１）発光効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）最大発光輝度が高いことをあげることができる。
そこで本発明者らは前記の目的を達成するために、電子親和性であるピリジン環の窒素原子が金属に配位する能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、置換されたピリジン環とオキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール環に連結した新規な有機化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物、および、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、該化合物を、少なくとも１つの有機層の構成材料として含有する有機ＥＬ素子を提供する。
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それらのうちの1つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それらのうちの２つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。但し、ｎ＝０の場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５から結合基を除いた４つの基は同時に水素原子ではないものとする。）
一般式（１）中のＡｒで表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基および置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基における、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基および縮合多環芳香族基としては、具体的に次のような基をあげることができる。フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフチリジニル基。
一般式（１）中のＡｒで表される、置換芳香族炭化水素基、置換芳香族複素環基および置換縮合多環芳香族基における置換基としては、具体的に次のような基をあげることができる。フッ素原子、塩素原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、トリフルオロメチル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アラルキル基。
一般式（１）中のＲ１ないしＲ１０で表される、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素基としては、具体的にフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基をあげることができる。
一般式（１）中のＲ１ないしＲ１０で表される、置換芳香族炭化水素基における置換基としては、具体的にフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６のアルキル基をあげることができる。
本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定である。
本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて電子の注入・移動速度の高い材料を用いることにより、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。
本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた正孔の阻止能力と共に従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。
本発明の一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を有する。
本発明の有機ＥＬ素子は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、かつ薄膜状態が安定な、複数の連結したピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現することが可能となる。
本発明は、有機ＥＬ素子の電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有用な、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物、および該化合物を用いて作製した有機ＥＬ素子に関する。本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子に比べ発光効率と耐久性を改良することができる。
ＢｐｙＴＨＤｍの１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 ＢｐｙＴＨＤｐｙの１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。 実施例６のＥＬ素子構成を示した図である。 比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。 実施例６と比較例1の電圧／電流密度特性を比較したグラフである。 実施例６と比較例1の電圧／輝度特性を比較したグラフである。 実施例６と比較例1の電流密度／輝度特性を比較したグラフである。 実施例６と比較例1の電流密度／電流効率を比較したグラフである。
符号の説明
１ ガラス基板
２ 透明陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 正孔阻止層
７ 電子輸送層
８ 陰極
本発明の、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、相当するＮ,Ｎ’−ジヒドラジド類をローソン試薬（例えば、非特許文献４参照）や五硫化二リンとの環化反応を行うことによって、置換されたピリジル基が連結したチアジアゾール環構造を有する化合物を合成することができる（例えば、非特許文献５参照）。
Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ，ｐ．ＩＩ−６２（１９８５） Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３２２，９３３（１９８０）
一般式（１）で表される置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
（２）
（３）
（４）
（５）
（６）
（７）
（８）
（９）
（１０）
（１１）
（１２）
（１３）
（１４）
（１５）
（１６）
（１７）
（１８）
（１９）
（２０）
（２１）
（２２）
（２３）
（２４）
（２５）
（２６）
（２７）
（２８）
（２９）
（３０）
（３１）
（３２）
（３３）
（３４）
（３５）
（３６）
（３７）
（３８）
（３９）
（４０）
（４１）
（４２）
（４３）
（４４）
（４５）
（４６）
（４７）
（４８）
（４９）
（５０）
（５１）
（５２）
（５３）
（５４）
（５５）
（５６）
（５７）
（５８）
（５９）
（６０）
（６１）
（６２）
（６３）
（６４）
（６５）
（６６）
（６７）
（６８）
（６９）
（７０）
（７１）
（７２）
（７３）
（７４）
（７５）
（７６）
（７７）
（７８）
（７９）
（８０）
（８１）
（８２）
（８３）
（８４）
（８５）
（８６）
（８７）
（８８）
（８９）
（９０）
（９１）
（９２）
（９３）
（９４）
（９５）
（９６）
（９７）
（９８）
（９９）
（１００）
（１０１）
（１０２）
（１０３）
（１０４）
（１０５）
（１０６）
（１０７）
（１０８）
（１０９）
これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なった。物性値として、ＤＳＣ測定（Ｔｇ）と融点の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。
融点とガラス転移点は、粉体を用いて、ブルカー・エイエックスエス製の高感度示差走査熱量計ＤＳＣ３１００Ｓを用いて測定した。
また仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、理研計器製の大気中光電子分光装置ＡＣ２型を用いて測定した。仕事関数は正孔阻止能力の指標となるものである。
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極とすることもできる。
有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。正孔注入層としては銅フタロシアニン（以後、ＣｕＰｃと略称する）のほか、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体などの材料や塗付型の材料を用いることができる。
正孔輸送層にはベンジジン誘導体であるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、種々のトリフェニルアミン４量体などを用いることができる。また、正孔の注入・輸送層として、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳなどの塗布型の高分子材料を用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子の発光層、正孔阻止層、電子輸送層としては置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物以外にも、アルミニウムの錯体、チアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。
アルミニウムの錯体、スチリル誘導体などの従来の発光材料を発光層に用い、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物を正孔阻止層、電子輸送層として用いることにより、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。また、発光層のホスト材料として、例えば、キナクリドン、クマリン、ルブレンなどの蛍光体、あるいはフェニルピリジンのイリジウム錯体などの燐光発光体であるドーパントを添加することによっても、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
さらに、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物に、従来からの電子輸送性の材料を重層、あるいは共蒸着して電子輸送層として用いることができる。
本発明の有機ＥＬ素子は電子注入層を有していても良い。電子注入層としてはフッ化リチウムなどを用いることができる。陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、アルミニウムマグネシウムのような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
（１，３−ビス〔２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−チアジアゾール−５−イル〕ベンゼン（以後、ＢｐｙＴＨＤｍと略す）（２）の合成）
Ｎ’，Ｎ’−ビス（２，２’−ビピリジン−６−カルボニル）イソフタロジヒドラジド１．０ｇ、ローソン試薬１．４５ｇと脱水キシレン１０ｍｌを加え、４時間加熱還流した。放冷後、結晶をろ別して粗製物を得た。得られた粗製物をクロロホルムに溶解し、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：クロロホルム）によって精製して、ＢｐｙＴＨＤｍ（２）の白色結晶０．４５ｇ（収率４６％）を得た。ＮＭＲ分析(図１参照)によって生成物の同定を行った。ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ３）の結果は以下の通りであった。８．７９ｐｐｍ（１Ｈ）、８．７４ｐｐｍ（２Ｈ）、８．６０−８．５７ｐｐｍ（４Ｈ）、８．４３ｐｐｍ（２Ｈ）、８．２９ｐｐｍ（２Ｈ）、８．０３ｐｐｍ（２Ｈ）、７．９３ｐｐｍ（２Ｈ）、７．７１ｐｐｍ（１Ｈ）、７．４０ｐｐｍ（２Ｈ）。
３００℃、１週間での耐熱試験を行った。耐熱試験は以下のように行った。ガラス製試験管にサンプルを１０ｍｇ入れ、ダイアフラムポンプにて真空とした後、封管した。サンプルの入った封止管を所定温度に設定した恒温機内に入れ、静置した。所定期間経過後、真空封管を割って、サンプルのＨＰＬＣ純度を測定した。ＨＰＬＣ純度の測定は以下のような測定条件にて行った。カラム：ＧＬサイエンス株式会社製イナートシルＯＤＳ−ＳＰ（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）、移動相：アセトニトリル／０．０５％（ｖ／ｖ）トリフルオロ酢酸水溶液＝９０／１０（ｖ／ｖ）、流速：１．０ｍｌ／分、カラム温度：４０℃、測定波長：２５４ｎｍ。ＨＰＬＣ純度（ピーク面積百分率、％）は以下の通りであった。
試験前 ３００℃、１週間後
ＢｐｙＴＨＤｍ（２） ９９．２％ ９８．９％
比較化合物1 ９９．９％ ９４．２％
下記比較化合物１と比べてＢｐｙＴＨＤｍ（２）は耐熱性に優れていることが明らかである。
（比較化合物1）
（２，６−ビス〔２−（２，２’−ビピリジン−６−イル）−１，３，４−チアジアゾール−５−イル〕ピリジン（以後、ＢｐｙＴＨＤｐｙと略す）（８）の合成）
Ｎ’，Ｎ’−ビス（２，２’−ビピリジン−６−カルボニル）−２,６−ピリジンジヒドラジド１．０ｇ、ローソン試薬１．４５ｇと脱水キシレン２０ｍｌを加え、８時間加熱還流した。放冷後、結晶をろ別して粗製物を得た。得られた粗製物をクロロホルムに溶解し、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：クロロホルム）によって精製して、ＢｐｙＴＨＤｐｙ（８）の白色結晶０．４０ｇ（収率４０％）を得た。ＮＭＲ分析(図２参照)によって生成物の同定を行った。ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ３）の結果は以下の通りであった。８．７５ｐｐｍ（２Ｈ）、８．６４−８．５３ｐｐｍ（６Ｈ）、８．４７−８．４５ｐｐｍ（２Ｈ）、８．１２−８．００ｐｐｍ（３Ｈ）、７．８８−７．８４ｐｐｍ（２Ｈ）、７．４１−７．３７ｐｐｍ（２Ｈ）。
本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。
融点 ガラス転移点
ＢｐｙＴＨＤｍ （２） ３１０．８℃ １１６．６℃
ＢｐｙＴＨＤｐｙ（８） ３４７．０℃ 認められなかった
本発明の化合物はガラス転移点が高く、あるいはなく、薄膜状態が安定である。
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ２型）で仕事関数を測定した。本発明の化合物（ＢｐｙＴＨＤｍおよびＢｐｙＴＨＤｐｙ）はいずれも測定装置の計測限界である６．２ｅＶを越える値であった。
このように本発明の化合物は正孔輸送材料より明らかに深い仕事関数を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
有機ＥＬ素子は、図３に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、陰極（アルミニウムマグネシウム電極）８の順に蒸着して作製した。
まず、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒洗浄後に、ＵＶオゾン処理にて表面を洗浄した。これを、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、正孔注入層３として、ＣｕＰｃを蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約２０ｎｍ形成した。その上に正孔輸送層４として、ＮＰＤを蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約４０ｎｍ形成した。その上に、発光層５としてＡｌｑ３を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明であるＢｐｙＴＨＤｍ（２）を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約３０ｎｍ形成した。最後に、大気圧に戻して陰極蒸着用のマスクを挿入し、再び減圧にして、ＭｇＡｇの合金を１０：１の比率で約２００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。作成した素子作製は、真空デシケーター中に保存し、大気中、常温で特性測定を行なった。
このように形成された本発明の有機ＥＬ素子に直流電圧を印加した結果、５．２２Ｖでは１００ｃｄ／ｍ２の発光が見られ、８．３５Ｖでは３００ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、１０８７０ｃｄ／ｍ２の緑色発光を得た。この輝度での発光効率は３．６１ｃｄ／Ａであった。この素子の破過前の最大輝度は２５１６０ｃｄ／ｍ２であった。
［比較例１］
比較のために、電子輸送層７の材料をＡｌｑ３に代えて、実施例６と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製してその特性を調べた。すなわち発光層兼電子輸送層５および７としてＡｌｑ３を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで約６０ｎｍ形成した。８．６１Ｖでは１００ｃｄ／ｍ２の発光が見られ、９．６０Ｖでは３００ｍＡ／ｃｍ２の電流が流れ、９２８０ｃｄ／ｍ２の緑色発光を得た。この輝度での発光効率は３．０８ｃｄ／Ａであった。この素子の破過前の最大輝度は１５１８０ｃｄ／ｍ２であった。
このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられているＡｌｑ３を用いた素子と比較して、発光効率に優れており、さらに駆動電圧の顕著な低下が達成でき、更に耐熱性にも優れていることがわかった。
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は、2006年3月24日出願の日本特許出願（特願2006-082969）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
本発明の置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物は、電子の注入が良く、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。

Claims (11)

  1. 下記一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物。
    （式中、Ａｒは、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基またはナフチリジニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それらのうちの1つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基またはピレニル基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それらのうちの２つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基またはピレニル基を表し、ｍは２〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。但し、ｎ＝０の場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５から結合基を除いた４つの基は同時に水素原子ではないものとする。）
  2. 前記一般式（１）においてｎ＝１である、請求項１記載のチアジアゾール環構造を有する化合物。
  3. 前記一般式（１）においてｎ＝２である、請求項１記載のチアジアゾール環構造を有する化合物。
  4. 前記一般式（１）においてｎ＝０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５から結合基を除いた４つの基のうち１つが置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項１記載のチアジアゾール環構造を有する化合物。
  5. 一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、下記一般式（１）で表される、置換されたピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物を、前記有機層のうちの少なくとも１つの有機層の構成材料として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
    （式中、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロニル基、チオフェニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基またはナフチリジニル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それらのうちの1つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基またはピレニル基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それらのうちの２つが結合基であり、他は同一でも異なってもよく水素原子、フッ素原子、シアノ基、アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基またはピレニル基を表し、ｍは２〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。但し、ｎ＝０の場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５から結合基を除いた４つの基は同時に水素原子ではないものとする。）
  6. 上記一般式（１）においてｎ＝１である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 上記一般式（１）においてｎ＝２である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 上記一般式（１）においてｎ＝０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５から結合基を除いた４つの基のうち１つが置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 前記した少なくとも一層の有機層が電子輸送層を含み、前記一般式（１）で表される化合物が電子輸送層中に含有されている、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 前記した少なくとも一層の有機層が正孔阻止層を含み、前記一般式（１）で表される化合物が正孔阻止層中に含有されている、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 前記した少なくとも一層の有機層が発光層を含み、前記一般式（１）で表される化合物が発光層中に含有されている、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
JP2008510831A 2006-03-24 2007-03-20 ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Expired - Fee Related JP5203935B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008510831A JP5203935B2 (ja) 2006-03-24 2007-03-20 ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006082969 2006-03-24
JP2006082969 2006-03-24
PCT/JP2007/055752 WO2007119461A1 (ja) 2006-03-24 2007-03-20 ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008510831A JP5203935B2 (ja) 2006-03-24 2007-03-20 ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2007119461A1 JPWO2007119461A1 (ja) 2009-08-27
JP5203935B2 true JP5203935B2 (ja) 2013-06-05

Family

ID=38609248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008510831A Expired - Fee Related JP5203935B2 (ja) 2006-03-24 2007-03-20 ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8153277B2 (ja)
EP (1) EP2009013A4 (ja)
JP (1) JP5203935B2 (ja)
KR (1) KR101327062B1 (ja)
CN (2) CN103121997A (ja)
WO (1) WO2007119461A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2186810A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-19 Institut Curie Poly-heteroaryl derivatives for the treatment of cancer
JP5201054B2 (ja) * 2009-03-31 2013-06-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、青色燐光発光素子、表示装置及び照明装置
JP5601039B2 (ja) * 2009-06-08 2014-10-08 三菱化学株式会社 チアジアゾール含有高分子
CN103588770B (zh) * 2013-11-27 2016-08-17 武汉尚赛光电科技有限公司 1，2，4-噻二唑衍生物及其作为电致发光材料的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0343488A (ja) * 1989-07-10 1991-02-25 Canon Inc 化合物およびこれを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH0383971A (ja) * 1989-08-25 1991-04-09 Canon Inc 化合物およびこれを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH03178971A (ja) * 1989-09-22 1991-08-02 Canon Inc 液晶性化合物、これを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH0413797A (ja) * 1990-05-02 1992-01-17 Canon Inc 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子
JPH0428787A (ja) * 1990-05-23 1992-01-31 Canon Inc 液晶組成物およびこれを含む液晶素子
JPH04272989A (ja) * 1991-02-27 1992-09-29 Canon Inc 液晶組成物、それを有する液晶素子、それ等を用いた表示方法及び表示装置
JP2000505822A (ja) * 1995-07-17 2000-05-16 ヘキスト・リサーチ・アンド・テクノロジー・ドイチュラント・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー 強誘電性液晶混合物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2721442B2 (ja) 1991-02-27 1998-03-04 株式会社リコー 電界発光素子
US5336546A (en) * 1991-07-12 1994-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP3316236B2 (ja) 1992-10-29 2002-08-19 三洋電機株式会社 電界発光素子
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3178971B2 (ja) 1993-08-20 2001-06-25 株式会社メニコン 眼球保持装置
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP3828595B2 (ja) 1994-02-08 2006-10-04 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP3486994B2 (ja) 1994-12-27 2004-01-13 チッソ株式会社 オキサジアゾール誘導体を用いた有機電界発光素子
DE10145322A1 (de) 2001-09-14 2003-04-03 Ina Schaeffler Kg Lageranordnung für Zylinder, Walzen oder Trommeln
JP3817637B2 (ja) 2003-01-14 2006-09-06 財団法人理工学振興会 ジピリジルベンゾチアジアゾール誘導体
KR101160706B1 (ko) * 2004-03-25 2012-06-28 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리딜기로 치환된 옥사디아졸환 구조를 갖는 화합물 및유기 전계 발광 소자
JP2006082969A (ja) 2004-09-17 2006-03-30 Micro Products:Kk 物品の搬送装置及びその方法
TW200720253A (en) * 2005-09-05 2007-06-01 Chisso Corp Electron transport material and organic electroluminescent device using the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0343488A (ja) * 1989-07-10 1991-02-25 Canon Inc 化合物およびこれを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH0383971A (ja) * 1989-08-25 1991-04-09 Canon Inc 化合物およびこれを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH03178971A (ja) * 1989-09-22 1991-08-02 Canon Inc 液晶性化合物、これを含む液晶組成物およびこれを使用した液晶素子
JPH0413797A (ja) * 1990-05-02 1992-01-17 Canon Inc 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子
JPH0428787A (ja) * 1990-05-23 1992-01-31 Canon Inc 液晶組成物およびこれを含む液晶素子
JPH04272989A (ja) * 1991-02-27 1992-09-29 Canon Inc 液晶組成物、それを有する液晶素子、それ等を用いた表示方法及び表示装置
JP2000505822A (ja) * 1995-07-17 2000-05-16 ヘキスト・リサーチ・アンド・テクノロジー・ドイチュラント・ゲーエムベーハー・ウント・コンパニー・カーゲー 強誘電性液晶混合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6012036317; Ｒ．　Ｄ．　Ｃｈａｍｂｅｒｓ　ｅｔ　ａｌ．: Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　（Ｃ） （１５）, 1968, ｐ．１９３３-１９３７ *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101410395B (zh) 2012-12-05
US8153277B2 (en) 2012-04-10
JPWO2007119461A1 (ja) 2009-08-27
WO2007119461A1 (ja) 2007-10-25
EP2009013A1 (en) 2008-12-31
KR101327062B1 (ko) 2013-11-07
US20090108750A1 (en) 2009-04-30
KR20080106291A (ko) 2008-12-04
CN101410395A (zh) 2009-04-15
EP2009013A4 (en) 2010-09-22
CN103121997A (zh) 2013-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5291463B2 (ja) 置換されたピリジル基が連結したピリドインドール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101487567B1 (ko) 치환된 비피리딜기와 피리도인돌환 구조가 페닐렌기를 통해 연결된 화합물 및 유기 전계발광 소자
JP5175099B2 (ja) ピリジル基で置換されたトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US7977671B2 (en) Compound having oxadiazole ring structure substituted with pyridyl group and organic electroluminescence device
EP2236506A1 (en) Compound having triazine ring structure substituted with group and organic electroluminescent device
KR20100115763A (ko) 치환된 피리딜기가 연결된 피리도인돌환 구조를 갖는 화합물 및 유기 전계 발광 소자
WO2009096549A1 (ja) 置換されたピリジル基とピリドインドール環構造がフェニレン基を介して連結した化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010084729A1 (ja) ピリジル基が連結したトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5291340B2 (ja) 芳香族複素環が結合したオキサジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5203935B2 (ja) ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4610918B2 (ja) ピリジル基で置換されたオキサジアゾール環構造を有する化合物
JP4879734B2 (ja) ピリジル基で置換されたオキサジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007230867A (ja) フルオレン基を含有するカルバゾール誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091225

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20120419

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120717

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120907

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121113

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130212

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130214

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees