JP5148604B2 - 接着特性を有するポリマー組成物 - Google Patents
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Description
(1)少なくとも1種の化合物(a)によってグラフト化された少なくとも1種のフルオロポリマー(A)であって、この化合物(a)が、前記フルオロポリマーに接着特性を付与することができる少なくとも1つの官能基(f1)を含有するフルオロポリマー(A)と、
(2)少なくとも1種の化合物(b)によってグラフト化された少なくとも1種のオレフィンポリマー(B)であって、化合物(b)が、前記オレフィンポリマーに接着特性を付与することができると共に、化合物(a)に含有される官能基(f1)と反応することができる少なくとも1つの官能基(f2)を含むオレフィンポリマー(B)と、
(3)ポリエステルおよびポリアミドから選択される少なくとも1種のポリマー(C)と
を含む接着特性を有するポリマー組成物に主に関する。
(f1.1)本明細書中以下においてより簡潔に「酸基」としても知られるカルボン酸に由来する基;これらの基が由来するカルボン酸はモノカルボン酸またはジカルボン酸であり得る;
(f1.2)同一の分子中の2つのカルボン酸基の縮合からもたらされ、本明細書中以下においてより簡潔に「無水物基」としても知られるカルボン酸無水物に由来する基;これらの基を有するカルボン酸無水物は、それら自体がモノカルボン酸またはジカルボン酸に由来していてもよい;
(f1.3)本明細書中以下においてより簡潔に「エステル基」としても知られるカルボン酸エステルに由来する基;
(f1.4)本明細書中以下においてより簡潔に「アミド基」としても知られるカルボン酸アミドに由来する基;
(f1.5)環式エーテル官能基を有する化合物に由来するエポキシ基;
(f1.6)本明細書中以下においてより簡潔に「アルコール基」としても知られるアルコールに由来する水酸化基;これらの基が由来するアルコールはモノアルコールまたはポリオールであり得る;
(f1.7)カルボニル基;
(f1.8)シリル基を含有する加水分解性基。
−ラジカルの付加または会合などのラジカル機構に関与することができる飽和または不飽和炭化水素ベースの基;
−求核反応に関与することができるアミノ基またはフェノール基;
−ペルオキシ基およびアゾ基などのフリーラジカルを容易に形成することができる基
から選択される。
−上述の直鎖α−モノオレフィン;
−3−メチルブテン、4−メチルペンテンおよび5−メチルヘキセンなどの4〜12個の炭素原子を含有する分岐α−モノオレフィン;
−スチレン、α−メチルスチレンおよびオルト−メトキシスチレンなどのアリールビニルモノマー;
−ビニルアセテートなどのビニルエステル;
−塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルおよびビニリデンモノマー;
−ビニルメチルエーテルおよびビニルイソブチルエーテルなどのビニルアルキルエーテル;
−アクリル酸およびメタクリル酸、メチルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミドおよびアクリロニトリルなどのアクリルモノマー;
−ブタジエン、イソプレンおよび1,3−ペンタジエンなどの共役ジエン;
−1,4−ペンタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネンおよびビシクロ[2.2.1]オクタ−2,5−ジエンなどの非共役ジエン
から選択され得る。
−好ましくは10以上のムーニー粘度(ASTM D 1646規格);
−好ましくは一定の値以上(本件においては10000)の重量平均分子量(Mw);
−好ましくは25%を超えない結晶化度。
エチレンのホモポリマー;
プロピレンのホモポリマー;
エチレンとプロピレン、1−ブテンおよび1−オクテンなどの3〜8個の炭素原子を含有する第2の直鎖α−モノオレフィンとのコポリマー;
プロピレンと、エチレンおよび1−ブテンなどの2〜8個の炭素原子を含有する他の直鎖α−モノオレフィンとのコポリマー
が挙げられ得る。
−官能基(f1)の性質;
−この官能基(f1)を含有する化合物(a)の性質;
−前記化合物(a)のフルオロポリマー(A)へのグラフト化を可能とする基(g)の性質;
−化合物(a)がフルオロポリマー(A)にグラフト化されるプロセスおよびその好ましい実施形態;
に対して、上に明記され記載された全てが、官能基(f2)を含有する化合物(b)のオレフィンポリマー(B)へのグラフト化に準用的に適応されることが可能である。
−(f2.1)カルボン酸に由来する基(「酸基」);
−(f2.2)同一の分子中の2つのカルボン酸基の縮合からもたらされるカルボン酸無水物に由来する基(「無水物基」)
から選択されることが好ましいことに留意すべきである。
−官能基(f1)の性質;
−この官能基(f1)を含有する化合物(a)の性質;
−前記化合物(a)のフルオロポリマー(A)へのグラフト化を可能とする基(g)の性質;
−化合物(a)がフルオロポリマー(A)にグラフト化されるプロセスおよびその好ましい実施形態;
に対して、上に明記され記載された全てが、官能基(f3)を含有する化合物(c)のポリマー(C)へのグラフト化に準用的に適応されることが可能である。
−官能基(f2)の性質;
−この官能基(f2)を含有する化合物(b)の性質;
−前記化合物(b)のオレフィンポリマー(B)へのグラフト化を可能とする基(g)の性質;
−化合物(b)がオレフィンポリマー(B)にグラフト化されるプロセスおよびその好ましい実施形態;
に対して、上に明記され記載された全てが、官能基(f3)を含有する化合物(c)のポリマー(C)へのグラフト化に準用的に適応されることが可能である。
−(f3.1)カルボン酸に由来する基(「酸基」);
−(f3.2)同一の分子中の2つのカルボン酸基の縮合からもたらされるカルボン酸無水物に由来する基(「無水物基」)
から選択されることが好ましいことに留意すべきである。
50rpmで回転するブラベンダープラスティコーダ(Brabender Plasticorder)PL 2000ニーダ中に:
(A)メルトフローインデックスMFI2.16kg/230℃(ASTM 1238規格、8/2ダイ)が8g/10分であると共に、3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオールの分子によりグラフト化された、85重量%のフッ化ビニリデンおよび15重量%のヘキサフルオロプロピレンを含有するランダムコポリマー(このグラフト化されたコポリマーは、その供給ゾーンを170℃に加熱すると共に押出し成形ダイを220℃に加熱したクレックストラル(Clextral)モデルBC21共回転二軸押出し機において、1kgの押出コポリマー当たり、12gの3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオールおよび4gの2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン(DHBP)をラジカル発生剤として用いることにより得た);
(B)メルトフローインデックスMFI2.16kg/230℃(ASTM 1238規格、8/2ダイ)が2.3g/10分であり、ムーニー粘度(ASTM D 1646規格)が25であり(エクソンモービルケミカル(Exxon Mobil Chemical)により、ビスタマックス(Vistamaxx)(登録商標)VM1100の商品名で市販されている製品)、および従来どおり押出し機において、発生剤としてのDHBPの存在下に無水マレイン酸によりグラフト化した、80重量%のプロピレンおよび20重量%のエチレンを含有するオレフィンエラストマー;
(C)80000の数平均分子量を有すると共にメルトフローインデックスMFI2.16kg/160℃(ASTM1238、8/2ダイ)が3g/10分であるポリカプロラクトン(ソルヴェイ(Solvay)製のカパ(Capa)(登録商標)6800の商品名で市販されている製品)
を200℃の温度で一緒に混合することによりポリマー組成物を調製した。
この実施例は、比較のために記載されている。
この実施例は、比較のために記載されている。
この実施例は、比較のために記載されている。
本明細書中に既述のオレフィンエラストマー(B)を、メルトフローインデックスMFI2.16kg/190℃(ASTM 1238規格、8/2ダイ)が6.3g/10分であると共にムーニー粘度(ASTM D 1646規格)が8であり(エクソンモービルケミカル(Exxon Mobil Chemical)によりエグザクト(Exact)(登録商標)5371の商品名で販売されている製品)、慣習的に押出し機において、ラジカル発生剤としてDHBPの存在下に無水マレイン酸によりグラフト化されたエラストマー系エチレン/オクテンコポリマーで置き換えたことを除いて、実施例1にあるとおりポリマー組成物を調製した。
本明細書中に既述のポリカプロラクトン(C)を、慣習的に押出し機において、ラジカル発生剤としてDHBPの存在下に無水マレイン酸でグラフト化することにより変性したことを除いて、実施例1にあるとおりポリマー組成物を調製した。それ故、グラフト化されたポリカプロラクトンは、11g/10分のメルトフローインデックスMFI2.16kg/190℃(ASTM 1238規格、8/2ダイ)を有すると共に、3.6g/kgのグラフト化無水マレイン酸含有量を有していた。
本明細書中に既述のオレフィンエラストマー(B)を、50重量%のオレフィンエラストマーと、96重量%のプロピレンおよび4重量%のエチレンを含有し、メルトフローインデックスMFI1.2kg/190℃(ASTM 1238規格、8/1ダイ)が5g/10分であると共に、5g/kgの無水マレイン酸でグラフト化されている、50重量%のコポリマー(ソルヴェイ(Solvay)により商品名プリエックス(Priex)(登録商標)25095で販売されている製品)とを含有するブレンドにより置き換えたことを除いて、実施例1にあるとおりポリマー組成物を調製した。
構成成分(A)を、85重量%のフッ化ビニリデンおよび15重量%のヘキサフルオロプロピレンを含有するランダムコポリマーを、3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオールの代わりにアリルグリシジルエーテルによりグラフト化したこと以外は実施例1と同様に調製した(このグラフト化されたコポリマーは、その供給ゾーンを170℃に加熱すると共に押出し成形ダイを220℃に加熱したクレックストラル(Clextral)モデルBC21共回転二軸押出し機において、1kgの押出コポリマー当たり、15gのアリルグリシジルエーテルおよび4gの2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン(DHBP)をラジカル発生剤として用いることにより得た)。
Claims (11)
- (1)少なくとも1種の化合物(a)によってグラフト化された少なくとも1種のフルオロポリマー(A)であって、この化合物(a)が、前記フルオロポリマーに接着特性を付与することができる少なくとも1つの官能基(f1)を含有するフルオロポリマー(A)と、
(2)少なくとも1種の化合物(b)によってグラフト化された少なくとも1種のオレフィンポリマー(B)であって、化合物(b)が、前記オレフィンポリマーに接着特性を付与することができると共に、化合物(a)に含有される官能基(f1)と反応することができる少なくとも1つの官能基(f2)を含有するオレフィンポリマー(B)と、
(3)ポリエステルおよびポリアミドから選択される少なくとも1種のポリマー(C)と
を含み、
前記フルオロポリマー(A)がフッ化ビニリデンポリマーであり、
前記フルオロポリマー(A)対オレフィンポリマー(B)の重量比が65/35〜35/65であり、かつ、
前記ポリマー(C)が、組成物の総重量に対して5〜35重量%の量で存在している、接着特性を有するポリマー組成物。 - 前記化合物(a)が、少なくとも1つの末端(α,β)エチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する少なくとも1つの有機基、ならびにアルコールに由来する水酸化基およびエポキシ基から選択される少なくとも1つの官能基(f1)を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記化合物(a)が3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオールである、請求項2に記載の組成物。
- 前記化合物(b)が、少なくとも1つの末端(α,β)エチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する少なくとも1つの有機基、ならびにカルボン酸に由来する基およびカルボン酸無水物に由来する基から選択される少なくとも1つの官能基(f2)を含有する、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマー(C)がポリカプロラクトンである、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
- 少なくとも1つのエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有する少なくとも1つの有機基(g)および少なくとも2つのアルコール基を含有する少なくとも1種の化合物(a)によってグラフト化されたフルオロポリマーであって、
前記フルオロポリマーが、フッ化ビニリデンホモポリマー、ならびに、ヘキサフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンから選択されるフッ素化コモノマーを10〜20重量%含有するフッ化ビニリデンのランダムコポリマーから選択される、グラフト化されたフルオロポリマー。 - 前記基(g)が、ビニル、アリル、アクリロイルオキシアルキルおよびメタクリロイルオキシアルキル基から選択される、請求項6に記載のポリマー。
- 前記化合物(a)が3−アリルオキシ−1,2−プロパンジオールである、請求項7に記載のポリマー。
- 前記フルオロポリマー(A)、前記オレフィンポリマー(B)および前記ポリマー(C)が溶融塊として混合される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物から構成された層、および少なくとも1つの他の層を含む多層構造。
- 液体炭化水素を輸送および/または保管するための請求項10に記載の多層構造の使用。
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