JP2000265048A

JP2000265048A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000265048A
Application number: JP11068522A
Authority: JP
Inventors: Katsutomo Takayama; 勝智高山; Masaru Miura; 勝三浦
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1999-03-15
Filing date: 1999-03-15
Publication date: 2000-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】寸法精度、摺動特性及び難燃性が改善された
ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用いた成形品を提
供する。【解決手段】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂は、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビスフェノ
ール骨格を有する重合体と、（Ｃ）不飽和カルボン酸及
びその誘導体から選ばれた少なくとも１種で変性した変
性オレフィン系重合体と、（Ｄ）分子量４００〜１００
０の脂肪族エステルと、（Ｅ）リン含有化合物とを含
む。また、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は、（Ｆ）フッ素系樹脂などを含有していてもよい。前
記熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、摺動部材（特に
ギア）などの成形品を得る上で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂と特定の変性ポリオレフィン系重合体とエステ
ル化合物と特定の組合せの難燃剤とを含み、優れた耐摩
擦・摩耗特性を有し、かつ優れた難燃性を有する摺動部
材を得るのに有用な熱可塑性樹脂組成物、その製造方
法、及びそれを用いた成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（例え
ば、ポリアルキレンテレフタレート樹脂など）は、機械
的性質、電気的性質、その他の物理的・化学的特性に優
れ、かつ加工性が良好であるため、エンジニアリングプ
ラスチックとして自動車、電気、電子部品などの広範な
用途に使用されている。このような結晶性熱可塑性ポリ
エステル樹脂は、単独でも種々の成形品に利用可能であ
るが、利用分野によっては、その性質、特に機械特性を
改善するために種々の強化剤や添加剤を添加して成形に
供されている。

【０００３】しかし、このような分野における要求特性
は、次第に高度化しつつあり、その一例として、摺動特
性や寸法精度の一層の向上が望まれている。例えば、ビ
デオテープレコーダーやテープレコーダー、プリンター
などの作動機構において、音質や画質の一層の向上が求
められている。このような作動機構において主要駆動部
品として使用される摺動部材（ギアなど）の寸法精度
は、それ自体が音再生や印字などに直接大きな影響を及
ぼすため、重要な検討課題の１つとなっている。さら
に、摺動部材には、初期の寸法精度のみならず、長期使
用においても精度を維持することが望まれる。さらに、
歯車摩耗特性や軸材（金属シャフトなど）との耐摩耗性
に優れた材料に対する要望も高い。

【０００４】また、プリンターやファクシミリは、安全
性の点から作動機構部品にも難燃性を付与することが要
求されている。従来では、難燃性、摺動性及び成形精度
を高いレベルで兼ね備えた樹脂材料はなく、慣用の難燃
材料にグリースを塗布したり、ポリアセタールなどの非
難燃材料を使用する場合が多い。しかし、グリースの塗
布は印字に使用されるトナーを固着させ、ギアの駆動安
定性を阻害し、ギアの摩耗が著しく促進される。さら
に、材料自体が、同材自体のギア摩耗特性、金属との摺
動特性に劣るので、グリース切れにより大幅な性能低下
が生じる。

【０００５】従来、摺動部材（例えば、ギア材）にはフ
ッ素樹脂を配合した材料が用いられているが、フッ素樹
脂の異方性に由来するギア精度の低下や、フッ素樹脂の
ポリエステル樹脂からの分離によるモールドデポジット
による精度不良、対金属材及び対同材での歯車摩耗の両
者を十分には改善できず、耐摩耗特性が改良された材料
が望まれている。

【０００６】特開平５−９３６９号公報には、摺動性、
成形加工性を改善するため、ポリエステル系樹脂中にポ
リオレフィン系樹脂を特定の分散状態で分散させた樹脂
組成物を開示されている。しかし、ポリエステル系樹脂
とポリオレフィン樹脂との組合せでは、樹脂組成物の寸
法精度および摺動特性を大きく改善できない。また、こ
の文献には、特定の難燃剤の付与について具体的に記載
されていない。

【０００７】特開平３−３５０５０号公報には、成形
性、表面剥離現象を改善するため、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂と、不飽和カルボン酸でグラフト変性されたエチ
レン−αオレフィン共重合体又はエチレン−不飽和カル
ボン酸エステル共重合体と、ビスオキサゾリン化合物と
を含む樹脂組成物が開示されている。この文献には、多
価アルコールの脂肪酸エステルを含んでもよいことが記
載されている。しかし、このような樹脂組成物では、成
形性及び摺動性を確実には改善できない。なお、この文
献にも、特定の難燃剤の付与について具体的に記載され
ていない。

【０００８】特開平７−１５００２２号公報には、結晶
性熱可塑性ポリエステル樹脂と、オレフィン系重合体フ
ラグメント及びビニル系重合体フラグメントで構成され
たオレフィン系重合体と、炭素数１２以上の脂肪酸から
得られる脂肪酸エステルとを含む、摺動性の良好なポリ
エステル樹脂が開示されている。しかし、このような樹
脂組成物でも、成形性、摺動特性の改善は不十分なもの
である。また、特開平７−１５００２２号公報は、ハロ
ゲン含有有機難燃剤とアンチモン、錫、アルミニウム、
マグネシウム系の難燃助剤との組合わせを開示してい
る。しかし、このような樹脂組成物の難燃性の改善は不
十分なものである。さらに、ハロゲン系難燃剤において
は、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生す
る場合があり、環境上好ましくない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、寸法精度及び摺動特性が大幅に改善された熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物、その製造方法、及びそれを用
いた摺動部材を提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、良好な寸法精度及び
摺動特性だけでなく、良好な難燃性も備えたポリエステ
ル樹脂組成物、その製造方法、及びそれを用いた摺動部
材を提供することにある。

【００１１】本発明の別の目的は、高いレベルで難燃化
された非ハロゲン系難燃剤含有ポリエステル樹脂組成物
を提供することである。本発明のさらに他の目的は、難
燃性が改善された摺動部材を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成すべく結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂に関して
鋭意検討の結果、熱可塑性ポリエステル樹脂と、特定の
変性ポリオレフィン系共重合体と、特定分子量のエステ
ル化合物と、特定の非ハロゲン系難燃剤と、リン含有化
合物とを組合わせると、成形性のみならず、摺動特性に
優れ、かつ優れた難燃性を有する樹脂組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。

【００１３】すなわち、本発明の熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と、
（Ｂ）ビスフェノール骨格を有する重合体と、（Ｃ）不
飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれた少なくとも
１種で変性した変性オレフィン系重合体と、（Ｄ）分子
量４００〜１０００の脂肪族エステルと、（Ｅ）リン含
有化合物とを含んでいる。熱可塑性ポリエステル樹脂と
しては、ポリブチレンテレフタレート系樹脂またはポリ
ブチレンナフタレート系樹脂などが使用できる。ビスフ
ェノール骨格を有する重合体は、ビスフェノールＡ骨格
を有する重合体が使用でき、変性オレフィン系重合体
（Ｃ）には、無水マレイン酸及び／又は（メタ）アクリ
ル酸で変性されたオレフィン系重合体などが含まれる。
リン含有化合物（Ｅ）には赤リンが含まれる。また、本
発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、（Ｆ）フッ
素系樹脂（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）など
を含有していてもよい。

【００１４】本発明では、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を混合して熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物を製造する。この方法においてさらに
（Ｆ）フッ素系樹脂を混合してもよい。

【００１５】前記ポリエステル樹脂組成物は、摺動部材
（特にギア）などの成形品を得る上で有用である。な
お、本明細書中では、「アクリル酸」および「メタクリ
ル酸」を総称して、「（メタ）アクリル酸」ということ
がある。

【００１６】

【発明の実施の形態】［熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）］本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）は、ジカルボン酸成分とジヒドロキシ成分との重
縮合、オキシカルボン酸成分の重縮合、又はこれら三成
分の重縮合などにより得ることができ、ホモポリエステ
ルであってもコポリエステルであってもよい。

【００１７】前記ジカルボン酸成分としては、例えば、
芳香族カルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタレンジ
カルボン酸など）、ジフェニルカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン
酸、ジフェニルエタンジカルボン酸などのＣ_8-16芳香族
ジカルボン酸）、脂環族ジカルボン酸（例えば、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などのＣ_4-10シクロアルカンジカ
ルボン酸）、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ_6-12脂肪族ジカ
ルボン酸）又はそれの誘導体などが例示できる。前記誘
導体として、エステル形成可能な誘導体、例えば、ジメ
チルエステルなどの低級アルキルエステル、酸無水物、
酸クロライドなどの酸ハライドが例示される。これらの
ジカルボン酸成分は、単独又は二種以上組合せて使用で
きる。好ましいジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン
酸（特に、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸）で
ある。

【００１８】前記ジヒドロキシ成分としては、例えば、
脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなど
のＣ_2-10アルキレンジオール）、脂環族ジオール（シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなど
のＣ_4-12脂環族ジオール）、芳香族ジオール（ハイドロ
キノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタレ
ンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）などのＣ_6-16芳香族ジオール）、前記芳香族
ジオールのアルキレンオキサイド付加体（例えば、ジエ
トキシ化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡのＣ
_2-4アルキレンオキサイド付加体）、ポリオキシアルキ
レングリコール（例えば、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールなどのポリオキシＣ_2-4アルキ
レングリコール）などが例示できる。これらのジヒドロ
キシ成分は、エステル形成可能な誘導体、例えば、アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン置換体などであって
もよい。これらのジオール成分は、単独又は二種以上組
合せて使用できる。これらのジヒドロキシ成分のうち、
アルキレンジオール（特にＣ_2-4アルキレンジオー
ル）、脂環族ジオールを用いる場合が多い。

【００１９】また、オキシカルボン酸としては、オキシ
安息香酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカル
ボン酸などのオキシカルボン酸、及びこれらの誘導体が
例示でき、誘導体には、前記ジカルボン酸成分及びジヒ
ドロキシ成分に対応する誘導体が含まれる。これらの化
合物も一種又は二種以上組合せて使用できる。さらに、
必要により、多官能性単量体、例えば、トリメット酸、
トリメシン酸、ピロリメット酸などの多価カルボン酸、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールを
少量併用してもよい。このような多官能性単量体の使用
により生成する分岐又は架橋構造を有するポリエステル
も使用できる。

【００２０】上記化合物を単量体成分として重縮合によ
り生成する熱可塑性ポリエステルは、単独で又は二種以
上組合せて、熱可塑性樹脂組成物の基本樹脂として使用
される。前記ポリエステル樹脂は、結晶性であっても非
結晶性であってもよいが、結晶性であるのが好ましい。

【００２１】好ましい熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
は、結晶性芳香族ポリエステル、例えば、ポリアルキレ
ンアリレート系樹脂（すなわち、アルキレンアリレート
単位を主成分とするホモポリエステル樹脂やコポリエス
テル樹脂、又はホモ又はコポリエステル樹脂を主成分と
する樹脂組成物）である。上記ホモポリエステル樹脂に
は、ポリアルキレンアリレート（例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポ
リＣ_2-4アルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ_2-4
アルキレンナフタレート）などが含まれる。また、上記
コポリエステル樹脂には、アルキレンアリレート単位を
少なくとも６０重量％以上有するポリアルキレンアリレ
ート（例えば、アルキレンアリレート（特に、ブチレン
テレフタレート）単位を６０〜９８重量％程度有する共
重合体が含まれる。コポリエステルを形成する好ましい
コ単量体は、Ｃ_2-4アルキレングリコール、ポリオキシ
Ｃ_2-4アルキレングリコール、イソフタル酸、フタル酸
などである。ポリアルキルアリレート系樹脂組成物に
は、前記ホモポリエステル樹脂（特に、ポリブチレンテ
レフタレート）または前記コポリエステル樹脂（特に、
ポリブチレンテレフタレート系コポリエステル）をアル
キレンアリレート単位換算で少なくとも６０重量％（例
えば、６０〜９５重量％程度）含有する組成物が含まれ
る。特に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂［ポリブ
チレンテレフタレート、コポリブチレンテレフタレート
（共重合体）、これらのホモ又はコポリブチレンテレフ
タレートを含む樹脂組成物］が好ましい。

【００２２】ポリブチレンテレフタレート系樹脂などの
ポリエステル樹脂の極限粘度数（溶媒：ｏ−クロロフェ
ノール；温度：３５℃）は、０．５以上、好ましくは
０．６〜１．２、さらに好ましくは０．７〜１．０程度
である。極限粘度数が０．５未満では、樹脂組成物の機
械的特性が低下し、１．２を超えると、成形時における
樹脂組成物の流動性が低下する。

【００２３】［ビスフェノール骨格を有する重合体
（Ｂ）］本発明で用いられるビスフェノール骨格を有す
る重合体（Ｂ）は、ビスフェノール類から誘導される重
合体であり、例えば、ポリカーボネート樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂などが含ま
れる。これらの重合体は単独でまたは二種以上組合わせ
て使用できる。

【００２４】ビスフェノール類としては、例えば、ビス
（ヒドロキシアリール）アルカン［ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン（＝ビスフェノールＦ）、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニルエタン）（＝ビスフェノ
ールＡＤ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルプ
ロパン）（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカンなど］；ビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン［１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタンなどのビス（ヒドロキシア
リール）Ｃ_3-12シクロアルカンなど］；４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル；２，２’−ビフェノール；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド；４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルケトン；ハロゲン置換ビスフェノール類（ジクロ
ロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ、テト
ラビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡな
ど）などが挙げられる。これらのビスフェノール類の中
でビスフェノールＡが特に好ましい。これらのビスフェ
ノール類は単独又は二種以上組合わせて使用できる。（１）ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹
脂ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂に
は、上記ビスフェノール類と、ホスゲン又はジフェニル
カーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られ
る重合体が含まれる。ポリカーボネート樹脂は、単独ま
たは二種以上組み合わせて使用できる。

【００２５】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカンから構成さ
れるポリカーボネート樹脂、特にビスフェノールＡ型ポ
リカーボネート樹脂が挙げられる。

【００２６】得られたポリカーボネート樹脂の数平均分
子量は、例えば、１，５００〜５０，０００程度、好ま
しくは１０，０００〜４０，０００程度、さらに好まし
くは２０，０００〜４０，０００程度である。（２）ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂又はフ
ェノキシ樹脂ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂としては、ビ
ス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン、特にビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦな
どのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェ
ノール骨格を有するエポキシ樹脂には、分子量の大きな
前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フ
ェノキシ樹脂）も含まれる。好ましい樹脂は、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂又はフェノキシ樹脂である。こ
れらのビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂は、単独または二種以上組合わせて使用でき
る。

【００２７】エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、
２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，
０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度
（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フ
ェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、１０００〜５
０，０００程度、好ましくは２，０００〜４０，０００
程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度
である。

【００２８】樹脂組成物において、エポキシ樹脂又はフ
ェノキシ樹脂は、必要に応じて、アミン系硬化剤（例え
ば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニ
レンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン
など）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸無水物
系硬化剤などの硬化剤により硬化していてもよい。（３）ビスフェノール骨格を有するポリアリレート系樹
脂ビスフェノール骨格を有するポリアリレート系樹脂は、
ビスフェノール類と、芳香族ポリカルボン酸成分とを用
い、エステル交換法（例えば、アセテート法、フェニル
エステル法など）、酸クロリド法、直接法などのエステ
ル化反応などにより、溶融重合法、溶液重合法、または
界面重合法などを使用して製造できる。

【００２９】好ましいビスフェノール類には、例えば、
ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン（例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
ＡＤなど）などが含まれる。

【００３０】芳香族ポリカルボン酸（単量体）として
は、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族
ジカルボン酸などのジカルボン酸、又はそれらの反応性
誘導体［例えば、酸ハライド（酸クロライドなど）、エ
ステル（アルキルエステル、アリールエステルなど）、
酸無水物など］が挙げられる。

【００３１】単環式芳香族ジカルボン酸には、例えば、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベンゼン
ジカルボン酸などの炭素数８〜２０程度のアリールジカ
ルボン酸が挙げられる。

【００３２】多環式芳香族ジカルボン酸としては、２，
６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボ
ン酸、ビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビフェ
ニルジカルボン酸、ビス（カルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボ
キシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリー
ル）Ｃ_1-6アルカン；ビス（カルボキシフェニル）シク
ロヘキサンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ_3-12シ
クロアルカン；ビス（カルボキシフェニル）ケトン；ビ
ス（カルボキシフェニル）スルホキシド；ビス（カルボ
キシフェニル）エーテル；ビス（カルボキシフェニル）
チオエーテルなど］などが挙げられる。

【００３３】好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、
単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸）、ナ
フタレンジカルボン酸、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）Ｃ_1-4アルカンなどが含まれる。

【００３４】なお、前記芳香族ジカルボン酸の芳香環に
は、１又は２個のＣ_1-4アルキル基が置換していてもよ
い。これらの芳香族ジカルボン酸は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。

【００３５】好ましいポリアリレート樹脂には、例え
ば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼンジカルボ
ン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエス
テル、ビスフェノール類とナフタレンカルボン酸又はビ
ス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキ
シフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタ
ン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス
（カルボキシアリール）Ｃ_1-4アルキル］とのポリエス
テルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３６】なお、前記ビスフェノール類の一部を、脂
肪族又は脂環式ジオールで置換してもよい。脂肪族ジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどのＣ_2-10脂肪族ジオールが挙げられ、
脂環式ジオールには、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオールなどのＣ_3-10脂肪族環を
有するジオールが含まれる。

【００３７】また、前記芳香族ポリカルボン酸の一部
を、脂肪族または脂環族ジカルボン酸で置換してもよ
い。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などのＣ_2-20脂肪族ジカルボン酸が挙
げられ、脂環式ジカルボン酸としては、例えば、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などが含まれる。

【００３８】また、ポリアリレート樹脂は、ビスフェノ
ール類及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じ
て、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、
１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エ
タンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカル
ボン酸などを併用してもよい。

【００３９】さらに、ポリアリレート樹脂の末端は、ア
ルコール類、カルボン酸類など（特に、一価のアルコー
ル類、一価のカルボン酸類など）で封鎖（結合）されて
いてもよい。

【００４０】ポリアリレート樹脂の数平均分子量は、例
えば、１×１０⁴〜３０×１０⁴程度、好ましくは２×
１０⁴〜２０×１０⁴程度、さらに好ましくは３×１０
⁴〜１０×１０⁴程度である。

【００４１】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、ビスフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）の添加量
は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対
して１０〜１００重量部、好ましくは２０〜９０重量
部、さらに好ましくは３０〜８５重量部程度である。ビ
スフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）が少ないと、難
燃性が十分に得られず、多すぎると樹脂組成物の機械特
性及び耐熱性が低下する。

【００４２】［変性オレフィン系重合体（Ｃ）］本発明
で（Ｃ）成分として用いられる変性オレフィン系重合体
は、オレフィン系重合体（ｃ−１）が、不飽和カルボン
酸及びその誘導体（ｃ−２）から選ばれた少なくとも１
種で変性されている。

【００４３】オレフィン系重合体（ｃ−１）には、オレ
フィン系単量体の単独重合体又は共重合体、又はオレフ
ィン系単量体とα，β−不飽和カルボン酸又はそのエス
テルとの共重合体が含まれる。上記オレフィン系単量体
の単独重合体又は共重合体は、オレフィン系単量体から
選択された少なくとも１種の単量体から構成され、上記
オレフィン系単量体とα，β−不飽和カルボン酸または
そのエステルとの共重合体は、オレフィン系単量体から
選択された少なくとも１種の単量体とα，β−不飽和カ
ルボン酸又はそのエステルから選択された少なくとも１
種の単量体とから構成され、このようなオレフィン系重
合体はいずれも好ましく使用できる。共重合体は、ラン
ダム、ブロック又はグラフト共重合体などである。

【００４４】オレフィン系単量体として、α−オレフィ
ン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
イソブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２
−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、１−ドデセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフ
ィン）などの不飽和炭化水素単量体が挙げられる。これ
らの単量体は、単独又は二種以上組合せて使用できる。
好ましいオレフィン系単量体は、少なくともエチレンま
たはプロピレン（特に、エチレン）を含む。

【００４５】前記α，β−不飽和カルボン酸及びそのエ
ステルとしては、α，β−不飽和カルボン酸（例えば、
（メタ）アクリル酸など）、（メタ）アクリル酸エステ
ル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-10アルキルエステ
ル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸
ヒドロキシＣ_2-4アルキルエステル）などが例示でき
る。好ましいα，β−不飽和カルボン酸エステルは、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-4アルキルエステ
ルであり、特に、アクリル酸Ｃ_1-4アルキルエステル
（アクリル酸エチルなど）が好ましい。これらのα，β
−不飽和カルボン酸又はそのエステルは、単独または二
種以上組合せて使用できる。α，β−不飽和カルボン酸
又はそのエステルの使用量は、例えば、単量体全体の０
〜３０モル％、好ましくは１〜２０モル％程度の範囲か
ら選択できる。

【００４６】なお、オレフィン系単量体は、前記成分以
外に、非共役ジエン化合物（１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、２，５−ノルボナジエンなどの炭素数６〜１０の非
共役ジエン）、共役ジエン（ブタジエン、イソプレン、
ピペリレンなどの炭素数４〜６の共役ジエン化合物、芳
香族ビニル化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン）、ビニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテ
ル）、及びビニル基を有するポリジオルガノシロキサン
（ビニル含有シリコーン）などを本発明の効果を阻害し
ない範囲で併用してもよい。

【００４７】具体的なオレフィン系重合体（ｃ−１）と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸エチル共重合体が挙げられる。

【００４８】不飽和カルボン酸又はその誘導体（ｃ−
２）としては、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸、アリルコハク酸、（メタ）アクリル酸などが挙げ
られる。これらの変性成分は単独で又は二種以上組合せ
て使用できる。通常、無水マレイン酸及び／又は（メ
タ）アクリル酸が用いられる。

【００４９】変性オレフィン系重合体（Ｃ）において、
不飽和カルボン酸又はその誘導体（ｂ−２）による変性
量（導入量）は、０．１〜５重量％（例えば、０．１〜
４重量％）程度、好ましくは０．５〜３重量％程度であ
る。不飽和カルボン酸又はその誘導体（ｃ−２）による
変性量が少なすぎる場合、変性オレフィン系重合体
（Ｃ）が熱可塑性ポリエステル成分（Ａ）から著しく分
離し、成形時に剥離及びモールドデポジットなどの問題
が生じる可能性がある。一方、不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体（ｃ−２）による変性量が多すぎる場合、残留
する未反応の（ｃ−２）成分により異臭が発生したりす
るなどの不具合が生じる。

【００５０】変性オレフィン系重合体（Ｂ）を得る方法
としては、例えば、不飽和カルボン酸又はその誘導体
（ｃ−２）を、溶融状態で適切な有機過酸化物などのラ
ジカル開始剤と加熱して、オレフィン系重合体（ｃ−
１）にグラフト変性させる方法（グラフト共重合体を生
成させる方法）、少なくともオレフィン系単量体を含む
単量体（オレフィン単量体単独か、又はオレフィン単量
体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）ア
クリル酸との混合単量体）と、不飽和カルボン酸及び／
又はその誘導体（ｃ−２）とを重合する方法などが挙げ
られる。特に、オレフィン系重合体（ｃ−１）に、不飽
和カルボン酸及び／又はその誘導体（ｃ−２）をグラフ
ト共重合させる方法は、各成分の組成比をコントロール
することが容易である。

【００５１】変性オレフィン系重合体（Ｃ）としては、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
ポリプロピレン、無水マレイン酸変性（エチレン−（メ
タ）アクリル酸メチル共重合体）、無水マレイン酸変性
（エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体）、こ
れらの重合体に対応する（メタ）アクリル酸変性オレフ
ィン系重合体などが例示できる。

【００５２】複数の変性オレフィン系重合体（Ｃ）を組
合せて使用してもよい。例えば、無水マレイン酸変性ポ
リエチレンと無水マレイン酸（エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体）との組合せ、無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンと無水マレイン酸変性（エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体）との組合せなどを使用できる。

【００５３】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、変性オレフィン系重合体（Ｃ）の添加量は、熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）とビスフェノール骨格を有す
る重合体（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０．５〜
１８重量部（例えば、１〜１５重量部）程度、好ましく
は１〜１０重量部（例えば、２〜８重量部）程度であ
る。（Ｃ）成分が０．５重量部未満では、摺動特性など
の特性の改善が大きく改善されず、１８重量部を超える
と、耐摩耗性及び剛性が低下し、寸法精度及び成形品の
外観が低下する。

【００５４】［脂肪族エステル（Ｄ）］本発明で使用さ
れる脂肪族エステル（Ｄ）は、脂肪酸と脂肪族アルコー
ルとから構成される。脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖
の飽和脂肪酸（例えば、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、ベヘン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸、セ
チロン酸、モンタン酸、メリシン酸などの飽和高級Ｃ
_10-30脂肪酸）、直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸（オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和高級Ｃ
_18-20脂肪酸）、多塩基酸（コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸などの炭素数２〜１０の多塩基酸、及び前記脂
肪酸の誘導体（例えば、２−ブロモステアリン酸、１８
−ブロモステアリン酸などの脂肪酸のハロゲン化物、１
８−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ置換され
た脂肪酸など）が挙げられる。これらの脂肪酸は、単独
又は二種以上組合せて使用できる。好ましい脂肪酸は、
飽和Ｃ_14-24脂肪酸（例えば、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸など）、不飽和Ｃ_18-20
脂肪酸（例えば、オレイン酸など）である。

【００５５】脂肪族アルコールとしては、１価の直鎖又
は分岐鎖の飽和脂肪族アルコール（例えば、ｎ−オクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノ
ニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルア
ルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、１４−メチルヘキサデカン−１
−オール、ステアリルアルコール、１６−メチルヘプタ
デカノール、１８−メチルノナデカノール、１８−メチ
ルイコサノール、ドコサノール、２０−メチルヘイコサ
ノール、２０−メチルドコサノール、テトラコサノー
ル、ヘキサコサノール、オクタコサノールなどの飽和高
級Ｃ_10-26脂肪族アルコール）、１価の直鎖又は分岐鎖
不飽和脂肪族アルコール（オレイルアルコールなどの不
飽和高級Ｃ₁₆ _-20脂肪族アルコール）、多価アルコール
類（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ヘ
キサデカン−１，２−ジオール、オクタデカン−１，２
−ジオール、イコサン−１，２−ジオールなどのＣ_2-20
アルキレンジオール、１，２−シクロノナンジオール、
１，２−シクロデカンジオールなどのＣ_8-10シクロアル
カンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンな
どのＣ_3-6アルカントリオール、エリスリトール、ペン
タエリスリトールなどのＣ_4-5アルカンテトラオール、
ソルビトールなどのヘキサオール）、及び前記多価アル
コールの縮合体（ジペンタエリスリトール、トリペンタ
エリスリトール、ジエチレングリコール、ジグリセロー
ル、トリグリセロールなど）が挙げられる。これらの脂
肪族アルコールは、単独又は二種以上組合せて使用でき
る。好ましい脂肪族アルコールは、一価の飽和高級Ｃ
_14-24アルコール（例えば、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コールなど）、一価の不飽和高級Ｃ_16-20アルコール
（例えば、オレイルアルコールなど）である。

【００５６】ポリエステル樹脂とのエステル交換反応を
回避するために、脂肪族エステル（Ｄ）は、遊離のヒド
ロキシル基及びカルボキシル基を実質的に含まないフル
エステル（例えば、酸価＝０〜５ＫＯＨｍｇ／ｇ程度
（例えば、０〜２ＫＯＨｍｇ／ｇ程度））であるのが好
ましい。

【００５７】脂肪族エステル（Ｄ）として、飽和Ｃ
_14-24脂肪酸とモノＣ_14-24アルコールとのエステル
（例えば、トリデシルステアレート、イソトリデシルス
テアレート、ミリスチルミリステート、セチルパルミテ
ート、ステアリルステアレート、イソステアリルステア
レート、ベヘニルベヘネート、オレイルオレエートな
ど）、Ｃ_2-4アルキレンジオールと飽和Ｃ_14-24脂肪酸
とのエステル（例えば、エチレングリコールジステアレ
ートなど）、Ｃ_3-6アルカントリオール又はテトラオー
ルと飽和Ｃ_14-24脂肪酸とのエステル（例えば、グリセ
リントリステアレートなど）が好ましく使用される。
本発明のポリエステル樹脂組成物において、脂肪酸エス
テル（Ｄ）の分子量は、耐摩耗性、及び押出機へのフィ
ード性又は計量性に大きな影響を及ぼす。本発明で使用
される脂肪酸エステル（Ｄ）の分子量は、４００〜１０
００（例えば、４２０〜９５０）の範囲、好ましくは４
００〜９００（例えば、４２０〜９００）、さらに好ま
しくは４００〜８００（例えば、４３０〜７５０）程度
である。成分（Ｄ）の分子量が４００より小さい場合、
計量安定性などの成形性、耐摩耗性が著しく阻害され、
分子量が１０００を超えた場合、摩擦摩耗特性の改善効
果が不十分となる。

【００５８】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、脂肪族ポリエステル（Ｄ）の添加量は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）とビスフェノール骨格を有する重
合体（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０．２〜８重
量部（例えば、０．５〜５重量部）程度、さらに好まし
くは１〜４重量部程度である。（Ｄ）成分が少ないと、
潤滑性が低下し、多すぎると、基体である熱可塑性ポリ
エステル樹脂の性質が著しく損なわれる。

【００５９】［リン含有化合物（Ｅ）］本発明では、リ
ン含有化合物（Ｅ）を、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）及びビスフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）と
組合わせることによって、高い難燃性を付与できる。

【００６０】本発明で用いられるリン含有化合物（Ｅ）
としては、無機リン化合物、有機リン化合物（単量体型
有機リン化合物、ポリマー型有機リン化合物など）など
が挙げられ、特に無機リン化合物が好ましく用いられ
る。

【００６１】上記無機リン化合物としては、例えば、赤
リン、リン酸塩などが含まれる。リン酸には、オルトリ
ン酸の他に、亜リン酸、ポリリン酸（メタリン酸、ピロ
リン酸など）、ポリ亜リン酸（メタ亜リン酸、ピロ亜リ
ン酸など）なども含まれる。塩としては、アルカリ金属
塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など）、ア
ルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩な
ど）、周期表３Ｂ族金属の塩（アルミニウム塩など）、
アンモニウム塩などが例示できる。また、前記塩には、
アミン塩、例えば、グアニジン塩又はトリアジン系化合
物の塩（例えば、メラミン塩、メレム塩など）なども含
まれる。

【００６２】なお、無機リン化合物は、アルキル基又は
アリール基が置換していてもよい亜リン酸、次亜リン
酸、ホスホノカルボン酸、ホスフィニコカルボン酸（例
えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェ
ニルホスフィニコプロピオン酸など）、含窒素リン酸な
どの酸の金属塩などであってもよい。

【００６３】好ましいリン酸塩は、ポリリン酸の塩、特
にポリリン酸アンモニウム及びポリリン酸メラミンであ
る。前記有機リン化合物のうち、単量体型有機リン化合
物には、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフィ
ンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリク
レジルホスフィンオキシドなど）などが含まれる。リン
酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸ト
リメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リ
ン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ
イソブチルリン酸トリヘキシル、リン酸トリオクチル、
リン酸トリデシルなどのリン酸トリＣ _1-10アルキルエス
テル；リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジプロ
ピル、リン酸ジブチル、リン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）などのリン酸ジＣ_1-10アルキルエステル；リン酸モ
ノＣ_1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステ
ル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ
（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルク
レジルなどのリン酸トリＣ_6-20アリールエステルな
ど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸メチルジ
フェニル、リン酸フェニルジエチルなど）などが挙げら
れる。

【００６４】亜リン酸エステルとしては、例えば、芳香
族亜リン酸エステル（亜リン酸トリフェニル、亜リン酸
トリクレジル、亜リン酸トリキシリル、亜リン酸ジフェ
ニルクレジルなどの亜リン酸トリＣ_6-20アリールエステ
ルなど）、脂肪族亜リン酸エステル（亜リン酸トリメチ
ル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リ
ン酸トリイソプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸
トリイソブチルなどの亜リン酸トリＣ_1-10アルキルエス
テル；亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸
ジプロピル、亜リン酸ジブチルなどの亜リン酸ジＣ_1-10
アルキルエステル；亜リン酸モノＣ_1-10アルキルエステ
ルなど）、脂肪族−芳香族亜リン酸エステル（例えば、
メタンホスホン酸ジフェニル、メタンホスホン酸ジエチ
ルなどのアルキルホスホン酸アリールエステルなど）な
どが含まれる。

【００６５】また、単量体型有機リン化合物には、アル
キル基又はアリール基が置換していてもよい次亜リン酸
エステル、ホスホノカルボン酸エステル、含窒素リン酸
エステルなども含まれる。

【００６６】前記ポリマー型有機リン化合物としては、
前記単量体型有機リン化合物の縮合物を用いることがで
きる。前記縮合物は、下記式（１）で表される繰り返し
単位を有していてもよい。

【００６７】

【化１】

【００６８】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は置換基を有していて
もよいアリール基を、Ｚはアリーレン基を示す。ｎは１
〜５の整数を示す）式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴で示されるアリール基と
しては、フェニル、ナフチル基などのＣ_6-20アリール基
が挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、
エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、アリー
レン基としては、フェニレン、ナフチレン基などのＣ
_6-20アリーレン基が挙げられる。

【００６９】上記式（１）で表される縮合物としては、
例えば、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェー
ト）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェー
ト）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェー
ト）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシレニルホスフェ
ート）などが挙げられる。

【００７０】また、前記ポリマー型有機リン化合物は、
ヒドロキシル基を有するポリマー（フェノール樹脂な
ど）のリン酸エステルであってもよい。このようなポリ
マーのリン酸エステルとしては、例えば、下記式（２）
で表される構造単位を有するポリマーが挙げられる。

【００７１】

【化２】

【００７２】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は置換基を有してい
てもよいアリール基を示す）前記アリール基としては、Ｃ_6-20アリール基、特にフェ
ニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基などが
挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エ
チル基などのアルキル基が挙げられる。

【００７３】さらに、前記ポリマー型有機リン化合物に
は、ポリホスフィニコカルボン酸エステル、ポリホスホ
ン酸アミドも含まれる。ポリホスホン酸アミドとして
は、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有する
ポリマーが例示できる。

【００７４】

【化３】

【００７５】（式中、Ｒ⁷はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ⁸はアルキ
レン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を示す。Ｒ
⁹及びＲ ¹⁰は、同一又は異なって、水素原子、アルキル
基、又はアリール基を示す。また、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、直
結して環を形成してもよい）。

【００７６】好ましいリン含有化合物としては、無機リ
ン化合物（ポリリン酸アンモニウムなどのポリリン酸
塩、赤リンなど）、リン酸エステル（脂肪族リン酸エス
テル、芳香族リン酸エステルなど）などが挙げられ、特
に好ましいリン含有化合物は赤リンである。

【００７７】赤リンは、難燃効果が高く、少量で効果が
得られるため、樹脂の特性（例えば、機械的特性や電気
的特性）を損うことなく難燃化できる。赤リンとして
は、通常、安定化処理を施したもの（安定化（改質）赤
リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行
わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い粉砕面を
形成させずに微粒子化した赤リンが好ましく、さらに
は、赤リンの表面が、有機及び／又は無機化合物で被覆
された赤リンが好ましい。有機及び／又は無機化合物で
被覆された赤リンとは、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、
熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸
化物、金属酸化物など）などにより単独で又は二種以上
組み合わせて皮膜処理された赤リンが好ましい。

【００７８】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂な
どが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン
系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸
化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸
化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガ
ン、酸化スズなどが挙げられる。

【００７９】さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定
化する方法としては、無電解メッキ法により、金属
（鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、
スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で
被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆
方法として、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜
鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で
赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成
させて安定化する方法も含まれる。

【００８０】特に、赤リン表面に破砕面を形成させない
で赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水
酸化物や金属酸化物）の皮膜と樹脂の皮膜とを組み合わ
せて複数層で被覆処理、特に金属成分の皮膜で被覆した
上に樹脂皮膜で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。
これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に
優れており、水分の存在下や高温下での分解反応により
ホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物
を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観
点から使用が好ましい。

【００８１】これらの安定化赤リンの調製は、特開平５
−２２９８０６号公報、特開平３−２５９９５６号公
報、特開平２−２０９９９１号公報、特開平１−１５０
３０９号公報、特開昭６２−２１７０４号公報、特開昭
５２−１２５４８９号公報、ＥＰ２９６５０１Ａ１号公
報、ＥＰ２４９７２３Ａ２号公報などを参照できる。

【００８２】赤リンは、通常、安定化赤リンを粉粒状で
使用できる。赤リン（特に、安定化赤リン）の平均粒子
径は、０．０１〜１５０μｍ（例えば，０．１〜１００
μｍ）、好ましくは１〜８０μｍ（例えば、２〜５０μ
ｍ）、さらに好ましくは３〜５０μｍ（例えば、３〜３
０μｍ）程度である。なお、粒径１００μｍ以上の赤リ
ン粒子の含有率が５重量％以下である微紛粒状の安定化
赤リンが好ましい。また、粒径１μｍ以下の粒子が５重
量％以上になると、赤リンの被覆材料の割合が増大する
ので、難燃性が低下するおそれがある。

【００８３】前記安定化赤リンは、単独又は二種以上組
み合わせて用いてもよい。例えば、被覆処理の異なる赤
リン、粒径の異なる赤リンなどを任意に組み合わせて使
用できる。

【００８４】本発明のポリエステル樹脂組成物におい
て、リン含有化合物（Ｅ）の添加量は、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）とビスフェノール骨格を有する重合体
（Ｂ）との総量１００重量部に対して、１〜２０重量部
程度、好ましくは３〜１８重量部程度、さらに好ましく
は５〜１７重量部（例えば、５〜１５重量部）程度であ
る。

【００８５】赤リンを使用する場合、有機リン化合物、
ハロゲン化物を併用することにより、赤リンの添加量を
さらに低減させることができ、有機リン化合物として、
例えば、前記リン酸エステル（例えば，リン酸トリフェ
ニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリデシルなど）、
ハロゲン化アルキルのリン酸エステル（リン酸トリジブ
ロモプロピルなどのハロゲン化Ｃ_1-10アルキルのリン酸
エステルなど）、前記リン酸エステル縮合物（前記ポリ
マー型有機リン化合物）が使用できる。また、ハロゲン
化物としては、有機ハロゲン化物（例えば、テトラブロ
モビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、デカブロ
モジフェニルエーテル、ペンタブロモトルエン、ペンタ
ブロモベンジルアクリレートなどの芳香族ハロゲン化物
など）、ハロゲン含有高分子化合物（ポリ（ペンタブロ
モベンジルアクリレートなどのポリ（芳香族ハロゲン化
物）など）などが挙げられる。これらの有機ハロゲン化
物は、ハロゲン化物添加量の減少という本発明の目的を
逸脱しない範囲で添加できる。

【００８６】無機リン化合物とビスフェノール骨格を有
する重合体とを組合わせて樹脂組成物を構成すると、難
燃性を大きく改善できる。無機リン化合物が赤リンであ
り、ビスフェノール骨格を有する重合体がビスフェノー
ルＡ骨格を有する重合体である場合に、難燃性を特に改
善できる。ビスフェノール骨格を有する重合体１００重
量部に対して、無機リン化合物は、５〜７０重量部、好
ましくは１０〜５０重量部程度である。

【００８７】［フッ素系樹脂（Ｆ）］さらに、本発明の
ポリエステル樹脂組成物はフッ素系樹脂を含有してもよ
い。フッ素系樹脂の添加によって、燃焼時の火種及び融
液の滴下（ドリップ）が抑制され、また、ＵＬ規格９４
の難燃区分の「Ｖ−０」を満足できる。フッ素系樹脂に
は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピ
レン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ
素含有単量体の単独又は共重合体；前記フッ素含有単量
体と、エチレン、プロピレン、（メタ）アクリレートな
どの共重合性単量体との共重合体が含まれる。このよう
なフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニ
リデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラ
フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体な
どの共重合体が例示される。これらのフッ素系樹脂は、
樹脂の分散性や得られた組成物の加工性などの目的に応
じて、適当な重合度の樹脂を選択できる。また、これら
の樹脂は、一種又は二種以上混合して使用できる。

【００８８】本発明で用いるフッ素系樹脂としては、ポ
リテトラフルオロエチレンが特に好ましい。ポリテトラ
フルオロエチレンは、公知の方法（乳化重合、懸濁重合
など）によって製造でき、広く市販されている。

【００８９】前記フッ素系樹脂（Ｆ）は、任意の形状
（粒子状、繊維状など）で使用でき、また、０．０５μ
ｍから数ｍｍに至るまでの広範囲の粒径で使用できる。
前記フッ素系樹脂は粒子状であるのが好ましく、その平
均粒径は、１〜５０００μｍ程度、好ましくは５〜１０
００μｍ（例えば、１０〜８００μｍ）程度、さらに好
ましくは１０〜７００μｍ程度である。

【００９０】フッ素系樹脂（Ｆ）の添加量は、熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）とビスフェノール骨格を有する
重合体（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０〜２重量
部（例えば、０〜１重量部）程度、好ましくは０．１〜
１．５重量部（例えば、０．２〜１．０重量部）程度、
より好ましくは０．２〜０．６重量部程度である。

【００９１】［添加剤］本発明の組成物は、種々の添加
剤を含有していてもよい。添加剤としては、公知の安定
剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤な
ど）を更に添加することにより安定性を強化できる。例
えば、酸化防止剤の添加により、得られた成形品は高い
熱安定性、特に長期安定性及び物性を示す。酸化防止剤
として、ヒンダードフェノール系、アミン系、チオエー
テル系などの化合物が使用できる。

【００９２】さらに必要に応じて、着色剤、離型剤、核
剤、帯電防止剤、界面活性剤、前記以外の異種ポリマ
ー、充填剤［無機、有機、又は金属充填剤（繊維状、紛
粒状、板状）］などを一種又は二種以上混合して使用し
てもよい。

【００９３】本発明のポリエステル樹脂組成物は、前記
成分（Ａ）〜（Ｅ）、必要により成分（Ｆ）を混合する
方法により容易に調製できる。例えば、各成分を混合し
た後、一軸又は二軸の押出機により混練し押出ししてペ
レットを調製する方法、組成の異なるペレット（マスタ
ーバッチ）を先ず調製し、そのペレットを所定量で混合
する方法などが使用できる。また、本発明の組成物の調
製においては、各成分の一部又は全部を粉砕し、粉砕さ
れた成分とその他の成分とを混合し、混練し、押出など
の操作を行うと、添加物の分散を改善できる。さらに、
液状の脂肪酸エステル（Ｃ）を用いる場合、予め潤滑剤
と各成分とを混合し、含浸させた後、押出しなどを行う
方法もまた組成物の調製を容易にし、加工性及び摺動性
を改善するので好ましい。

【００９４】本発明の摺動部材は、ポリエステル樹脂組
成物を成形及び／又は加工することにより調製できる。
成形には、射出成形などの慣用の方法が利用でき、得ら
れた成形体は、摩擦摩耗特性、対金属摺動のみならず対
樹脂摺動にも優れている。さらに寸法精度にも優れてい
る。そのため、種々のギア（アイドラーギアなど）とし
て有用であり、ＡＶ、ＯＡ分野の摺動部品として好適に
用いることができる

【００９５】

【発明の効果】本発明では、（Ａ）熱可塑性ポリエステ
ル樹脂と、（Ｂ）ビスフェノール骨格を有する重合体
と、（Ｃ）変性オレフィン系重合体と、（Ｄ）分子量４
００〜１０００の脂肪族エステルと、（Ｅ）リン含有化
合物とを組合わせているため、樹脂組成物の寸法精度、
摺動特性、難燃性を改善できる。さらに、非ハロゲン系
難燃剤を使用しているので、樹脂組成物中のハロゲン含
有量を低減できる。また、フッ素系樹脂との併用によ
り、樹脂組成物の難燃性はさらに改善できる。そのた
め、本発明の樹脂組成物は、摺動部材の成形に有用であ
る。

【００９６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【００９７】実施例中の各種物性の評価方法は以下の通
りである。＜成形品剥離・計量性＞評価用試験片（５０ｍｍ×５０
ｍｍ×１ｍｍ：φ１ｍｍセンターピンゲート方式）を以
下の条件下で成形し、その表面の剥離状況を５段階で評
価した。また成形時に、各組成物ペレットの計量性（成
形機スクリューへの食い込み性）を評価し、５段階で評
価した。

【００９８】成形機日鋼Ｊ７５ＳＡシリンダー温度（℃）２５０−２５０−２３０−２１０金型温度（℃）６０射出速度（ｍ／分）１．０一次圧（ＭＰａ）９０二次圧（ＭＰａ）６０成形サイクル（秒）２０〜１０成形品の剥離の評価基準１：成形品全体に剥離多数あり２：成形品全体に剥離あり３：ゲート部にのみ剥離あり４：ゲート部にのみ微少の剥離あり５：剥離なし計量性の評価基準１：計量不可２：計量時間３１秒以上３：計量時間２１〜３０秒４：計量時間１５〜２０秒５：添加剤無添加のポリブチレンテレフタレート樹脂と同等（１５秒未満）＜対鋼摺動性＞スラストタイプ摺動試験機により、下記
の条件で鋼（Ｓ５５Ｃ）試験片と、試験材料製試験片と
の摺動を行い、動摩擦係数及び比摩耗量（単位荷重
（Ｎ）、単位摺動距離（ｋｍ）当たりの摩耗体積（ｍｍ
³））を評価した。比摩耗量は、摩耗量（ｍｇ）を測定
して算出した。

【００９９】摺動条件試験機：スラストタイプ摩擦摩耗試験（オリエンテック
（株）製）面圧：０．９８ＭＰａ線速度：３０ｃｍ／秒摺動時間：２４時間＜対摩耗性＞歯車摺動試験機を用い、下記の条件で、同
材同士のギア摺動試験を行い、摺動前後のギアの重量変
化から摩耗量を評価した。

【０１００】試験機：簡易歯車摩耗試験機（トーアメック（株）製）歯車：標準平歯車モジュール：１．０歯数比：２３／５４かみ合い歯巾：５ｍｍ試験条件：トルク：０．５５Ｎ・ｍ回転数：１０００ｒｐｍ繰り返し回数：２００万回バックラッシュ：１５０μｍ＜歯車真円度＞歯数＝５４、モジュール＝１．０、歯巾
＝１０ｍｍ（３点ピンゲート金型）の上記成形歯車につ
いてタリロンド測定機により真円度を測定した。＜燃焼試験（ＵＬ−９４）＞アンダーライダース・ラボ
ラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ−９４）の方法に
準じ、５本の試験片（厚み０．８ｍｍ）を用いて燃焼性
及び燃焼時における樹脂の滴下特性について試験し、燃
焼レベルを判断した。

【０１０１】実施例１〜１１及び比較例１〜４（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂、（Ｂ）ビスフェノー
ル骨格を有する重合体、（Ｃ）変性オレフィン系重合
体、（Ｄ）脂肪族エステル、（Ｅ）リン含有化合物及び
（Ｆ）フッ素系樹脂を、表１または表２に記載される割
合で混合した後、二軸押出機により溶融混練し、ペレッ
ト状の組成物を調製した。次いで、射出成形によりこの
ペレットから試験片を作成し、評価した。その結果を表
１および２に示す。

【０１０２】なお、本実施例及び比較例では、以下の
材料を使用した。（Ａ）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（極限粘度
数１．０）（ポリプラスチックス（株））（Ｂ）ＰＣ：ビスフェノールＡ型ポリカーボネートパ
ンライトＬ１２２５（帝人化成（株））（Ｃ）ＭＡＨ−ＰＥ（１）［＝無水マレイン酸変性ポリ
エチレン（無水マレイン酸含量＝２．５重量％）］：Ｎ
タフマーＭＭ６８５０（三井化学（株））ＭＡＨ−ＰＥ（２）［＝無水マレイン酸変性ポリエチレ
ン（無水マレイン酸含量＝１．０重量％）］：Ｎタフマ
ーＭＰ０６２０（三井化学（株））ＭＡＨ−ＥＥＡ［＝無水マレイン酸変性（エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体）（無水マレイン酸含量＝２．
５重量％）］：ＡＲ２０１（三井デュポンケミカル
（株））（Ｄ）トリデシルステアレート、ミリスチルミリステー
ト、エチレングリコールジステアレート、グリセリント
リステアレート（Ｅ）ノーパエクセル１４０（燐化学工業（株））（Ｆ）ＰＴＦＥ（＝ポリテトラフルオロエチレン）：ホ
スタフロンＴＦ１６２０（ヘキストインダストリー社）

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 27/18 27/18 63/02 63/02 69/00 69/00 71/10 71/10 Ｆ１６Ｈ 55/06 Ｆ１６Ｈ 55/06 Ｆターム(参考） 3J030 AC10 BC01 BC08 4F071 AA14 AA26 AA42 AA44 AA45 AA48 AA50 AA51 AA77 AA81 AB25 AC10 AC15 AF22 BA01 BB05 BC07 4J002 BB203 BB213 BD125 BD155 BD165 BN053 CC034 CD052 CF041 CF071 CF081 CF162 CG012 CH082 DA057 DH027 DH037 DH047 DH057 EH036 EH046 EH076 EW037 EW047 EW067 FB267 FD026 FD134 FD137 GM02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と、
（Ｂ）ビスフェノール骨格を有する重合体と、（Ｃ）不
飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれた少なくとも
１種で変性した変性オレフィン系重合体と、（Ｄ）分子
量４００〜１０００の脂肪族エステルと、（Ｅ）リン含
有化合物とを含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、ア
ルキレンアリレート単位を少なくとも６０重量％含むポ
リアルキレンアリレート系樹脂である請求項１記載の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】ポリアルキレンアリレート系樹脂がポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂又はポリブチレンナフタ
レート系樹脂である請求項２記載の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物。
【請求項４】ビスフェノール骨格を有する重合体
（Ｂ）がビスフェノールＡ骨格を有する重合体である請
求項1 記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】ビスフェノールＡ骨格を有する重合体
が、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂及びポリアリレート樹脂から選ばれる少なくとも１
種である請求項４記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物。
【請求項６】ビスフェノールＡ骨格を有する重合体
が、ポリカーボネート樹脂である請求項５記載の熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】変性オレフィン系重合体（Ｃ）が、オレ
フィン系重合体（ｃ−１）を不飽和カルボン酸又はその
誘導体（ｃ−２）で変性した重合体である請求項１記載
の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】不飽和カルボン酸又はその誘導体（ｃ−
２）が、無水マレイン酸及び／又は（メタ）アクリル酸
である請求項７記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物。
【請求項９】変性オレフィン系重合体（Ｃ）における
無水マレイン酸及び（メタ）アクリル酸による変性量が
０．１〜５重量％である請求項８記載の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物。
【請求項１０】オレフィン系重合体（ｃ−１）が、オ
レフィン系単量体の単独重合体又は共重合体、又は前記
オレフィン系単量体とα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体である請求項７記載の熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項１１】オレフィン系単量体が、エチレン又は
プロピレンである請求項１０記載の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物。
【請求項１２】オレフィン系重合体（ｃ−１）が、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重
合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体
から選ばれる少なくとも１種である請求項１０記載の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１３】リン含有化合物（Ｅ）が赤リンである
請求項１記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１４】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、ビスフェノール骨格を有する重合体
（Ｂ）１０〜１００重量部を含む請求項１記載の熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１５】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とビ
スフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）との総量１００
重量部に対して、リン含有化合物（Ｅ）を１〜２０重量
部を含む請求項１又は１４記載の熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物。
【請求項１６】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）とビ
スフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）との総量１００
重量部に対して、変性オレフィン系重合体（Ｃ）０．５
〜１８重量部、及び脂肪族エステル（Ｄ）０．２〜８重
量部を含む請求項１又は１５記載の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物。
【請求項１７】（Ｆ）フッ素系樹脂をさらに含む請求
項１記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１８】フッ素系樹脂（Ｆ）が、少なくともポ
リテトラフルオロエチレンを含む請求項１７記載の熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１９】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）及び
ビスフェノール骨格を有する重合体（Ｂ）の総量１００
重量部に対して、フッ素系樹脂（Ｆ）を０．１〜１．５
重量部を含む請求項１７記載の熱可塑性ポリエステル樹
脂。
【請求項２０】ポリブチレンテレフタレート系樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、ビスフェノールＡ型ポリ
カーボネート（Ｂ）２０〜９０重量部を含み、前記成分
（Ａ）と（Ｂ）との総量１００重量部に対して、（Ｃ）
無水マレイン酸及び／又は（メタ）アクリル酸で変性さ
れたポリエチレン又はエチレン−アクリル酸エチル共重
合体１〜１０重量部、（Ｄ）飽和Ｃ_14-24脂肪酸と、飽
和Ｃ_14-24脂肪族アルコール、Ｃ_2-4アルキレンジオー
ル及びＣ_3-6アルカントリオールから選ばれた飽和脂肪
族アルコールとで構成された分子量４００〜１０００の
脂肪族エステル０．２〜８重量部、（Ｅ）赤リン５〜１
５重量部、及び（Ｆ）ポリテトラフルオロエチレン０〜
１重量部を含む請求項１記載の熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物。
【請求項２１】成分（Ｃ）における無水マレイン酸及
び／又は（メタ）アクリル酸による変性量が０．１〜４
重量％である請求項２０記載の熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物。
【請求項２２】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と、
（Ｂ）ビスフェノール骨格を有する重合体と、（Ｃ）不
飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれた少なくとも
１種で変性した変性オレフィン系重合体と、（Ｄ）分子
量４００〜１０００の脂肪族エステルと、（Ｅ）リン含
有化合物とを混合して熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
を製造する方法。
【請求項２３】（Ｆ）フッ素系樹脂をさらに混合する
請求項２２記載の製造方法。
【請求項２４】請求項１〜２１のいずれかに記載の熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物で形成されている摺動部
材。
【請求項２５】ギアである請求項２４記載の摺動部
材。