CN1213854C - 用于保护基料的可热成型的多层薄膜和所得到的物品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可热成型的多层薄膜,该薄膜依次包括:一层保护层(A),一层透明层(B),该层含有(以重量计为100%)0-100%含氟聚合物(B1)和100-0%主要由(甲基)丙烯酸烷基酯链节构成的聚合物(B2),一层以具有胺末端的聚酰胺为主要成分的层(C),一层由不饱和羧酸酸酐官能化的聚烯烃构成的层(D),一层聚烯烃连接层(E)。将这些不同的层共挤出得到薄膜,其薄膜然后用于覆盖各种不同的基料,例如置于注塑模底部的多层薄膜上的注塑熔融态基料,而薄膜的层(A)紧贴着模具壁。
Description
本发明涉及用于保护基料的可热成型的多层薄膜和如此得到的物品。
特别是在汽车工业中使用许多塑料车身部件,例如减震器,后视镜,车顶棚,还有越来越多的其它部件,例如车门和挡泥板。这样一些部件优点在于比同样的钢部件轻,还在于不易腐蚀和具有较好的机械性能。通过熔融料的注塑和/或热塑性材料的热成型可以生产出这些部件。但是,存在技术难题,即在这些部件上涂涂料比钢困难得多。一种解决办法在于用有色薄膜覆盖这些部件,这种薄膜可以是单层或多层的。一般情况下,这层薄膜置于模具底部,然后往模具注入熔融塑料(基料),在冷却和脱模之后,获得覆盖有色薄膜的部件,这就是复制模型技术。通过熔融塑料与可引起注入熔融塑料一侧的薄膜表面熔化的薄膜接触,因此发生焊接而保证薄膜粘着性。还可以让基料和有色薄膜共挤出,即让基料贴合在有色薄膜上或者将基料热压在有色薄膜上,然后任选地一起热成型。
本发明涉及这样的薄膜以及根据该项技术覆盖的基料。
专利US5514427提出使用“溶剂流铸”技术,以便将颜料,着色剂和填料均匀地分散在多层薄膜之中。该溶剂流铸技术首先在于制备在含有所述特定聚合物、颜料分散液和符合给定规格的添加剂的溶剂中的热塑性聚合物液体组合物。该液体组合物然后有规律地沉积在支撑带上,再放到干燥炉中,在炉中通过蒸发去除溶剂,并且使组合物熔化以形成连续的层。然后将连续的薄膜卷起来。该薄膜结构自内(聚烯烃或丙烯腈丁二烯苯乙烯基料一侧)向外包括一层含氯聚烯烃,一层丙烯酸粘合剂和一层的含氟聚合物和以甲基丙烯酸烷基酯为主要成分的颜料。
专利WO99/37479描述了采用所述“溶剂流铸”技术和层压技术得到的多层薄膜,该薄膜自内(基料一侧)向外分别是一层“压敏粘合剂”型的粘合剂层,一层不透明的着色含氟聚合物层,这层的填料没有特定取向,和一层以含氟聚合物为主要成分的透明层。
专利EP949120提出了一种多层薄膜,其自内向外构成如下:一层支撑聚合物(聚烯烃,丙烯腈丁二烯苯乙烯,聚酰胺...)层,一层基础的甲基丙烯酸层,一层着色的含氟层(没有特定取向)和一层透明的含氟层,该薄膜这时可以采用各种不同的基料进行复制模加工,例如聚烯烃或聚酰胺。
专利US5725712提出了通过层压获得的可热成型的多层薄膜,其自内向外由一层粘合剂,一层着色颜料,其中填料没有特定取向,和一层透明层构成。
专利US5707697描述了一种装饰和耐恶劣天气的车身外部部件。该部件由采用所述的“溶剂流铸”技术,然后采用层压技术得到的多层薄膜和基料构成。该薄膜的结构自内向外包括一层容易粘附在聚烯烃基料上的含氯聚烯烃层,一层以着色含氟聚合物为主要成分的层,该层的填料没有特定取向,和一层外表光亮的透明含氟聚合物。
专利WO9640480描述了一种多层结构,其自内向外有一层通过共挤出粘合原料(丙烯型)覆盖的加强层(ABS类),接着一层由以与丙烯酸混合的PVDF为主要成分的共聚物构成的有色层和一层由均聚物PVDF和丙烯酸混合物组成的表面透明层。
专利WO9403337提出了一种多层,其自内向外由基料,一层由与所述基料相容的化合物组成的粘合剂层,一层加强层,一层在丙烯酸、尿烷或乙烯基质中含有颜料的有色层,和最后一层以PVDF和PMMA为主要成分的具有组成梯度的透明层。所述加强层可以由PBT,PET,ABS,PVC,PA,聚酯,PC,聚烯烃,乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯酸聚合物或这些聚合物中至少任意两种的混合物组成。
专利US5658670描述了一层PVDF或衍生物层和一层用胺改性的PA,聚氨基甲酸酯或聚烯烃的层通过共挤出和热压所得到的双层薄膜。
1997年7月29日公开的专利申请JP09 193189A描述了一种包括4层的薄膜,其自内向外分别是一层聚丙烯层,一层填充聚丙烯(颜料)层,一层乙烯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物层和一层以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为主要成分的透明表面层。
专利FR2740384和FR2740385描述了一种以化学改性的聚酰胺和聚丙烯为主要成分的有三层或四层的薄膜,可用表制备装饰表面。
在现有技术的薄膜中,缺点是含氟聚合物层在其它层上的粘附性。现已发现可用于基料保护和修饰的多层薄膜,这些薄膜层有一层含氟聚合物、PMMA或者它们的混合物的外层,并且在基料上粘附得非常好。本发明薄膜的生产比现有技术简单得多,特别是不需要溶剂。
本发明涉及一种可热成型的多层薄膜,该薄膜依次包括:
-一层保护层(A)
-一层透明层(B),该层含有(以总重量为100%计)0-100%含氟聚合物(B1)和100-0%主要由(甲基)丙烯酸烷基酯链节构成的聚合物(B2),
-一层以具有胺末端的聚酰胺为主要成分的层(C),
-一层由用不饱和羧酸酸酐官能化的聚烯烃构成的层(D),
-一层聚烯烃连接层(E)。
这些不同的层经共挤出可得到该薄膜,层(A)可以根据常规的热塑技术进行层压。然后例如将熔融态基料注入放置在注模底部的多层薄膜上,于是该薄膜可用于覆盖各种不同的基料,薄膜的层(A)紧靠模具的壁放置。
本发明还涉及覆盖这些薄膜的基料。
保护层(A)是一层临时保护层,在薄膜搬运、热成型和注塑期间,该层能够保护光亮和透明层(B)。该保护层能够保持或提升一定的表面状态。于是,根据期望的表面状态,该层可以是光滑的还是粗糙的。该层可避免使用能够破坏表面状态(B)的脱模剂。该层有利厚度是10-150微米,并且优选地是50-100微米。可用于制造该层的材料选自:(i)饱和聚酯,例如PET,PBT,共聚酯和聚醚酯和(ii)聚烯烃均聚物或共聚物,例如聚乙烯和聚丙烯。可以提到的例子是杜邦公司以商品名MYLAR出售的PET。该层可以含有不同的填料,例如TiO2,二氧化硅,高岭土,碳酸钙,铝箔和它们的衍生物。
透明的表面层(B)由能够获得光亮透明的,耐化学性质或外部环境损害或抗紫外的聚合物或聚合物混合物构成。该层厚度有利地为10-200微米,优选地是70-140微米。
作为含氟聚合物(B1)例子,特别可以列举:
-PVDF,即1,1-二氟乙烯(VF2)均聚物和1,1-二氟乙烯(VF2)共聚物,它们优选地含有至少50%重量的VF2和至少一种其它的含氟单体,如氯代三氟乙烯(CTFE),六氟丙烯(HFP),三氟乙烯(VF3),四氟乙烯(TFE),
-三氟乙烯(VF3)的均聚物和共聚物,
-与氯代三氟乙烯(CTFE),四氟乙烯(TFE),六氟丙烯(HFP)链节的残基和/或乙烯链节和任选地VF2和/或VF3链节的残基结合的共聚物,特别是三元共聚物。在这些含氟聚合物(B1)中,有利地使用PVDF。
如果所述层(B)含有(B1),建议加入另外的聚合物(B2),这样能够增加与层(C)的粘附作用。该聚合物(B2)主要由(甲基)丙烯酸烷基酯链节构成,它还可以含有酸官能团,酰氯官能团,醇官能团,酸酐官能团。作为聚合物(B2)的例子,可以列举(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物。KIRK-OTHMER《化学技术百科全书》第4版,第1卷,第292-293页和第16卷,第475-478页中描述了(甲基)丙烯酸烷基酯。还可以列举至少两种(甲基)丙烯酸酯的共聚物,和至少一种(甲基)丙烯酸酯与至少一种选自丙烯腈,丁二烯,苯乙烯,异戊二烯的单体的共聚物,只要(甲基)丙烯酸酯的比例是至少50%摩尔。(B2)有利地是PMMA。这些聚合物(B2)或者由上文提到的单体和任选地共聚用单体构成,但不含有冲击改性剂,或者它们另外还含有丙烯酸冲击改性剂。丙烯酸冲击改性剂是例如由至少一种选自苯乙烯,丁二烯,异戊二烯的单体和至少一种选自丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯单体构成的无规线型共聚物或嵌段共聚物,它们可以是核-壳型的。这些丙烯酸冲击改性剂可以与一次制得的聚合物(B2)混合,或者它们在(B2)聚合过程中加入,或者在(B2)的聚合过程中同时制备它们。丙烯酸冲击改性剂的量可以是例如100-70份(B2)为0-30份,有利地是95-20份(B2)为5-20份。如果(B2)是两种或多种上述聚合物的混合物,也不超出本发明的范围。
层(B)可以包括(B1)或(B2)。关于含有(B1)的层(B),有利地,该层(B)含有每0-50份(B2)为50-100份(B1),优选地是每40-20份(B2)为60-80份(以重量计)的(B1)。适合(B2)的聚合物是Atoglass公司的SUMIPEX TR de Sumitomo和l′OROGLASS HT121,以及是Elf Atochem公司的KYNAR 720。这些层可以含有各种不同的有机和/或无机填料,例如Ciba精细化学品公司的TINUVIN类UV吸收剂,该层还可以含有颜料或着色剂。该层对机动车使用的各种流体,例如汽油,冷却液,玻璃洗涤液,制动液,机油和液压传送液都具有非常好的耐性。同时还能够很好地保持薄膜表面状态和外观。
使用挤出技术时,可以在该层沿着颜料或着色剂流出的方向获得一种取向,因此,使薄膜外观变成各向异性。为此使用具有一种各向异性外观系数的颜料就足够了。选择具有各向异性外观系数(外观系数接近1)的颜料时,有利地能够消除这种作用。这种颜料取向有干扰作用。
层(C)是一种具有胺末端的均聚或共聚的聚酰胺,或一种聚酰胺混合物,至少一种是在胺末端。关于聚酰胺,应当理解为下面的缩聚产物:
-一种或多种氨基酸,例如一种或多种内酰胺的氨基己酸,7-氨基-庚酸,11-氨基-十一酸和12-氨基-十二酸,例如己内酰胺,庚内酰胺和十二碳内酰胺;
-一种或多种二胺与二元酸的盐或混合物,二胺如六亚甲基二胺,十二亚甲基二胺,间亚二甲苯基二胺、双-对氨基环己基甲烷和三甲基六亚甲基二胺,二元酸如间苯二甲酸,对苯二甲酸,己二酸,壬二酸,辛二酸,癸二酸和十二碳二羧酸。
作为聚酰胺的例子,可以提到PA6,PA6-6,PA11和PA12。
有利地,还可以使用共聚酰胺。可以提到的共聚酰胺是由至少两种α,ω-氨基羧酸或两种内酰胺或者一种内酰胺和一种α,ω-氨基酸经缩合得到的。还可以提到由至少一种α,ω-氨基羧酸(或一种内酰胺),至少一种二胺和至少一种二元羧酸经缩合作用得到的聚酰胺。
作为内酰胺的例子,可以提到在主环上具有3-12个碳原子并且可以被取代的内酰胺。可以提到例如β,β-二甲基丙内酰胺,α,α-二甲基丙内酰胺,戊内酰胺,己内酰胺,辛内酰胺和十二碳内酰胺。
作为α,ω-氨基酸的例子,可以提到氨基-十一碳酸和氨基-十二碳酸。作为二元羧酸的例子,可以提到己二酸,庚二酸,间苯二甲酸,丁二酸,1,4-环己基二羧酸,对苯二甲酸,硫代间苯二甲酸钠盐或锂盐,二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸的二聚体含量是至少98%并且优选是氢化的)和十二碳二酸HOOC-(CH2)10-COOH。
二胺可以是具有6-12个碳原子的脂族二胺,可以是丙烯型和/或饱和的环型。作为例子,可以提到六亚甲基二胺,哌嗪,四亚甲基二胺,八亚甲基二胺,十亚甲基二胺,十二亚甲基二胺,1,5-二氨基己烷,2,2,4-三甲基1,6-二氨基-己烷,多元醇二胺,异佛尔酮二胺(IPD),甲基五亚甲基二胺(MPDM),双(氨基环己基)甲烷(BA CM),双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMA CM)。
作为共聚酰胺的例子,可以提到己内酰胺和十二碳内酰胺的共聚物(PA6/12),己内酰胺,己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-6),己内酰胺,十二碳内酰胺,己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/12/6-6),己内酰胺,十二碳内酰胺,11-氨基十一碳酸,壬二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-9/11/12),己内酰胺,十二碳内酰胺,11-氨基十一碳酸,己二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6/6-6/11/12),十二碳内酰胺,壬二酸和六亚甲基二胺的共聚物(PA6-9/12)。共聚酰胺有利地选自PA6/12和PA6/6-6。这些共聚酰胺的优点在于它们的熔点小于PA6的熔点。
为了获得胺末端,只需在过量二胺的存在下进行合成,或者对于使用内酰胺或α,ω-氨基羧酸制备的聚酰胺(和共聚酰胺),只需使用二胺或一元胺作为链的限制剂就够了。
作为例子,可以提到(1)可混溶的聚酰胺混合物和(2)由聚酰胺和无定形半芳族聚酰胺的酰胺转移反应得到的单相混合物。这些有利的混合物还是结晶和透明的,就是说是微晶,例如这些混合物含有以重量计70%PA12和30%PA12/BMA CM-I/BMACM-T,“I”和“T”分别代表间苯二甲酸和对苯二甲酸。还可以提到PA BMACM-12和PA PACM-12(PACM代表对氨基二环己基甲烷)。
使用聚酰胺和聚烯烃的混合物时,不超出本发明的范围。有利地,这些混合物是聚酰胺基质的,也就是说它们含有(以重量计)每0-45份聚烯烃为55-100份聚酰胺,所述聚烯烃可以是官官能化的,或者可以是官能化聚烯烃和非官能化聚烯烃的混合物。作为例子,可以使用在层(D)中描述的那些官能化聚烯烃和非官能化聚烯烃。
特别合适的聚酰胺是ElfAtochem的PA 12 AESNO TL,如果(B2)含有官能团,它能够通过化学反应与聚合物B2的酸酐官能团,酸官能团,酰氯官能团或醇官能团形成随时间稳定的共价键。该层的厚度有利地是5-200微米,并且优选地是70-140微米。该层可以含有各种不同的有机和/或无机填料,例如Ciba精细化学品公司的TINUVIN类UV吸收剂,该层还可以含有颜料或着色剂。
使用挤出技术时,可以在该层沿着颜料或着色剂流出的方向获得一种取向,因此,使薄膜外观变成各向异性。为此使用具有一种各向异性外观系数的颜料就足够了。选择具有各向异性外观系数(外观系数接近1)的颜料时,有利地能够消除这种作用。这种颜料取向有干扰作用。
该层与层(B)参于基料的外观和保护。
层(D)由不饱和羧酸酸酐官能化的聚烯烃构成。存在的酸酐官能团与层(C)的胺官能团进行亚胺化反应,因此可形成随时间稳定的连接。这种官能化的聚烯烃在现有技术中往往以共挤出粘合剂的词语描述。
聚烯烃在分类上是α-烯烃或二烯烃的均聚物或共聚物,例如乙烯,丙烯,1-丁烯,1-辛烯,丁二烯。作为例子,可以提到:
-聚乙烯均聚物和共聚物,特别是LDPE,HDPE,LLDPE(线性低密度聚乙烯),VLDPE(非常低密度聚乙烯),或茂金属聚乙烯。
-丙烯均聚物或共聚物。
-乙烯/α-烯烃共聚物,例如乙烯/丙烯,EPR(乙烯-丙烯橡胶的缩写)和乙烯/丙烯/二烯(EPDM)。
-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS),苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS),苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS),苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。
-乙烯和至少一种产物的共聚物,该产物选自不饱和羧酸盐或酯,例如(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯),或饱和羧酸乙烯酯,例如乙酸乙烯酯的,共聚用单体的比例是40%重量。
层(D)的官能化聚烯烃可以是具有不饱和羧酸酸酐链节的α-烯烃聚合物。作为例子,可以提到使用不饱和羧酸酸酐接枝或共聚合的上述聚烯烃。接枝方法是本技术领域技术人员已知的。使用不饱和羧酸以及这些酸的衍生物和酸酐时,不超出本发明的范围。作为例子,可以提到丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,富马酸,衣康酸,巴豆酸,衣康酸酸酐,3,6-桥甲撑四氢邻苯二甲酸酐,马来酸酐和取代的马来酸酐,例如像二甲基马来酸酐。作为衍生物的例子,可以提到盐,酰胺,亚酰胺和酯,例如一和二马来酸钠,丙烯酰胺,马来酰亚胺和富马酸二甲酯。(甲基)丙烯酸可以用金属,例如Zn,Ca,Li进行全部或部分中和。官能化的聚烯烃例如是PE/EPR混合物,该重量比可以在大的范围内变化,例如40/60至90/10,上述混合物用酸酐,特别是用马来酸酐共接枝,按接枝比率例如是0.01至5%重量。
有利地,(D)是以聚丙烯为主要成分的,例如主要含有通过接枝至少一种不饱和羧酸,不饱和羧酸酐,或这些酸和酸酐衍生物官能化的聚丙烯均聚物或共聚物。这些产物在上文中已经提到。有利地,在例如过氧化物之类的引发剂存在下,用马来酸酐接枝MFI(熔融态流动指数的缩写)为0.1-10g/10分钟(230℃,在负载2.16千克下)的聚丙烯。有效接枝马来酸酐的量可以是接枝聚丙烯重量的0.01-10%。接枝聚丙烯可以用聚丙烯,EPR橡胶,EPDM或丙烯和α-烯烃的共聚物稀释。根据另外一种实施方式,还可以进行聚丙烯和EPR或EPDM混合物的共接枝,也就是说在引发剂的存在下,在聚丙烯和EPR或EPDM混合物中掺入不饱和羧酸,酸酐或者它们的衍生物。
作为层(D)组成的其它例子,可以提到以重量计含有下面成分的混合物:
-0-50%,优选地是10-40%的至少一种聚乙烯或乙烯共聚物,
-50-100%,优选地是60-90%的至少一种聚合物,其选自聚丙烯或丙烯共聚物,聚(1-丁烯)均聚物或共聚物,聚苯乙烯均聚物或共聚物,优选地是聚丙烯,
-这些混合物用一种选自羧酸及其衍生物,酰基氯,异氰酸酯,恶唑啉,环氧化物,胺或氢氧化物的官能单体接枝,优选地是不饱和二羧酸酸酐的官能单体接枝,
-这些接枝混合物任选地稀释于至少一种主要包括丙烯链节的聚烯烃中或者稀释于至少一种具有弹性体特性的聚合物中或者稀释于它们的混合物中。
用于该层(D)的聚合物是例如Elf Atochem公司和杜邦公司分别以商品名OREVAC PPFT和BYNEL 50E561出售的接枝聚丙烯。
该层的厚度有利地是10-250微米,优选地是40-110微米。该层可以含有各种不同的有机和/或无机填料,例如Ciba精细化学品公司的TINUVIN类UV吸收剂,该层还可以含有颜料或着色剂。
使用挤出技术时,可以在该层沿着颜料或着色剂流出的方向获得一种取向,因此,使薄膜外观变成各向异性。为此使用具有一种各向异性外观系数的颜料就足够了。选择具有各向异性外观系数(外观系数接近1)的颜料时,有利地能够消除这种作用。这种颜料取向有干扰作用。
连接层(E),它能够与聚烯烃基料进行粘合,该层是聚烯烃,该聚烯烃如层(D)中所定义。这些材料具有相容性和亲和性,足以使得与层(D)和基料粘合。有利地是使用聚丙烯。非常合适用于制备这层的材料是Appryl公司的3050BN1和3060MN5聚丙烯。该层的厚度有利地是400-800微米,并且优选地是500-600微米。该层可以含有各种不同的有机和/或无机填料,例如Ciba精细化学品公司的TINUVIN类UV吸收剂,该层还可以含有颜料或着色剂。
使用挤出技术时,可以在该层沿着颜料或着色剂流出的方向获得一种取向,因此,使薄膜外观变成各向异性。为此使用具有一种各向异性外观系数的颜料就足够了。选择具有各向异性外观系数(外观系数接近1)的颜料时,有利地能够消除这种作用。这种颜料取向有干扰作用。
根据常规的热塑技术,可以通过共挤出制备本发明的薄膜,其中迫使不同层熔融料通过彼此非常接近配置的平口模头,这些熔融料结合形成多层的薄膜,让这种薄膜通过具有可控温度的辊而被冷却。调整纵向配置辊的速度和/或横向配置辊的速度,可以实现沿纵向和/或沿横向拉制。
不同层的MFI尽可能选得很接近,为1-20(在230℃,2.16千克下),这些MFI有利地是4-7,该选择属共挤出领域技术人员的范畴之中。
本发明的多层薄膜或者通过复制模型,或者通过共挤出,或者通过涂胶,或者通过热压用于覆盖基料。有利地是使用复制模型技术。如果模具形状简单,注入熔融态基料就足以使膜贴在模具壁上,这时本发明获得的薄膜就可使用。如果模具形状比较复杂,为了避免在薄膜中存在应力和为了保证薄膜与模具壁很好地接触,在将薄膜放入模具之前必需采用热成型方法预制薄膜。可以使用具有相同形状的其它模具,并且藉助具有相同形状的工件,但实际上将薄膜热成型,还可以使用在基料注塑时使用的同样模具。对于前面的中间条件,也可以不进行热成型,而在模具中使用原样薄膜,通过在基料注模的一侧注入压缩空气,使薄膜贴在模具壁上。为将薄膜贴向模具壁,也可以在薄膜另外一侧抽真空。
如果使薄膜热成型,使用的产品应当具有热成型温度范围,其覆盖的区域尽可能宽。作为例子,根据熔化温度(Tf)在下表-1中列出本发明薄膜层不同组分的最低热成型温度(THF MIN)和最高热成型温度(THF MAX)。
表1:热成型的温度范围
产品 | Tf(℃) | THF MIN | THF MAX |
聚丙烯均聚物 | 165-175 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
聚丙烯共聚物 | 160-171 | Tf-20℃ | Tf+30℃ |
马来酸化聚丙烯 | 160-175 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
PA6 | 210-221 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
PA6/6-6 | 180-190 | Tf-25℃ | Tf+20℃ |
PA11 | 183-192 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
PA12 | 178-180 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
PA6和聚烯烃混合物 | 200-225 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
均聚的PVDF | 168-172 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
PMMA | Tg=90-105 | Tf+20℃ | Tf+60℃ |
PVDF/PMMA(60/40) | 168-172 | Tf-25℃ | Tf+5℃ |
不同的层可以含有填料和添加剂,只要不影响整个结构上层(B)透明性质与颜色和颜色效果。
本发明特别用于覆盖聚丙烯基料。
[实施例]
实施例1:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表2。
表2:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头(filière porte manteau)。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克)和0.6%(质量)Tinuvin1577(Ciba精细化学品公司出售的紫外吸收剂)的混合物组成。该层厚度为100微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMIDB36F(胺封端PA6,MVI为5厘米3/10分钟(在235℃,2.16千克下))组成。该层厚度为35微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是Bynel50E561(用酸酐改性的聚丙烯,MVI为5厘米3/10分钟(在190℃,2.16千克下))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由94%(质量)聚丙烯APPRYL 3050 BN1聚丙烯(聚丙烯均聚物,MVI为5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和6%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAUVERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为550微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例2:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表3。
表3:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))和0.6%(质量)Tinuvin1577(Ciba精细化学品公司出售的紫外吸收剂)的混合物组成。该层厚度为100微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMIDB36F(胺封端PA6,MVI为5厘米3/10分钟(在235℃,2.16千克下))组成。该层厚度为35微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVAC PP-FT(用马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4厘米3/10分钟(在190℃,2.16千克下))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由94%(质量)聚丙烯APPRYL 3050 BN1聚丙烯(聚丙烯均聚物,MVI为5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和6%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为550微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例3:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表4。
表4:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计80%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和20%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))和0.6%(质量)Tinuvin234(Ciba精细化学品公司出售的紫外吸收剂)的混合物组成。该层厚度为100微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ELF ATOCHEM公司的RILSANAESNO TL(胺封端PA12,MVI为2.5厘米3/10分钟(在235℃,2.16千克下))组成。该层厚度为35微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是BynelO50E561(用马来酸酐改性的聚丙烯,流动指数为5克/10分钟(在190℃,2.16千克下))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由94%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和6%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为550微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例4:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表5。
表5:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计80%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和20%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ORGALLOYA(由65%熔化指数(MFI)为15-17克/10分钟(235℃,2.16千克)的胺封端PA-6,27%熔化指数为1克/10分钟(190℃)的PEBD和8%熔化指数为5克/10分钟的乙烯丙烯酸丁酯-马来酸酐的共聚物构成的混合物,其共聚物中含5.5%丙烯酸酯和3.6%酸酐)组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克)的用马来酸酐接枝的OREVACPP-FT聚丙烯。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例5:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表6。
表6:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计80%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和20%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMIDC35F(胺封端PA6/6-6,MVI为7厘米3/10分钟(235℃,2.16千克))组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAUVERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例6:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表7。
表7:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ELF ATOCHEM公司的RILSANAESNOTL(胺封端PA12,MVI为2.5(235℃,2.16千克)组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例7:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表8。
表8:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计80%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和20%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMID B36F(胺封端PA6,MVI为5厘米3/10分钟(235℃,2.16千克))组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAUVERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例8:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表9。
表9:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计80%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和20%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ELF ATOCHEM公司的RILSANAESNOTL(胺封端PA12,MVI为2.5(235℃,2.16千克))组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例9:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表10。
表10:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMIDC35F(胺封端PA6/6-6,MVI为7厘米3/10分钟(235℃,2.16千克))组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENE AUVERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例10:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表11。
表11:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ORGALLOYA(由65%熔化指数(MFI)为15-17克/10分钟(235℃,2.16千克)的胺封端PA-6,27%熔化指数为1克/10分钟(190℃)的PEBD和8%熔化指数为5克/10分钟的乙烯-丙烯酸丁酯-马来酸酐共聚物组成的混合物,其共聚物中含5.5%丙烯酸酯和3.6%酸酐)组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAU VERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
实施例11:
我们使用配置4个分别标记为O,I,A和B挤出机的ER-WE-PA机器制备本发明的薄膜,它们的特性列于表12。
表12:挤出机的说明
螺杆直径,毫米 | 长/直径 | |
挤出机O | 90 | 32 |
挤出机I | 60 | 30 |
挤出机A | 50 | 24 |
挤出机B | 38 | 24 |
为实施共挤出使用片状层的分配装置以及宽为950mm的外平口模头。在由三个独立温度调节辊构成的水平压延机上进行薄膜压延。在所有情况下,薄膜以5米/分钟的速度运行,紧邻模头的辊的辊温度为30℃,中间辊的温度为40℃,最远辊的温度为20℃。
层(B)由以树脂总质量计60%(质量)Kynar720(均聚PVDF,其MVI(熔体体积指数或熔融态体积流动指数)为10厘米3/10分钟(230℃,5千克))和40%(质量)含3.8%酸的OROGLASHT121(PMMA(MMA和甲基丙烯酸共聚物),其MFI为2克/10分钟(230℃,3.8千克))的混合物组成。该层厚度为25微米。该层在层(C)之上共挤出,层(C)由ULTRAMID B36F(胺封端PA6,MVI为5厘米3/10分钟(235℃,2.16千克))组成。该层厚度为25微米。该层在层(D)之上共挤出,层(D)是OREVACPP-FT(马来酸酐接枝的聚丙烯,其MFI为4克/10分钟(190℃,2.16千克))。该层厚度为75微米。该层在层(E)之上共挤出,层(E)由97%(质量)APPRYL 3060 MN5聚丙烯(聚丙烯嵌段共聚物,MVI为6.5厘米3/10分钟(190℃,2.16千克))和3%(质量)CLARIANT公司的SANYLENEAUVERDE A13 GR绿色母料的混合物组成。该层厚度为450微米。
(B)层在180℃至260℃之间的温度曲线下挤出。层(C)在200℃至250℃之间的温度曲线下挤出。层(D)在180℃至230℃之间的温度曲线下挤出。层(E)在200℃至230℃之间的温度曲线下挤出。模头和分布体系的温度是265℃。该结构然后在190℃下热成型,再放置于注塑模具中,以便使用APPRYL公司的APPRYL3131 MU7聚丙烯进行复制模型成型。
Claims (15)
1.可热成型的多层薄膜,该薄膜依次包括:
-一层保护层(A)
-一层透明层(B),该层含有(以总重量为100%计)0-100%含氟聚合物(B1)和100-0%主要由(甲基)丙烯酸烷基酯链节构成的聚合物(B2),
-一层以具有胺末端的聚酰胺为主要成分的层(C),
-一层由用不饱和羧酸酸酐官能化的聚烯烃构成的层(D),
-一层聚烯烃连接层(E),
其中层(A)的物质选自(i)饱和聚酯,和(ii)均聚或共聚的聚烯烃。
2.根据权利要求1中所述的薄膜,其中所述的饱和聚酯选自PET,PBT,共聚酯和聚醚酯。
3.根据权利要求1中所述的薄膜,其中所述的均聚或共聚的聚烯烃选自聚乙烯和聚丙烯。
4.根据上述权利要求中任一项所述的薄膜,其中含氟聚合物(B1)是PVDF。
5.据上述权利要求中任一项所述的薄膜,其中含氟聚合物(B2)是PMMA。
6.根据上述权利要求中任一项所述的薄膜,其中层(C)的聚酰胺选自PA6,PA12,和PA6/6-6,这些聚酰胺具有胺末端。
7.根据上述权利要求中任一项所述的薄膜,其中层(D)的官能化聚烯烃是任选地用聚丙烯、EPR橡胶、EPDM橡胶或丙烯和α-烯烃的共聚物稀释的接枝聚丙烯。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的薄膜,其中层(D)的官能化聚烯烃由聚丙烯和EPR或EPDM的混合物共接枝得到。
9.根据权利要求1-6中任一项所述的薄膜,其中层(D)的官能化聚烯烃是以重量计含有下述成分的混合物:
-0-50%的至少一种聚乙烯或乙烯共聚物,
-50-100%的至少一种聚合物,其选自聚丙烯或丙烯共聚物,聚(1-丁烯)均聚物或共聚物,聚苯乙烯均聚物或共聚物,
-这些混合物用不饱和羧酸酸酐接枝,
-这些接枝混合物任选地稀释于至少一种主要含有丙烯链节的聚烯烃中,或者稀释于至少一种具有弹性体特性的聚合物中或者稀释于它们的混合物中。
10.根据权利要求9中所述的薄膜,其中层(D)的官能化聚烯烃以重量计含有10-40%的至少一种聚乙烯或乙烯共聚物。
11.根据权利要求9中所述的薄膜,其中层(D)的官能化聚烯烃以重量计含有60-90%的至少一种聚合物,其选自聚丙烯或丙烯共聚物,聚(1-丁烯)均聚物或共聚物,聚苯乙烯均聚物或共聚物。
12.根据权利要求11中所述的薄膜,其中所述的聚合物是聚丙烯。
13.根据上述权利要求中任一项所述的薄膜,其中层(E)的聚烯烃是聚丙烯。
14.根据上述权利要求中任一项所述的薄膜用作覆盖和保护基料的用途,其中薄膜的层(E)紧靠基料。
15.根据权利要求14所述的用途,该基料由聚丙烯组成。
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