TW592956B

TW592956B - Thermoformable multilayer film for the protection of substrates and objects obtained

Info

Publication number: TW592956B
Application number: TW090101673A
Authority: TW
Inventors: David Silagy; Pires Jose Teixeira; Philippe Bussi; Anthony Bonnet
Original assignee: Atofina
Priority date: 2000-01-26
Filing date: 2001-01-29
Publication date: 2004-06-21
Also published as: DE60105208T2; US20010051256A1; JP3427267B2; EP1120244B1; CN1321578A; FR2804064B1; CN1213854C; US6667101B2; ES2227077T3; SG89373A1; HK1041669B; AU743151B2; FR2804064A1; ATE275041T1; RU2201944C2; CA2330255C; KR100382091B1; DE60105208D1; AU1664601A; CA2330255A1

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 A7 B7 五、發明説明（彳）發明領域本發明關於一種用於保護基材之可熱成形多層膜及關於由彼所獲得之物件。利用，尤其在車輛工業中，塑膠製的車身構件，如保險桿、後視鏡、機罩以及逐漸增加地其它構件如門及擋泥板。這些構件之優點爲較輕於鋼製的同樣構件、對於腐蝕較不敏感的且具有優良的機械特性。這些構件係藉由熱塑性塑膠之射出成型及/或熱成型而製得。然而，與鋼構件比較下，它們係非常難以上漆的。一個解決辦法係用一種有色膜來覆蓋這些構件，此膜可能爲單層或多層。通常，這些膜係置於模具的底部，然後將熔融的塑膠（基材）注射到其上，於冷卻和脫模後，以有色膜來被覆這些構件。藉由熔融塑膠與膜之間的接觸，使得面向所注射的熔融塑膠之膜表面發生熔化而使熔接，以提供膜的黏著性。亦可以共擠壓基材及有色膜，以便係基材被覆於有色膜上，或將基材被覆於有色膜上，或將基材熱壓於有色膜上，然後視需要可由其形成組件。本發明關於使用此技術所被覆的基材。先前技藝 u S 5，5 1 4，4 2 7提議使用所謂的溶劑澆鑄技術以使顏料、染料和塡料均勻地分散於多層膜中。溶齊u 澆鑄技術係在於：首先製造一種在溶劑中之液態熱塑性聚合物組成物，其含實際聚合物，及將符合特定規格的顏料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ ^^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

592956 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2 ) 和添加劑作分散。然後將此液體組成物均勻地沈積在一支撐條上。後者被帶入烘箱中，而藉由蒸發以提取溶劑，及使組成物熔化以形成一種連續層。然後捲繞連續膜。膜的結構由內側（基材側，爲聚烯烴或丙烯腈一丁二烯-苯乙烯製）至外側係包括一氯化聚烯烴層、一丙烯酸黏著層及一基於氟聚合物和甲基丙烯酸酯的有色層。 W〇 9 9 / 3 7 4 7 9敘述一種由所謂的溶劑澆鑄和積層技術而獲得多層膜，其由內側（基材側）至外側係具有一感壓性黏著劑型的黏著層、一氟聚合物的不透明有色層（其中塡料沒有特定方向）及一基於氟聚合物的透明層。 E P 9 4 9 ，1 2 0提議一種多層膜，其由內側至外側係包括一聚合物支撐層（聚嫌烴、丙儲腈- 丁二嫌-苯乙烯、聚醯胺等）、一甲基丙烯酸酯基底層、一有色氟化層（沒有特定方向）及一透明氟化層，於是此膜可以被各種基材如聚烯烴或聚醯胺基材所過模塑（overmoulded ) 〇 US 5，725，712提議一種藉由積層而獲得的可熱成形多層膜，其由內側至外側係包括一黏著層、一有色層（其中塡料沒有特定方向）及一透明層。 u S 5，7 0 7，6 9 7敘述一種外裝飾、耐候性車身構件。此構件包括藉由所謂的溶劑澆鑄技術及接著積層而獲得的多層膜及一基材。膜的結構由內側至外側係包括一能黏附於聚烯烴基材的氯化聚烯烴層、一有色基於氟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐1 ^ _ "" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C·

、1T

592956 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 聚合物的層（其中塡料沒有特定方向）及/胃:胃Μ胃# _ 的透明氟聚合物層。 W 0 96/40480敘述一種多餍結構’其由內側至外側係具有一補強層（A B S型），其經共擠壓而被黏著性底漆所塗覆，具有一由基於P V D F的共聚物（慘有丙烯酸）所構成的有色層，及一由均聚物P V D F胃H 烯酸之摻合物所構成的透明表面。 W 0 94/03337提議一種多層膜’其由內側至外側係包括一*基材、一補強層、一由與基材可相谷的化合物所構成的黏附層、一補強層、一含有顏料在丙烯酸、胺甲酸酯或乙烯基質中的有色層、及最後一基於P VD F 和Ρ Μ Μ A具有組成梯度的透明層。補強層可由P B T、 PET、ABS、PVC、PA、聚酯及 PC、聚烯烴、乙烯-（甲基）丙烯酸烷酯共聚物、丙烯酸聚合物或這些聚合物中任二者之摻合物所構成。 US 5，658，670敘述一種兩層膜，其係藉由共擠壓及熱壓一層P VD F或衍生物及一胺改質的p a 、聚胺甲酸酯或聚烯烴層而獲得者。 1 9 9 7年7月2 9曰公開的專利申請案 J P 09 — 1 9 3 1 89A敘述一種4層膜，其內側至外側係包括一聚丙烯層、一經塡充（有色）的聚丙焴層、一'乙儲-甲基丙嫌酸縮水甘油醋共聚物層及—*基於聚甲基丙烯酸甲酯（Ρ Μ Μ A )的透明表面層。 FR 2，740，384 及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝· 訂

-6 - 592956 A7 ________B7 五、發明説明（4 ) FR 2，740，385敘述一種三或四層膜，其基於聚醯胺及化學改質的聚丙烯，而能裝飾所欲製造的表面。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 技術問題在先前技藝的膜中，弱點爲氟聚合物層對於其它層的黏著性。現已發現可用於保護及裝飾基材的多層膜，這些膜具有一由氟聚合物或Ρ Μ Μ A或其混合物所製成的外層完美地黏著於基材。本發明的膜亦比先前技藝者更簡單地製造得，尤其本發明係不需要溶劑。發明之簡單說明本發明關於一種可熱成形多層膜，其包括相繼地：一保護層（A )；一透明層（B )，包括（以總量爲1 〇〇重量％計）〇至100%的氟聚合物（B1)及1〇〇至〇%本質上由（甲基）丙烯酸烷酯單元所構成的聚合物（B 2 ); 一基於具有胺末端基的聚醯胺之層（C ); 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一經不飽和羧酸酐所官能化的聚烯烴所構成之層（D )；一由聚烯烴所製得的黏合層（E); 可由共擠壓各種層而獲得此膜，可以使用熱塑性塑膠用的標準技術來層合層（A )。然後使用此膜於覆蓋各種基材，例如在熔融態將基材射出成型到置於射出模具底部內的多層膜上。膜之層（A )的位置係靠向模具壁。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 7 592956 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明説明（5 ) 本發明亦關於經由這些膜所被覆的基材。發明之詳細說明保護層（A )係一種暫時層，以便在膜之處理、熱成型及射出成型步驟期間能保護光亮的透明層（B )。此保護層能維持或促進一種特定的表面精整度（finish )。因此，取決於所要的表面精整度，此層可爲光滑或粗糙的。此層係避免使用劣化（B )之表面精整度的脫模劑。有利地，此層之厚度係介於1 〇和1 5 0微米之間，較佳5 0至 1 0 0微米。可用於產生此層的材料係可選自於（i )飽和聚酯，如P E T和P B T，共聚酯及聚醚酯，及（i i )聚烯烴均聚物或共聚物，如聚乙烯或聚丙烯。舉例言之，其可爲D u Ρ ο n t公司以品名Μ Y L A R ®販售的 P E T所製造者。此層可含有各種塡料，如T i 〇2、矽石、高嶺土、碳酸鈣、鋁片及其衍生物。透明表面層（B )係由一種能使其獲得透明光亮表面 (抗化學性或外部侵襲或抗U V )的聚合物或聚合物摻合物所形成。此層較佳爲具有1 〇至2 0 0微米的厚度，更佳70至140微米。可提及的氟聚合物（B 1 )之例子更尤其是由以下所製得者：一 PVDF，偏二氟乙烯（VF2)均聚物及偏二氟乙儲（VF 2 )共聚物，其較佳爲含有至少5 0重量％的 V F 2及至少一種其它氟單體，如氯三氟乙烯（C T F E (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 A7 __ B7 五、發明説明（6 ) )、六氟丙烯（HFP)、三氟乙烯（VF3)及四氟乙烯（T F E ); 一三氟乙烯（VF 3 )均聚物及共聚物； -共聚物及尤其三聚物，其結合有氯三氟乙烯（ C.TFE) 、四氟乙烯（TFE)、六氟丙烯（HEP) 殘餘物及/或乙烯單元及視需要選用的V F 2及/或V F 單元。在這些氟聚合物（B 1 )中，較佳爲使用P V D F。若層（B )含有（B 1 )時，則推薦增加其它聚合物 (B 2 )，此使得能增加對於層（C )的黏著性。此聚合物（B 2 )本質上係由（甲基）丙烯酸烷酯單元所構成，且亦可包括酸、醯氯、醇或酐官能基。聚合物（B 2 )的例子可爲（甲基）丙烯酸烷酯之均聚物，其敘述於 K I RK — OTHMER的化學科技百科全書第四版第1 冊第2 9 2 — 2 9 3頁中和第1 6冊第475 — 478頁中。亦可提及者爲至少兩種這些（甲基）丙烯酸烷酯的共聚物以及至少一種（甲基）丙烯酸酯與至少一種選自於丙烯腈、丁二烯、苯乙烯、異戊二烯之單體的共聚物，其限制條件爲（甲基）丙烯酸酯的比率係至少5 0莫耳％。有利地，（B )係Ρ Μ Μ A。這些聚合物（B 2 )係由上述的單體或視需要選用的共聚單體所構成且不含有衝擊性改良劑，或它們另含有一種丙烯酸衝擊性改良劑。丙烯酸衝擊性改良劑例如爲至少一種選自於苯乙烯、丁二烯、異戊二烯的單體及至少一種選自於丙烯腈和（甲基）丙烯酸烷本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 592956 A7 B7 _ 五、發明説明（7 ) 酯的單體之無規或嵌段共聚物；它們可爲心-殼型。這些丙烯酸衝擊性改良劑一旦製得後可與聚合物（B 2 )摻合 ’或可在（B2)的聚合期間被導入，或可在（B2)的聚合期間同時地製造。丙烯酸衝擊性改良劑的量例如可爲 0至3 0份，相對於每1 〇〇至7 0份的（B 2 )，較佳爲5至2 0份，相對於每9 5至2 0份的（B 2 )。若（ B 2 )爲二或多種上述聚合物的摻合物，則其應不在本發明的範圍外。層（B )可包含（B 1 )和（B 2 )。就含（B 1 ) 的層（B)而言，此層（B)較佳爲包含50至1 00份 (以重量計）的（B 1 )，相對於每0至5 0份的（B 2 )，且較佳爲包含60至80份（以重量計）的（B1) ，相對於每4 0至2 0份的（B 2 )。適合於（B 2 )之情況的聚合物係Sumotomo ®的SUMIPEXTR ®及Atoglass 的 OROGLASS HT121 ® ，及在（B 2 )之情況爲 Elf

Atochem的KYNAR ®。此層可含有各種有機及/或無機塡料，例如Ciba特用化學品公司之TINUVIN ®系列的U V吸收劑；此層亦可含有顏料或染料。此層對於車輛工業中所用的各種流體如汽油、冷卻劑、擋風玻璃淸洗液體、剎車油、引擎油及液壓傳動流體係具有非常良好的耐性。獲得膜之表面精整度及表面外觀非常良好經時保存性。使用擠壓技術能將此層中的顏料和染料定在流動方向，而使得膜的外觀具有各向異性。爲了達成此，所需要的是使用具有各向異性縱橫比的顏料。選擇具有各向同性縱本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

592956 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 橫比的（縱橫比接近1 )的顏料’則可有利地消除此效果。此顏料的方向產生一種干涉效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 層（c )係一種具有胺末端基的聚醯胺或聚醯胺的摻合物之均聚物或共聚物，至少一者具有胺末端基。術語〜聚醯胺〃應意味來自以下之縮合的產物： ——或多種胺基酸，如胺基己酸、7 -胺基庚酸、 1 1 一胺基十一酸及1 2 -胺基十二酸’或一或多種內醯胺，如己內醯胺、庚醯內醯胺及月桂基內醯胺； ——或多種以下的鹽或混合物’二胺類如六亞甲二胺、十二亞甲二胺、間伸二甲苯基二胺、雙（對胺基環己基 )甲烷及三甲基六亞甲基二胺，與二酸類如異酞酸、對酞酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸。可提及的聚醯胺之例子爲PA — 6、PA — 6，6、 PA-11 及 PA-12。·

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製有利地，亦可以使用共聚醯胺。可提及的共聚醯胺係由至少兩種α，ω -胺基羧酸或兩種的內醯胺或一種內醯胺及一種α，ω -胺基羧酸之縮合所產生者。亦可提及的共聚醯胺爲由至少一種α，ω -胺基羧酸（或內醯胺）、至少一種二胺及至少一種二羧酸之縮合所產生者。可提及的內醯胺之例子爲在主環中具有3至1 2個碳原子且可經取代者。例子爲/3，/3 —二甲基丙內醯胺、α ，α —二甲基丙內醯胺、戊內醯胺、己內醯胺、辛內醯胺及月桂基內醯胺。 α，ω -胺基羧酸之例子可爲胺基十一酸及胺基十二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 592956 A7 B7 五、發明説明（9 酸。二羧酸的例子可爲己二酸、癸二酸、異酞酸、丁二酸、1 ，4 一環己基二羧酸、對酞酸、磺醯異酞酸之鈉或鋰鹽、二聚脂肪酸（這些二聚脂肪酸之二聚物含量係至少 9 8 %且較佳係經氫化的）、及十二碳二甲酸Η〇〇C 一 (C Η 2 ) ίο — C〇〇H。二胺可爲一種具有6至1 2個碳可爲飽和環狀及/或芳族二胺。可提二胺、哌畊、四亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十亞甲基二原子的脂族二胺；其及的例子爲六亞甲基胺、十二甲基二胺、1 ，5 —二胺基己烷、2，2，4 — 三甲基一 1 ，6 —二胺基己烷、二胺多醇、異佛爾酮二胺 (IPD)、甲基五亞甲基二胺（MPDM) 、雙（胺基環己基）甲烷（BACM) 、雙（3 —甲基一 4 一胺基環己基）甲烷（BMACM)。共聚醯胺的例子可爲己內醯胺和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物（卩八一6/12)，己內醯胺、胺之共聚物（PA — 6/6，6) ’ 醯胺、己二酸和六亞甲基二胺之共聚 /6 ，6)，己內醯胺、月桂基內醯酸、壬二酸和六亞甲基二胺之共聚物 /11/12)，己內醯胺、月桂基十一酸、己二酸和六亞甲基二胺之共，6/11/12)，月桂基內醯胺二胺之共聚物（PA— 6，9/12 胺係選自於P A — 6 / 1 2及P A - 月桂基己二酸己內醯物（P 胺、1 (P A 內醯胺聚物（、壬二 )。有6 / 6 內醯胺之共聚和六亞甲基二胺、月桂基內 A - 6 / 1 2 1 一胺基十一 —6 / 6，9 、1 1 —胺基 P A — 6 / 6 酸和六亞甲基利地，共聚醯，6。這些共本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 12 - 592956 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 聚醯胺的優點在於比P A - 6低的熔點。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了獲得胺末端基，所需要的是在過量二胺的存在下進行合成，或在內醯胺或由α，ω -胺基羧酸所製造的聚醯胺（及共聚醯胺）之情況中，使用二胺或單胺當作鏈停止劑。可提及的例子爲（1 )互溶性聚醯胺之摻合物及（2 )由聚醯胺或非晶形半芳族聚醯胺之轉醯胺化所產生的單相摻合物。有利的摻合物係仍爲晶形及透明者，即微晶者，例如摻合物包含以重量計的7 0 % P A — 1 2及3 0 % PA—l 2/BMACM — I/BMACM— T，其中「I」和「T」分別代表異酞酸和對酞酸。亦可提及者爲 PA BMACM— 12 及 PA PACM— 12 ( PACM代表對胺基二環己基甲烷）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製應不在本發明範圍之外使用聚醯胺與聚烯烴之摻合物。有利地，這些摻合物具有聚醯胺基質，即它們含有（以重量計）5 5至1 0 0份的聚醯胺，相對於每0至4 5份的聚烯烴，該聚烯烴可以被官能化或爲一種官能化聚烯烴與未官能化聚烯烴之摻合物。舉例言之，可以在層（D ) 中使用所述的官能化和未官能化聚烯烴。特別適合的聚醯胺係Elf Atochem ®的AESNO TL ®，其在（B 2 )含有官能基時係能經由化學反應與聚合物 B 2之酐、酸、醯氯或醇官能基形成一種共價鍵，具有經時安定性。此層的厚度較佳係介於5和2 0 0微米之間’ 更佳介於7 0和1 4 0微米之間。此層可含有各種有機及 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 592956 Α7 Β7 五、發明説明（n ) /或無機塡料，例如Ciba特用化學品公司之TINUVIN ®系列的U V吸收劑；此層亦可含有顏料或染料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用擠壓技術可以將此層中的顏料或染料定在流向，使得膜的外觀具有各向異性。爲了達成此，所需要的是使用具有各向異性縱橫比的顏料。藉由選擇具有各向同性縱橫比的顏料（縱橫比接近1 )，則可有利地消除此效果。此顏料的方向會產生一種干涉效果。此層與層（B )參與外觀及保護基材。層（D )係由一種經不飽和羧酸酐官能化的聚烯烴所構成。酐官能基的存在容許與層（C )之胺官能基的亞胺化反應，使得能形成一種經時安定性的鍵。此官能化聚烯烴在先前技藝中常被敘述爲共擠壓黏合劑。傳統地，聚烯烴係一種α -烯烴或二烯烴如乙烯、丙烯、1一丁烷、1一辛烯和丁二烯之均聚物或共聚物。可提及的例子爲：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一乙烯均聚物及共聚物，尤其LDPE、HDPE、 L L D P E (線型低密度聚乙烯）、V L D P E (非常低密度聚乙烯）及金屬茂聚乙烯； - 丙烯均聚物或共聚物； - 乙烯/ α —烯烴共聚物，如乙烯/丙烯、e PR ( 乙烯-丙烯橡膠）及乙烯/丙烯/二烯（EPDM)共聚物； - 苯乙烯/乙烯一丁烯/苯乙烯（S Ε Β S )、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯（S B S )、苯乙烯/異戊二烯/苯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14- 592956 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（12) 乙烯（s I S)及苯乙烯/乙烯一丙烯/苯乙烯（ S E P S )嵌段共聚物； - 乙烯與至少一種選自於不飽和羧酸酯或鹽如（甲基 )丙烯酸烷酯（例如丙烯酸甲酯）之產物或飽和羧酸之乙烯酯如醋酸乙烯酯的共聚物，共聚單體的比率可爲最高 4 0重量％。層（D )的官能化聚烯烴可爲一種具有不飽和羧酸酐單元的α -烯烴聚合物。可提及的例子上述經由不飽和羧酸酐所接枝或共聚合的聚烯烴。接枝方法係熟悉技藝者所知曉的。應不在本發明範圍之外使用不飽和羧酸酐以及這些酸和酐的衍生物。可提及的例子爲丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、伊康酸、巴豆酸、伊康酸酐、納狄克酸酐、馬來酸酐及經取代的馬來酸酐，例如二甲基馬來酸酐。衍生物的例子可爲鹽類、醯胺類、亞胺類及酯類，如單馬來酸鈉及二馬來酸酯、二甲基丙烯醯胺、馬來醯亞胺及富馬酸酯；（甲基）丙烯酸可完全或部分地被金屬如 Ζ η、C a和L i所中和。官能化聚烯烴例如爲Ρ Ε / E P R摻合物，其之重量比率可大大地不同，例如介於 4 0 / 6 0和9 0 / 1 0之間，該摻合物係經酐尤其馬來酸酐所共接枝，接枝程度例如爲0 · 0 1至5重量％。有利地，（D )係以聚丙烯爲基礎，例如本質上包括聚丙烯均聚物和共聚物，其藉由接枝至少一種不飽和羧酸、不飽和羧酸酐或這些酸和酐之衍生物而被官能化。這些產物已經於上提及。有利地，於引發劑如過氧化物的存在本I張尺度適用中國國家標準ds ) A4驗（21GX297公釐) ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

592956 A7 B7 五、發明説明（13 ) 下，以馬來酸酐來接枝具有0 · 1至1 〇克/ 1 23〇°c/2 · 16公斤）之MFI (熔融指數烯。有效接枝的馬來酸酐之量可爲接枝過的聚丙的0·1至10%。接枝過的聚丙儲可經聚丙嫌或E p dm橡膠或丙烯/α —烯烴共聚物所稀釋。變化例，可能共接枝與一種聚丙烯/E p R或Ε 合物，即於引發劑的存在下添加一種不飽和羧酸衍生物至聚丙烯/ E P R或E P D Μ摻合物。層（D )之構成分的其它例子可爲摻合物’ 量計的：一 0至5 0%且較佳1 0至4 0%的至少一種聚乙烯或乙烯共聚物；一 5 0至1 0 0%且較佳6 0至9 0%的至少一種選自於聚丙烯或丙烯共聚物、聚（1 一丁烯）均聚物或共聚物以及聚苯乙烯均聚物或共聚物且較佳爲聚丙烯的聚合物經 .濟部智慧財產局員工消合作社印製 0分鐘（ )的聚丙烯之重量、E P R 依另一種 P D Μ摻、其酐或包括以重 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -這些摻合物係經一選自於羧酸及其衍生物、醯氯、異氰酸酯、η惡π坐琳、環氧化物、胺類或經類且較佳爲不飽和二羧酸酐的官能單體所接枝； -這些經接枝的摻合物視需要可稀釋在至少一種本質上包含丙烯單元的聚烯烴中或在至少一種具有彈性體特性的聚合物或其摻合物中。可用於此層（D )的聚合物例如爲Eif Atochem和

DuPont 分別以品名〇reVAC PPET ® 和 BYNEL 50E561 ® 所 -16- 592956 A7 B7 ___ 五、發明説明（14 ) 販售的接枝聚丙烯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此層的厚度較佳係介於1 0和2 5 0微米之間’更佳介於4 0和1 1 0微米之間。此層可含有各種有機及/或無機塡料，例如Ciba特用化學品公司之TINUVIN ®系列的 U. V吸收劑；此層亦可含有顏料或染料。使用擠壓技術可以將此層中的顏料或染料定在流向’ 使得膜的外觀具有各向異性。爲了達成此，所需要的是使用具有各向異性縱橫比的顏料。藉由選擇具有各向同性縱橫比的顏料（縱橫比接近1 )，則可有利地消除此效果。此顏料的方向會產生一種干涉效果。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製層（E )，使得其能黏合於基材，係一種聚烯烴，即層（D )中所定義的聚嫌烴。這些材料具有足夠的相容性及親和性，因此能黏合於層（D )與基材之間。有利地，使用聚丙烯。完全適合於製造此層的材料係Appryl的聚丙烯3050 BN1及3060 MN5。此層的厚度的較佳係介於4 0 0和8 0 0微米之間，更佳介於5 0 0和 6 0 0微米之間。此層可含有各種有機及/或無機塡料，例如Ciba特用化學品公司之TINUVIN ®系列的U V吸收劑 ;此層亦可含有顏料或染料。使用擠壓技術可以將此層中的顏料或染料定在流向，使得膜的外觀具有各向異性。爲了達成此，所需要的是使用具有各向異性縱橫比的顏料。藉由選擇具有各向同性縱橫比的顏料（縱橫比接近1 )，則可有利地消除此效果。此顏料的方向會產生一種干涉效果。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' --- 592956 A7 B7 五、發明説明（15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以使用熱塑性塑膠的標準技術藉由共擠壓來製造本發明的膜，其中各層的熔融材料係被強迫經過位置互相非常靠近的片模具；熔融材料的組合物藉通過一溫度經控制的輥而形成多層膜。調整機器方向的輥及/或橫方向的輥之速率，則可以在機器方向及/或橫方向拉伸膜。各層的M F I係選擇儘可能接近者，介於1和2 0間 (在230° /2·16公斤），且較佳爲介於4和7之間；此選擇係落於熟悉共擠壓技術者的範圍內。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的多層膜可用於覆蓋基材，藉由過模塑或共擠壓或被覆或熱壓。有利地’使用過模塑技術。若模具爲簡單的形狀，則熔融的基材之射出成型係足以將膜壓向模具壁；在此情況中，使用如所獲得的膜。若模具爲更複雜的形狀，則爲了避免膜中有應力及確保膜與模具壁之間有良好的接觸，必須在置入模具內之前藉由熱成型而使膜預成形。可以使用相同形狀的另一模具，且藉由相同形狀但爲正的構件之助，使膜熱成型；亦可以使用的相同於基材之射出成型用的模具。在以上者之間的情況，可以不進行熱成型，但將膜原樣地置於模具內，及在基材之射出成型側使用加壓空氣，以將膜壓向模具壁。若膜必須被熱成型，則所用的產物必須具有儘可能寬的熱成型溫度範圍。例如，以下表1提及本發明的膜層之各成分的熔點（T m )、最小熱成型溫度（T F Τ最* )及最大熱成型溫度（T F Τ μ * )。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -18- 592956 A7 B7五、發明説明（16 ) 產物 Tm(°C) TFT最小 TFT最大聚丙烯均聚物 165-175 Tm-25 〇C Tm+5 °C 聚丙烯均聚物 160-171 Tm-30 °C Tm+30 °C 馬來酸化聚丙烯 160-175 TV25 °C Tm+5 〇C PA-6 210-221 Tm-25 °C Tm+5 °C PA-6/6,6 180-190 Tm-25 °C Tm+20 °C PA-11 183-192 Tm-25 °C Tm+5 〇C PA-12 178-180 Tm-25 °C Tm+5 〇C PA-6/聚烯烴摻合物 200-225 Tm-25 °C Tm+5 °C PVDF均聚物 168-172 Tm-25 °C Tm+5 〇C PMMA Tg=90-105 Tg+20 °C Tg+60 °C PVDF/PMMA (60/40) 168-172 T.-25 °C Tm+5 〇C 表1 :熱成型溫度範圍。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19- 592956 A7 __ B7 五、發明説明（17 ) 各層可含有塡料和添加劑，其限制條件爲不影響上述 (B )的透明性及整個結構的色彩和彩色效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係特別可用於覆蓋聚丙烯基材。實例實例1 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的E R - WE — P A®機器上製造依本發明的膜，其特徵係示於表2中。螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表2 :擠壓機的說明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B )係由一種6 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( P V 本紙i尺度適用中國ϋ家標準（CNS ) A4規格（210X297公着)~ ' " ~ 592956 A7 B7 五、發明説明（18 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) D F均聚物，具有Μ V I (熔融體積指數）爲1 〇 c m 3 / 1 0分鐘（2 3 Ot：/5公斤））與40重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8 %酸且具有M F I (熔融流動指數 )爲2克/10分鐘（（230°C/3 · 8公斤））和0 • 6重量％的丁INUVIN ® 1 5 7 7 ( Ciba特用化學品公司所販售的U V吸收劑）的摻合物所構成，上述重量百分率係相對於樹脂的總重而言。此層之厚度爲1 0 0微米。此層係共犢壓到一由ULTR AMID ® B 3 6 F (胺終端之 PA—6，在 235°C/2 · 16 公斤具有 MVI 爲 5 cm3/l 0分鐘）所構成之層（C)上。此層之厚度爲 3 5微米。此層係共擠壓到一爲BYNEL ® 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 0E561 (酐改質的聚丙烯，在190°C/2 · 16 公斤具有MV I爲5 cm3/l 0分鐘）的層（D)上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E )上，層（ E)係由一種94重量3 0 5 0 BN 1聚丙烯（聚丙烯均聚物，具有MV I爲5 cm3/ 10分鐘（190 t： / 2. 16公斤））與6重量％來自 Clariant 公司的綠色母料 SANYLENE ® AU VERDE A13 GR 之摻合物所構成。此層之厚度爲5 5 0微米。層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 °C所擠本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡1 ~ _ 592956 五、發明説明（19 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7 聚丙烯來過模塑（overmould )它。實例2 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的ER — WE — PA®機器上製造依本發明的膜，其特徵係示於表3中。螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表3 :擠壓機的說明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中 '以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種6 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( PVDF均聚物，具有MV I (熔融體積指數）爲1 0 cm3 /10分鐘（230 °C / 5公斤））與40重量％的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 592956 A7 B7 五、發明説明（20 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) OROGLAS ® HT12 1 (PMMA(MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 . 8%酸且具有MFI爲2克/10分鐘（230°C/3 · 8公斤））和0 · 6重量％的 TINUVIN ® 1 5 7 7 ( Ciba特用化學品公司所販售的經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 U. V吸收劑）的摻合物所構成，上述重量百分率係相對於樹脂的總重而言。此層之厚度爲1 0 0微米。此層係共擠壓到一由ULTRAMID ® B 3 6 F (胺終端之P A — 6，在2 3 5 °C/2 · 16公斤具有MV I爲5 cm3/l 〇分鐘）所構成之層（C)上。此層之厚度爲3 5微米。此層係共擠壓到一爲0 R E V A C P P - F T (經馬來酸酐所接枝的聚丙烯且具有具有MFI爲5克/10分鐘（ 190 t： / 2 · 16公斤））的層（D)上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E)上，層（E)係由一種94重量3 0 5 0 BN1聚丙烯（聚丙烯均聚物，具有MV I爲5 cm3/l 0分鐘（ 190°C/2 · 16公斤））與6重量％來自Cladant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A1 3 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲550微米。層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 °C所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 t熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryi的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -23- 592956 A7 B7 五、發明説明（21 ) APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例3 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的E R — W E - P A ®機器上製造依本發明的膜，其特徵係示於表4中。螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表4 :擠壓機的說明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 t，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B )係由一種8 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( PVDF均聚物，具有MV I (熔融體積指數）爲1〇 cm3/l〇分鐘（230°C/5公斤））與20重量％的 OROGLAS ® 11丁121(?1^1^入（以14八/甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8 %酸且具有M F I爲2克/ 1 0分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 592956 A7 __ B7 五、發明説明（22 )

鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））和0 · 6重量％的 TINUVIN ® 2 3 4 ( Ciba特用化學品公司所販售的u V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸收劑）的摻合物所構成，上述重量百分率係相對於樹脂的總重而言。此層之厚度爲1 0 0微米。此層係共擠壓到一由 Elf Atochem 的 RILSAN ® AENSO TL (胺終端之 P A —12 ，具有 MVI 爲 2 · 5 (235 °C/2 · 16 公斤））所構成之層（C)上。此層之厚度爲3 5微米。此層係共擠壓到一爲BYNEL ® 5 0 E 5 6 1 (酐改質的聚丙烯，在190°C/2 · 16公斤具有MVI爲5cm3/ 1〇分鐘）的層（D)上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E )上，層（E )係由一種9 4重量％的 APPRYL 3 0 5 0 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘（190°C/ 2 · 16公斤））與6重量％來自Clariant公司的綠色母料 SANYLENE ® AU VERDE A 1 3 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲550微米。層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠經濟部智慧財產局員工消費合作社印製製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所濟製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 °C所濟製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -25- 592956 A7 B7 五、發明説明（23 ) 賓例4 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲◦、I 、A 和B者的ER - WE - PA ®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表5中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種8 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( PVDF均聚物，具有MVI (熔融體積指數）爲10 cm3/l 〇分鐘（2 3 CTC/5公斤））與20重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 . 8%酸且具有MF I爲2克/10分鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由ORGALLOY ® A ( 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表5 :擠壓機的說明本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -26 592956 A7 B7 五、發明説明（24 ) 6 5%在2 35°C/5公斤具有MF I爲1 5 — 1 7克/ 1 0分鐘的胺終端之P A — 6、2 7 %的具有熔融流動指數爲1克/1 0分鐘（1 9 0°C)的LDPE與8%含5 ，5 %丙烯酸酯和3 · 6 %酐具有熔融流動指數爲5克/ 1 0分鐘的乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐之摻合物）所構成的層（C )上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲OREVAC ® P P — F T (經馬來酸酐接枝的聚丙烯，在190 °C / 2· 16公斤具有MFI爲4克/10 分鐘）的層（D)上。此層之厚度爲75微米。此層係共擠壓到層（E)上，層（E)係由一種9 7重量％的 APPRYL 3 0 6 0 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘（190°C/ 2 · 16公斤））與3重量％來自Clariant公司的綠色母料 SANYLENE ® AU VERDE A1 3 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲450微米。層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^衣· 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製 -27 592956 A7 B7 五、發明説明（25 ) 實例5 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、！、A 和B者的ER - WE — PA®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表6中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種8 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( PVDF均聚物，具有MV I (熔融體積指數）爲10 cm3/10分鐘（230°C/5公斤））與20重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/10分鐘（2 3 〇 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由ULTRAMID ® 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表6 :擠壓機的說明本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 592956 A7 B7 五、發明説明（26 ) C 3 5 F (胺終端之 P A — 6 / 6，6，在 2 3 5 °C / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 · 1 6公斤具有MV I爲7 cm3/l 〇分鐘）所構成之層（C)上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲OREVAC ® PP — FT (經馬來酸酐接枝的聚丙烯，在190 °C / 2 · 16公斤具有MFI爲4克/10分鐘 )的層（D)上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E)上，層（E)係由一種9 7重量％的 APPRYL 3 0 6 0 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在190°C/2 · 16公斤具有MFI爲4克/ 1 0分鐘）與3重量％來自ciariant公司的綠色母料 SANYLENE ® AU VERDE A13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲450微米。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 〇〇至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 t：所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 〇〇至2 3 0 °C所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryi的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例6 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的E R - W E - P A⑧機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表7中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -29- 592956

7 B 五、發明説明（27 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表7 :擠壓機的說明使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 Ο X：，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種6 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( P V D F均聚物，具有Μ V I (熔融體積指數）爲1 0 cm3/l〇分鐘（230°C/5公斤））與40重量％的 OROGLAS ® HT1 21 (PMMA (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/10分鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由Elf Atochem的 RILSAN ® AESNO TL (胺終端之 P A — 1 2，在 2 3 5 °C /2 · 16公斤具有MV I爲2 · 5)所構成之層（C) 上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲 OREVAC ® P P - F T (經馬來酸酐接枝的聚丙烯，在本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 A7 B7 五、發明説明（28) 1 9 0°C/ 2· 1 6公斤具有MF I爲4克/1 0分鐘）

的層（D )上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E)上，層（E)係由一種9 7重量％的APPRYL 3060 MN5聚丙稀（聚丙稀嵌段共聚物，在1 90 °C/2 · 16公斤具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘）與3重量％來自Clariant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲4 5 0微米〇層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 〇〇至2 5 0 t：所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 〇至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 〇至2 3 0 °C所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryi的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例7 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的ER — WE - PA®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表8中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------*批衣II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 A7 B7 五、發明説明（29 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表8 :擠壓機的說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種80重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( PVDF均聚物，具有MV I (熔融體積指數）爲1 〇 cm3/l〇分鐘（230 °C/5公斤））與20重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙醯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/1 0分鐘（2 3 0°C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由ULTRAMID ® B 3 6 F (胺終端之 p A — 6，在 2 3 5 °C / 2 · 1 6 公斤具有MV I爲5 cm3/l 〇分鐘）所構成之層（C)上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲 OREVAC ® PP — FT (馬來酸酐接枝的聚丙烯，在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 592956 A7 B7 五、發明説明（30 ) 1 9 0°C/2· 1 6公斤具有MF I爲4克/1 0分鐘）

的層（D )上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E)上’層（E)係由一種97重量％的APPRYL 3060 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在190 °C/2 · 16公斤具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘）與3重量％來自Clariant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A 13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲4 5 〇微米〇層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0。(：所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例8 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲Ο、I 、A 和B者的ER — WE — PA®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表9中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'tv 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 Μ Β7 五、發明説明（31 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表9 :擠壓機的說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 t，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種8 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( P V D F均聚物，具有Μ V I (熔融體積指數）爲1 〇 cm3/l〇分鐘（230 °C/5公斤））與20重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙經濟部智慧財產局員工消費合作社印製醯酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/10 分鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由Elf Atochem的 RILSAN ® AESNO TL (胺終端之 P A — 1 2，在 2 3 5 °C /2 · 1 6公斤具有MV I爲2 · 5)所構成之層（C) 上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲 OREVAC ® P P — F T (馬來酸酐接枝的聚丙烯，在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〜 -34 - 592956 A7 ___ B7 _ 五、發明説明（32 )

1 9 0°C/2· 1 6公斤具有MF I爲4克/1 〇分鐘）的層（D )上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E)上，層（E)係由一種9 7重量％的APPRYL 3 0 6 0 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在190 °C./2 ·16公斤具有MVI爲6 · 5cm3/10分鐘）與3重量％來自Clariant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲4 5 0微米〇層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 t：所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例9 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的E R — W E - P A ®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表1 〇中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丫裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 592956 A7 __ B7五、發明説明（33 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表1 0 :擠壓機的說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 t，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種60重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( P V D F均聚物，具有Μ V I (熔融體積指數）爲1 0 cm3/l〇分鐘（230 °C/5公斤））與40重量％的 OROGLAS ® HT121 ( Ρ Μ M A (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/10 分鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由ULTRAMID ® C 3 5 F (胺終端之 P A — 6 / 6，6，在 2 3 5 °C / 2 · 16公斤具有1^又1爲7〇：1113/1〇分鐘）所構成之層（C )上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲OREVAC ® PP-FT (馬來酸酐接枝的聚丙烯，在1 9 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂 -36- 592956 A7 ___ B7 五、發明説明（34 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

°C/2 · 1 6公斤具有MF I爲4克/1 〇分鐘）的層（ D )上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E )上，層（E)係由一種97重量3 0 6 0 MN5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在1 9 0°C /2 · 16公斤具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘）與 3重量％來自Clariant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲4 5 0微米〇層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 °C所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0°C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例1 0 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲◦、I 、A 和B者的ER - WE - PA⑧機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表1 1中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 592956 A7 B7 五、發明説明（35 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表1 1 :擠壓機的說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 t。層（B)係由一種6 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PVDF均聚物，具有MV I (熔融體積指數）爲1 0 cm3/10分鐘（230 °C/5公斤））與40重量％的 OROGLAS ® HT121(PMMA (MMA / 甲基丙醯酸共聚物），含3 · 8%酸且具有MF I爲2克/1 0 分鐘（2 3 0 °C / 3 . 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由OROGLLOY ® A (6 5 %在2 3 5 °C / 2 · 1 6公斤具有熔融流動指數（ MF I )爲1 5-1 7克/1 0分鐘的胺終端之PA-6 、2 7 %的具有熔融流動指數爲1克/ 1 0分鐘（1 9 0 °C )的L D P E與8 %含5，5 %丙烯酸酯和3 · 6 %酐本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 592956 A7 ____ B7 _ 五、發明説明（36 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有熔融流動指數爲5的乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐之摻合物）所構成之層（C )上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲OREVAC ® PP-FT (馬來酸酐接枝的聚丙烯，在190°C/2 · 16公斤具有MFI爲4克/ 10分鐘）的層（D)上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E )上，層（E )係由一種9 7重量％的 APPRYL 3 0 6 0 MN 5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在 190°C/2 · 16 公斤具有 MVI 爲 6 · 5cm3/ 1 0分鐘）與3重量％來自Clariant公司的綠色母料 SANYLENE ® AU VERDE A 1 3 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲450微米。層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0。(：所擠經濟部智慧財產局員工消費合作社印製製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。實例1 1 : 我們已經在一裝設有四個擠壓機分別稱爲〇、I 、A 和B者的ER— WE — PA ®機器上製造依本發明的膜，其特性係示於表1 2中。本紙張尺度適用中國ϋ家標準（CNS )八4胁（210X297公董) ~ " 592956 A7 B7 五、發明説明（37 ) 螺桿直徑，毫米長度/直徑擠壓機〇 9 0 3 2 擠壓機I 6 0 3 0 擠壓機A 5 0 2 4 擠壓機B 3 8 2 4 表1 2 :擠壓機的說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用一種層狀的層分佈單元來進行共擠壓，其伴隨有一 9 5 0毫米寬的衣架式模頭。在一由三支獨立溫度控制的輥所構成的水平式壓延機上壓延薄膜。在所有的情況中，以5公尺/分鐘的速率生產薄膜，最靠近模頭的輥溫係 3 0 °C，中間的輥溫係4 0 °C，而最遠的輥溫係2 0 °C。層（B)係由一種6 0重量％的KYNAR ® 7 2 0 ( P V D F均聚物，具有Μ V I (熔融體積指數）爲1 〇 cm3/10分鐘（230°C/5公斤））與40重量％的 OROGLAS ® HT121 (PMMA (MMA / 甲基丙經濟部智慧財產局員工消費合作社印製醯酸共聚物），含3·8%酸且具有MFI爲2克/10 分鐘（2 3 0 °C / 3 · 8公斤））的摻合物所構成。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一由ULTRAMID ®

B 3 6 F (胺終端之 P A — 6，在 2 3 5 °C / 2 · 1 6 公斤具有MV I爲5 cm3/l 〇分鐘）所構成之層（C) 上。此層之厚度爲2 5微米。此層係共擠壓到一爲 OREVAC ® PP-FT (馬來酸酐接枝的聚丙烯，在1 9 0 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 592956 A7 _______ B7 五、發明説明（38 ) /2 · 16公斤具有MFI爲4克/10分鐘）的層（D )上。此層之厚度爲7 5微米。此層係共擠壓到層（E ) 上’層（E)係由一種9 7重量％的APPRYL 3 0 6 0 MN 5聚丙烯（聚丙烯嵌段共聚物，在1 9 οχ：/

2· 16公斤具有MVI爲6 · 5cm3/l〇分鐘）與3 重量％來自Clariant公司的綠色母料SANYLENE ® AU VERDE A13 GR之摻合物所構成。此層之厚度爲4 5 0微米〇層（B )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 6 0 °C所擠製。層（C )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 5 0 °C所擠製。層（D )係以溫度分佈範圍爲1 8 0至2 3 0 °C所擠製。層（E )係以溫度分佈範圍爲2 0 0至2 3 0 °C所擠製。模頭及分佈系統的溫度係2 6 5 °C。其次，此結構係在1 9 0 °C熱成型及置於射出成型模具內，俾以Appryl的 APPRYL 3131 ® MU7聚丙烯來過模塑它。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

592956 ABCD 八'申請專利範圍附件2A:第90 1 0 1 673號專利申請案中文申請專利範圍替換本______________ I .... 民國93 4月'8日修正 1 . 一種可熱成形多層膜，包括相繼地·· ’」一保護層（A )；一透明層（B )，包含（以總量爲1 0 〇重量％計）〇至1 0 0%的氟聚合物（B 1 )及1 0 0至〇%本質上由（甲基）丙烯酸烷酯單元所構成的聚合物（B 2 )；一基於具有胺末端基的聚醯胺之層（C ); 一經不飽和羧酸酐所官能化的聚烯烴所構成之層（D ); 一由聚烯烴所製得的黏合層（E )。 2 ·如申請專利範圍第1項之膜，其中層（A )的材料係可選自於（i )飽和聚酯，如P E T和Ρ Β τ ’共聚酯和聚醚酯，及（i i )聚烯烴均聚物或共聚物’如聚乙烯和聚丙烯。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之膜，其中m ^ $牧1 (Β 1 )係 Ρ V D F。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之膜，其中_ $ @ ( B 2 )係 Ρ Μ Μ A。 5 .如申請專利範圍第1或2項之膜，其中層（C > 的聚醯胺係選自於PA - 6、PA— 1 2、PA — 6/6 ，6、這些共聚醯胺具有胺末端基。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之膜，其中層（D ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） -1 - 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 U 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592956 8 8 8 8 ABCD π、申請專利範圍的官能化聚烯烴係一種已接枝的聚丙烯，視需要可經聚丙烯' E P R或E P D Μ橡膠或丙烯/α -烯烴共聚物所稀釋〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 ·如申請專利範圍第1或2項之膜，其中層（D ) 的官能化聚烯烴係藉由共接枝一種聚丙烯/ E P R摻合物或E P DM摻合物所產生者。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之膜，其中層（D ) 的官能化聚烯烴係一種摻合物，包括以重量計的：一（D1) 0至5 0%的至少一種聚乙烯或乙烯共聚物 —(D2 ) 5 0至1 0 0 %的至少一種選自於聚丙烯或丙烯共聚物、聚（1 - 丁烯）均聚物或共聚物以及聚苯乙燦均聚物或共聚物的聚合物； -此摻合物係經不飽和羧酸酐所接枝； -此經接枝的摻合物視需要可稀釋在至少一種本質上包含丙烯單元的聚烯烴中或在至少一種具有彈性體特性的聚合物或其摻合物中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第8項之膜，其中（D 1 )之量爲10至40%，以重量計。 1 〇 ·如申請專利範圍第8項之膜，其中（D 2 )之量爲60至90%，以重量計。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之膜，其中（D 2 )爲聚丙烯。 1 2 .如申請專利範圍第1或2項之膜，其中層（E 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 592956 ABCD 六、申請專利範圍 )的聚烯烴係聚丙烯。 1 3 . —種經如申請專利範圍第1或2項之膜所被覆的基材，其中膜的層（E )係靠向基材。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之基材，其由聚丙烯所構成。 -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -3 -