MXPA01000896A - Pelicula de multiples capas termoconformada para la proteccion de substratos y los objetos obtenidos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a una pelicula de multiples capas termoconformada comprendiendo sucesivamente: Una capa de proteccion (A). Una capa transparente (B) comprendiendo (en peso siendo la cantidad total el 100%) del 0 al 100% de un polimero fluorado (B1) y de un 100 a un 0% de un polimero (B2) consistiendo esencialmente en unidades (meta)acrilato de alquilo. Una capa (C) a base de poliamida con grupos terminales aminas. Una capa (D) constituida por una polioleofina funcionalizada por un anhidrido de acido carboxilico insaturado. Una capa de union (E) de poliolefina. Esta pelicula se obtiene por coextrusion de las diferentes capas y se utiliza entonces para recubrir diferentes substratos, por ejemplo inyectando el substrato en estado fundido sobre la pelicula de capas multiples dispuesta en el fondo de un molde de inyeccion, la capa (A) de la pelicula estando dispuesta contra la pared del molde.

Description

PELÍCULA DE MÚLTIPLES CAPAS TERMOCONFORMADA PARA LA PROTECCIÓN DE SUBSTRATOS Y LOS OBJETOS OBTENIDOS Campo de la invención La presente invención se refiere a una película de múltiples capas termoconformada para la protección de substratos y los objetos así obtenidos. Se utiliza en particular en la industria del automóvil en numerosas piezas de carrocería fabricadas de plástico como por ejemplo parachoques, retrovisores, el capó y cada vez más en otras piezas tales como por ejemplo las puertas y los alerones. Estas piezas tienen la ventaja de ser más ligeras que las mismas piezas de acero, son insensibles a la corrosión y tienen mejores propiedades mecánicas. Estas piezas se fabrican por inyección de material fundido y/o termoconformado de material termoplástico. Existe sin embargo una dificultad técnica, esto es que son mucho más difíciles de pintar que el acero. Una solución consiste en recubrir las piezas de una película coloreada, esta película puede ser de una sola capa o de múltiples capas.

Generalmente esta película se dispone en el fondo de un molde donde después se inyecta el material plástico fundido (el substrato) , después del desmoldeo y el enfriado, se obtiene la pieza revestida de una película coloreada, ésta es la técnica del sobremoldeo. La adherencia de la película está asegurada por el contacto del material plástico fundido con la película que provoca la fusión de la superficie de la película por el lado de la inyección del material plástico fundido y por tanto la soldadura. Se puede también coextrusionar el substrato y la película coloreada, recubrir el substrato sobre la película coloreada o todavía presionar con calor el substrato sobre la película coloreada y después opcionalmente termoconformar el conjunto. La presente invención se refiere a estas películas y los substratos revestidos de acuerdo con esta técnica. Técnica anterior La patente americana US 5514427 propone utilizar la técnica llamada "fundición con disolvente" para dispersar de forma uniforme los pigmentos, colorantes y cargas en la película de múltiples capas. La tecnología de la fundición con disolvente consiste en primer lugar en realizar una composición líquida de polímero termoplástico dentro de un disolvente que contiene los polímeros propiamente dichos, la dispersión de los pigmentos y de los aditivos responde a unas especificaciones dadas de las cargas. Esta composición líquida se dispone entonces de forma regular sobre la banda portante. Esta última se lleva dentro de un horno de secado dentro del cual los disolventes son extraídos por evaporación y dentro del cual la composición se funde para formar una capa continua. La película continua es entonces enrollada. La estructura de la película comprende, yendo desde el interior (lado del substrato que es de poliolefina o acrilonitrilo butadieno estireno) hacia el exterior, una capa de poliolefina clorada, una cada adhesiva acrílica y una capa pigmentada a base de polímero fluorado y de metacrilato de alquilo. La patente mundial WO 99/37479 describe una película de múltiples capas obtenida por la técnica llamada de fundición con disolvente" y laminación que presenta respectivamente desde el interior (lado del substrato) hacia el exterior una capa adhesiva del tipo de "pressure sensitive adhesive" (o adhesivo sensible a la presión) , una capa de polímero fluorado pigmentado opaco donde las cargas no presentan una orientación particular y una capa transparente a base de polímero fluorado. La patente europea EP 949120 propone una película de múltiples capas constituida desde el interior hacia el exterior por una capa de polímero de soporte (poliolefina, acrilonitrilo butadieno estireno, poliamida...), de una capa de metacrilato de base, una capa fluorada pigmentada (sin orientación particular) de color y una capa fluorada transparente, esta película pudiendo ser por lo tanto sobremoldeada con diferentes substratos, como las poliolefinas o poliamidas. La patente americana ÜS 5725712 propone una película de múltiples capas termoconformada obtenida por laminación constituida desde el interior hacia el exterior por una capa de adhesivo, una capa de color pigmentada donde las cargas no presentan una orientación particular y una capa transparente .

La patente americana US 5707697 describe una pieza exterior de carrocería decorada y resistente a la intemperie. Esta pieza está constituida por una película de múltiples capas obtenida por la técnica denominada de "fundición con disolvente" seguida de laminación y de un substrato. La estructura de la película comprende desde el interior hacia el exterior una capa de poliolefina clorada susceptible de adherirse sobre un substrato de poliolefina, una capa a base de polímero fluorado de color pigmentado donde las cargas no presentan orientación particular y una capa de polímero fluorado transparente que presenta un aspecto brillante. La patente mundial WO 9640480 describe una estructura de múltiples capas que desde el interior hacia el exterior presenta una capa de refuerzo (del tipo ABS) revestida por coextrusión de una imprimación de adherencia (acrílica) , seguida de una capa coloreada constituida por un copolímero a base de PVDF mezclado con un acrílico y una capa transparente de superficie constituida por una mezcla de PVDF homopolímero con un acrílico. La patente mundial WO 9403337 propone una de múltiples capas constituida desde el interior hacia el exterior por un substrato, de una capa adherente constituida por un compuesto compatible con el substrato, de una capa de refuerzo, de una capa coloreada que contiene pigmentos en una matriz acrílica, de uretano o vinílica y finalmente una capa transparente a base de PVDF y de PMMA que presenta un gradiente de composición. La capa de refuerzo puede estar constituida por PBT, PET, ABS, PVC, PA, poliéster, PC, poliolefina, de un copolímero de etileno y de un (meta) acrilato de alquilo, de un polímero acrílico o de una mezcla de por lo menos dos cualesquiera de estos polímeros.

La patente americana US 5658670 describe una película de dos capas obtenida por coextrusión y presionado con calor de una capa de PVDF o derivados de una capa de PA, poliuretano o poliolefina modificada por una amina. La solicitud de patente japonesa JP 09 193189 A publicada el 29 de julio de 1997 describe una película que comporta cuatro capas que desde el interior hacia el exterior son respectivamente una capa de polipropileno, una capa de polipropileno cargado (pigmentos) , una capa de un copolímero etileno-glicidilo metacrilato y una capa de superficie transparente a base de polimetacrilato de metilo (PMMA) . La patentes francesas FR 2 740 384 y FR 2 740 385 describen una película que posee tres o cuatro capas a base de poliamida y de polipropileno modificado químicamente que permite realizar superficies decoradas. Problema técnico En las películas de la técnica anterior el punto débil es la adherencia de la capa de polímero fluorado sobre las otras capas. Se han encontrado ahora películas de múltiples capas útiles para la protección y la decoración de substratos, estas películas tienen una capa exterior en polímero fluorado, en PMMA o su mezcla y adherida perfectamente sobre el substrato. La película de la invención es también mucho más simple de fabricar que aquella de la técnica anterior, en particular no necesita disolvente. Breve descripción de la invención La presente invención se refiere a una película de múltiples capas termoconformada comprendiendo sucesivamente : • Una capa de protección (A) • Una capa transparente (B) comprendiendo (en peso siendo la cantidad total el 100%) del 0 al 100% de un polímero fluorado (Bl) y de un 100 a un 0% de un polímero (B2) consistiendo esencialmente en unidades (meta) acrilato de alquilo • Una capa (C) a base de poliamida con grupos terminales aminas • Una capa (D) constituida por una polioleofina funcionalizada por un anhídrido de ácido carboxílico insaturado • Una capa de unión (E) de poliolefina. Esta película se obtiene por coextrusión de las diferentes capas, la capa (A) pudiendo ser laminada de acuerdo con la técnica habitual de los termoplásticos. Esta película se utiliza entonces para recubrir diferentes substratos, por ejemplo inyectando el substrato en estado fundido sobre la película de capas múltiples dispuesta en el fondo de un molde de inyección, la capa (A) de la película estando dispuesta contra la pared del molde. La presente invención se refiere también a los substratos revestidos con estas películas. Descripción detallada de la invención La capa de protección (A) es una capa provisional que permite proteger la capa brillante y transparente (B) durante las etapas de manipulación de la película, de termoconformado y de inyección. Esta capa protectoras permite mantener o promover un acabado determinado de la superficie. Por lo tanto, esta capa podrá ser lisa o rugosa de acuerdo con el acabado deseado de la superficie. Esta capa evita la utilización de un agente de desmoldeo susceptible de degradar el acabo de la superficie de (B) . Esta capa presenta ventajosamente un grosor comprendido entre 10 y 150 Dm y preferentemente de 50 a 100 Dm. Los materiales utilizables para realizar esta capa pueden escogerse entre (i) poliésteres saturados tales como PET, PBT, copoliésteres y poliéteresesteres y (ii) poliolefinas homopolímeros o copolímeros tales como polietilenos y polipropilenos. A título de ejemplo se puede citar el PET vendido bajo la marca MYLAR® por la empresa DuPont. Esta capa puede contener diferentes cargas, como Ti02, silicio, caolín, carbonato de calcio, partículas de aluminio y sus derivados. La capa de superficie transparente (B) está formada por un polímero o una mezcla de polímeros que permiten obtener una superficie transparente, brillante, resistente a las agresiones de naturaleza química o exterior o a los rayos UV. Esta capa presenta ventajosamente un grosor de 10 a 200 Dm y preferiblemente de 70 a 140 Dm. A título de ejemplo de polímero fluorado (Bl) se citará particularmente los PVDF, homopolímeros de fluoruro de vinilideno (VF2) y los copolímeros de fluoruro de vinilideno (VF2) conteniendo preferiblemente por lo menos un 50% en peso de VF2 y por lo menos otro monómero fluorado como por ejemplo el clorotrifluoroetileno (CTFE) , hexafluoropropileno (HFP), trifluoroetileno (VF3) , tetrafluoroetileno (TFE) , los homo y copolímeros de trifluoroetileno (VF3) , - los copolímeros, y especialmente terpolímeros, asociando los residuos de las unidades de los clorotrifluoroetileno (CTFE) , tetrafluoroetileno (TFE) , hexafluoropropileno (HFP) y/o etileno y opcionalmente unidades VF2 y/o VF3. Entre estos polímeros fluorados (Bl) se utiliza ventajosamente el PVDF. Si la capa (B) contiene (Bl) se recomienda añadir el otro polímero (B2) lo que permite aumentar la adherencia con la capa (C) . Este polímero (B2) constituido esencialmente de unidades (meta) acrilato de alquilo puede comprender también las funciones ácido, cloruro de ácido, alcohol, anhídrido. A título de ejemplo de polímero (B2) se pueden citar los homopolímeros de un (meta) acrilato de alquilo. Los (meta) acrilatos de alquilo se describen en KIRK-OTHMER, enciclopedia de tecnología química, 4a edición en el volumen 1, páginas 292-293 y en el volumen 16 páginas 475-478. Se pueden todavía citar los copolímeros de por lo menos dos de estos (meta) acrilatos y los copolímeros de por lo menos un (meta) acrilato con por lo menos un monómero escogido entre acrilonitrilo, butadieno, estireno, isopreno previendo que la proporción de (meta) acrilato sea de por lo menos el 50% en moles. Ventajosamente, (B2) es PMMA. Estos polímeros (B2) consisten en ya sea constituidos de monómeros y opcionalmente de los comonómeros citados antes y no conteniendo modificador de impacto ya sea conteniendo además un modificador de impacto acrílico. Los modificadores de impacto acrílicos son por ejemplo copolímeros aleatorios o secuenciales de por lo menos un monómero escogido entre el estireno, butadieno, isopreno y de por lo menos un monómero escogido entre el acrilonitrilo y los (meta) acrilatos de alquilo, pueden ser del tipo de núcleo-capa. Estos modificadores de impacto acrílicos pueden estar mezclados con el polímero (B2) una vez preparado o ser introducidos durante la polimerización de (B2) O preparados simultáneamente durante la polimerización de (B2) . La cantidad de modificador de impacto acrílico puede ser por ejemplo de 0 a 30 partes por 100 a 70 partes de (B2) y ventajosamente de 5 a 20 partes por 95 a 20 partes de (B2) . No se saldrá del ámbito de la invención si (B2) es una mezcla de dos o más de los polímeros anteriores. La capa (B) puede comprender (Bl) o (B2) . Tratándose de la capa (B) que contiene (Bl) ventajosamente esta capa (B) comprende 50 a 100 partes de (Bl) por de 0 a 50 partes de (B2) y preferiblemente comprende de 60 a 80 partes (en peso) de (Bl) por de 40 a 20 partes de (B2) . Los polímeros apropiados para (B2) son SUMIPEX TR® de Sumitomo® y OROGLASS HT121® de Atoglass y para (B2) KYNAR 720® de Elf Atochem. Esta capa puede contener diferentes cargas orgánicas y/o inorgánicas, por ejemplo absorbentes de rayos UV de la familia de los TINUVIN® de Ciba especialidades químicas, esta capa puede también contener pigmentos o colorantes. Esta capa presenta una muy buena resistencia a los diferentes fluidos utilizados en el automóvil como por ejemplo la gasolina, el líquido refrigerante, el líquido limpia parabrisas, el líquido de frenos, el aceite del motor y el líquido de la transmisión hidráulica. Se obtiene una muy buena conservación en el tiempo del acabado y del aspecto de la superficie de la película. Utilizando la técnica de extrusión se puede obtener una orientación en el sentido del flujo de los pigmentos o de los colorantes dentro de esta capa proporcionando el aspecto de una película anisótropa. Escogiendo los pigmentos de relación de aspecto isótropo (relación de aspecto cercana a 1) se podrá ventajosamente suprimir este efecto. Esta orientación de los pigmentos proporciona un efecto interferencial . La capa (C) es una poliamida homopolímero o un copolímero con grupos terminales aminas o una mezcla de poliamidas, uno de ellos por lo menos siendo un grupo terminal de aminas. Se entiende por poliamida los productos de condensación: de uno o más aminoácidos, como los ácidos aminocaproícos, amino-7-heptanoíco, amino-11- undecianoíco y amino-12-dodecanoíco de uno o más lactamas como por ejemplo caprolactama, oenantolactama y laurilolactama; de una o más sales o mezclas de diaminas tales como hexametilenodiamina, dodecametilenodiamina, metaxilienodiamina, bis-p aminociclohexilmetano y trimetilhexametileno diamina con diácidos tales como los ácidos isoftálico, tereftálico, adípico, azeláico, subérico, sebácico y dodecanodicarboxílico. A título de ejemplo de poliamida se puede citar PA 6, PA 6-6, PA 11 y PA 12. También se pueden utilizar ventajosamente copoliamidas . Se pueden citar las copoliamidas resultantes de la condensación de por lo menos dos ácidos alfa omega aminocarboxílicos o de dos lactamas o de una lactama y de un ácido alfa omega aminocarboxílico. Se pueden todavía citar las copoliamidas resultantes de la condensación de por lo menos un ácido omega aminocarboxílico (o una lactama) , por lo menos una diamida y por lo menos un ácido dicarboxílico. A título de ejemplo de lactamas se pueden citar aquellas que tienen de 3 a 12 átomos de carbono en el anillo principal y pueden ser substituidos. Se puede . citar por ejemplo D,D-dimetilpropriolactama, ,a-dimetilpropriolactama, amilolactama, caprolactama, caprilolactama y laurilolactama . A título de ejemplo de ácido alfa omega aminocarboxílico se puede citar el ácido amino-undecanoíco y el ácido aminododecanoíco. A título de ejemplo de ácido dicarboxílico se puede citar el ácido adípico, el ácido sebácico, el ácido isoftálico, el ácido butanodióico, el ácido 1,4 ciclohexildicarboxílico, el ácido tereftálico, la sal de sodio o de litio del ácido sulfoisoftálico, los ácidos grasos dimerizados (estos ácidos grasos dimerizados tienen un contenido de dímero de por lo menos el 98% y son preferiblemente hidrogenados) y el ácido dodecanodióico HOOC-(CH2)?0-COOH. La diamina puede ser una diamina alifática teniendo de 6 a 12 átomos, puede ser arílica y/o cíclica saturada. A título de ejemplos se pueden citar la hexametilenodiamina, la piperazina, tetrametileno diamina, octametileno diamina, decametileno diamina, dodecametileno diamina, 1,5 diaminohexano, 2, 2, 4-trimetil-l, 6-diamino-hexano, polioles diamina, isoforono diamina (IPD) metil pentametilenodiamina (MPDM) , bis (aminociclohexil) metano (BACM) , bis(3-mayil-4aminociclohexil) metano (BMACM) . A título de ejemplos de copoliamidas se pueden citar los copolímeros de caprolactama y de laurilo lactama (PA 6/12) , los copolímeros de caprolactama, de ácido adípico y hexametileno diamina (PA 6/6-6) , los copolímeros de caprolactama, de laurilo lactama, de ácido adípico y de hexametileno diamina (PA 6/12/6-6) , los copolímeros de caprolactama, de laurilo lactama, de ácido amino 11 undecanoíco, de ácido azeláico y de hexametileno diamina (PA 6/6-9/11/12), los copolímeros de caprolactama, de laurilo lactama, de ácido amino 11 undecianoíco, de ácido adípico y de hexametileno diamina (PA 6/6-6/11/12) , los copolímeros de laurilo lactama, de ácido azeláico y de hexametileno diamina (PA 6-9/12). Ventajosamente la copoliamida se escoge entre la PA 6/12 y la PA 6/6-6. La ventaja de estas copoliamidas es su temperatura de fusión inferior a la de la PA6. Para obtener terminaciones aminas es suficiente efectuar la síntesis en presencia de un exceso de diamina o para las poliamidas (y copoliamidas) que se fabrican a partir de lactama o de ácido alfa omega aminocarboxílico utilizar una diamina o una monoamina como limitador de cadena . A título de ejemplo se pueden citar (1) las mezclas de poliamidas miscibles y (2) las mezclas monofásicas resultantes de la transamidificación de una poliamida y una poliamida semi aromática amorfa. Las mezclas ventajosas son aquellas que son todavía cristalinas y transparentes, es decir microcristalinas, por ejemplo las mezclas que comprenden en peso un 70% de PA 12 y un 30% de PA 12/BMACM - I/BMACM - T, "I" y "T" designando respectivamente los ácidos iso y tereftálico. Se puede citar aún PA BMACM - 12 y PA PACM - 12 (PAMCM representa la para amino diciclohexilmetano) . No se saldrá del ámbito de la invención utilizando mezclas de poliamidas con una poliolefina. Ventajosamente estas mezclas son una matriz poliamida es decir que contienen (en peso) de 55 a 100 partes de poliamida para de 0 a 45 partes de poliolefina, la poliolefina puede estar funcionalizada o puede ser una mezcla de una poliolefina funcionalizada y de una poliolefina no funcionalizada. A título de ejemplo se pueden utilizar las poliolefinas funcionalizadas y no funcionalizadas descritas en la capa (D) . Una poliamida que conviene particularmente es PA 12 AESNO TL® de Elf Atochem®, que permite, si (B2) contiene funciones, realizar a través de una reacción química una unión covalente estable en el tiempo con las funciones anhídrido, ácido, cloruro de ácido o alcohol de polímero B2. El grosor de esta capa está ventajosamente comprendida entre 5 y 200 Dm y preferiblemente entre 170 y 140 Dm. Esta capa puede contener diferentes cargas orgánicas y/o inorgánicas, por ejemplo absorbentes de rayos UV de la familia de los TINUVIN de Ciba especialidades químicas, esta capa puede también contener pigmentos o colorantes. Utilizando la técnica de extrusión se puede obtener una orientación en el sentido del flujo de los pigmentos o de los colorantes dentro de esta capa proporcionando el aspecto de una película anisótropa. Para ello se deberán utilizar pigmentos que presenten una relación de aspecto isótropo. Escogiendo pigmentos de relación de aspecto isótropo (relación de aspecto cercana a 1) se podrá ventajosamente suprimir este efecto. Esta orientación de los pigmentos proporciona un efecto interferencial . Esta capa participa con la capa (B) en el aspecto y la protección del substrato. La capa (D) está constituida por una poliolefina funcionalizada por un anhídrido de ácido carboxílico ínsaturado. La presencia de la función anhídrido permite una reacción de imidación con las funciones aminas de la capa (C) permitiendo la formación de una unión estable en el tiempo. Esta poliolefina funcionalizada es descrita a menudo en la técnica anterior bajo el calificativo de aglutinante de coextrusión. Una poliolefina es convencionalmente un homopolímero o un copolímero de alfa oleofinas o de diolefinas, como por ejemplo, etileno, propileno, butano-1, octano-1, butadieno. A título de ejemplo, se pueden citar: los homopolímeros y los copolímeros de polietileno, en particular LDPE, HDPE, LLDPE (linear lo -density polyethylene o polietileno lineal de baja densidad), VLDPE (very lo -density polyethylene o polietileno de muy baja densidad) y el polietileno metaloceno. Los homopolímeros o copolímeros de propileno - Los copolímeros etileno/alfa-olefina como por ejemplo etileno/propileno, los EPR (abreviatura de etileno- propileno-caucho) y etileno/propileno/dieno (EPDM) . Los copolímeros de bloque estireno/etileno- butano/estireno (SEBS) estireno/butadieno/estireno (SBS) , estireno/isopreno/estireno (SIS) , estíreno/etileno-propileno/estireno (SEPS) . Los copolímeros de etileno con por lo menos un producto escogido entre las sales o los esteres de ácidos carboxílicos insaturados como por ejemplo (meta) acrilato de alquilo (por ejemplo acrilato de metilo) , o los esteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados como por ejemplo el acetato de vinilo, la proporción de comonómero pudiendo alcanzar el 40% en peso. La poliolefina funcionalizada de la capa (D) puede ser un polímero de alfa oleofinas que tenga unidades anhídrido de ácido carboxílico insaturado. A título de ejemplo se pueden citar las poliolefinas anteriores injertadas o copolimerizadas por anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados. Los procedimientos de injerto son conocidos por los expertos en la técnica. No se saldrá del ámbito de la invención si se utilizan ácidos carboxílicos insaturados así como los derivados de estos ácidos y anhídridos. A título de ejemplo se puede citar el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maléico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el anhídrido itacónico, el anhídrido nádico, el anhídrido maléico y los anhídridos maléicos substituidos, como por ejemplo el anhídrido dimetil maléico. A título de ejemplos de derivados, se pueden citar las sales, las amidas, las imidas y los esteres como por ejemplo el mono y el dimaleato de sodio, la acrilamida, la maleimida y el fumarato de dimetileno. El ácido (meta) acrílico puede estar neutralizado total o parcialmente por metales tales como Zn, Ca, Li . Una poliolefina funcionalizada es por ejemplo una mezcla PE/EPR, puesto que la relación en peso puede variar en gran medida, por ejemplo entre 40/60 y 90/10, dicha mezcla estando co-injertada con un anhídrido, esencialmente anhídrido maléico, según un grado de injerto por ejemplo del 0,01 al 5% en peso. Ventajosamente (D) se basa en polipropileno por ejemplo comprendiendo esencialmente polipropileno homo o copolímero funcionalizado por injerto de por lo menos un ácido carboxílico insaturado, un anhídrido de ácido carboxílico insaturado o los derivados de estos ácidos y anhídridos. Estos productos ya se han citado antes. Ventajosamente, se injerta polipropileno de MFI (abreviatura de Melt Flow Index o índice de fluidez en estado fundido) de 0,1 a 10 g/10 mm a (230°C bajo 2,16 kg) por anhídrido maléico en presencia de iniciadores tales como peróxidos. La cantidad de anhídrido maléico efectivamente injertado puede estar comprendida entre el 0,01 y el 10% en peso de polipropileno injertado. El polipropileno injertado puede estar diluido por polipropileno, cauchos EPR, EPDM o copolímeros de propileno y de una alfa oleofina. Se puede también, de acuerdo con otra variante, efectuar un co-injerto de una mezcla de polipropileno y de EPR o de EPDM, es decir añadir un ácido carboxílico insaturado, un anhídrido o sus derivados en una mezcla de polipropileno y de EPR o de EPDM en presencia de un iniciador. A título de otros ejemplos de constituyentes de la capa (D) se pueden citar las mezclas que comprenden en peso: - 0 al 50% y preferiblemente del 10 al 40% en peso de por lo menos un polietileno o un copolímero de etileno 50 al 100% en peso y preferiblemente del 60 al 90% de por lo menos un polímero escogido entre el polipropileno o un copolímero de propileno, el poli (1-butano) homo copolímero, el poliestireno homo o copolímero y preferiblemente polipropileno, estas mezclas estando injertadas por un monómero funcional escogido entre los ácidos carboxílicos y sus derivados, los cloruros de ácidos, los isocianatos, las oxazolinas, los epóxidos, las aminas o los hidróxidos y preferiblemente los anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados estas mezclas injertadas estando opcionalmente diluidas en por lo menos una poliolefina comprendiendo esencialmente unidades de propileno o en por lo menos un polímero de carácter elastomérico o en su mezcla. Los polímeros utilizables para esta capa (D) son por ejemplo los polipropilenos injertados de Elf Atochem y de DuPont vendidos respectivamente bajo las marcas OREVAC PPFT® y BYNEL 50E561®. El grosor de esta capa está ventajosamente comprendida entre 10 y 250 Dm y preferiblemente entre 40 y 110 Dm. Esta capa puede contener diferentes cargas orgánicas y/o inorgánicas, por ejemplo los absorbentes de rayos UV de la familia de los TINUVIN® de Ciba especialidades químicas, esta capa puede también contener pigmentos o colorantes. Utilizando la técnica de extrusión se puede obtener una orientación en el sentido del flujo de los pigmentos o de los colorantes dentro de esta capa proporcionando el aspecto de una película anisótropa. Para ello se deberán utilizar pigmentos que presenten una relación de aspecto isótropo. Escogiendo los pigmentos de relación de aspecto isótropo (relación de aspecto cercana a 1) se podrá ventajosamente suprimir este efecto. Esta orientación de los pigmentos proporciona un efecto interferencial . La capa de unión (E) que permite realizar la unión con el substrato es una poliolefina, las poliolefinas se han definido en al capa (D) . Estos materiales poseen una compatibilidad y una afinidad suficientes para permitir una unión con la capa (D) y el substrato. Se utiliza ventajosamente el polipropileno. Los materiales que combinan perfectamente para la realización de esta capa son los polipropilenos 3050 BN1 y 3060 MN5 de la sociedad Appryl. El grosor de esta capa está ventajosamente comprendido entre 400 y 800 Dm y preferiblemente entre 500 y 600 Dm. Esta capa puede contener diferentes cargas orgánicas y/o inorgánicas, por ejemplo los absorbentes de rayos UV de la familia de los TINUVIN® de Ciba especialidades químicas, esta capa puede también contener pigmentos o colorantes. Utilizando la técnica de extrusión se puede obtener una orientación en el sentido del flujo de los pigmentos o de los colorantes dentro de esta capa proporcionando el aspecto de una película anisótropa. Para ello se deberán utilizar pigmentos que presenten una relación de aspecto isótropo. Escogiendo los pigmentos de relación de aspecto isótropo (relación de aspecto cercana a 1) se podrá ventajosamente suprimir este efecto. Esta orientación de los pigmentos proporciona un efecto interferencial . La película de la invención se fabrica por coextrusión de acuerdo con la técnica habitual de los termoplásticos en la cual se fuerza la materia fundida de las diferentes capas a través de boquillas planas dispuestas muy cerca unas de las otras, la asociación de los materiales fundidos forma la película de múltiples capas que se enfría al pasar sobre los rodillos a una temperatura controlada. Ajustando las velocidades de los rodillos dispuestos en sentido longitudinal y/o de los rodillos dispuestos en sentido transversal se puede provocar un estiramiento en el sentido longitudinal y/o en el sentido transversal. Los MFI de las diferentes capas se escogen también tan próximos como sea posible, entre 1 y 20 (a 230°C, 2,16 kg) los MFI están preferiblemente comprendidos entre 4 y 7, esta elección queda dentro de la competencia del experto en la técnica de la coextrusión. La película de múltiples capas de la invención es útil para recubrir substratos ya sea por sobremoldeo, ya sea por coextrusión, sea por recubrimiento o sea todavía por prensado en caliente. Se utiliza ventajosamente la técnica del sobremoldeo. Si el molde es de forma simple, la inyección del substrato en estado fundido es suficiente para presionar la película contra la pared del molde, utilizando por lo tanto la película tal como se ha obtenido. Si el molde es de forma más complicada, para evitar contracciones de la película y para asegurar un buen contacto de la película con las paredes del molde es necesario formar previamente la película por termoconformado antes de meterlo dentro del molde. Se puede utilizar otro molde de la misma forma y con la ayuda de una pieza que tenga la misma forma pero en positivo sobre la película termoconformada, se puede también utilizar el mismo molde que servirá para la inyección del substrato. Se puede también por las condiciones intermedias de los anteriores no hacer el termoconformado sino meter la película tal cual dentro del molde y por aire comprimido por el lado por el que se inyecta el substrato presionar la película sobre la pared del molde. Se puede también hacer el vacío desde el otro lado de la película para presionarla contra la pared del molde. Si la película tiene que estar conformada los productos utilizados deberán presentar una gama de temperaturas de termoconformado que presente una zona de recubrimiento tan larga como sea posible. A título de ejemplo se citan en la Tabla 1 que sigue a continuación la temperatura de fusión (Tf) , la temperatura mínima de termoconformado (THF MIN) y la temperatura máxima de termoconformado (THF MAX) de diferentes constituyentes de las capas de la película de la invención.

Tabla 1: gama de temperaturas de termoconformado Las diferentes capas pueden contener cargas y aditivos siempre que las propiedades de transparencia de la capa superior (B) y los colores y los efectos de los colores del conjunto de la estructura no se vean afectados. La invención es particularmente útil para recubrir substratos en polipropileno. Ejemplos Ejemplo 1: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 2.

Tabla 2: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)) y del 0,6% en masa de Tinuvin® 1577 (absorbente de rayos UV vendido por Ciba especialidades químicas) con respecto a la masa total de resina. Esta capa tiene un grosor de 100 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de ULTRAMID ® B36F (PA 6 terminado en amina, de MVI 5 cm3/10 min a 235°C, 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 35 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un Bynel® 50E561 (polipropileno modificado anhídrido de MVI 5 cm3/10 min a 190°C bajo 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 94% en masa de polipropileno APPRYL 3050 BN1 (polipropileno homopolímero de MVI 5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 6% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT . Esta capa tiene un grosor de 550 Dm.

La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 2: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 3.

Tabla 3: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)) y del 0,6% en masa de Tinuvin® 1577 (absorbente de rayos UV vendido por Ciba especialidades químicas) con respecto a la masa total de resina. Esta capa tiene un grosor de 100 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de ÜLTRAMID ® B36F (PA 6 terminado en amina, de MVI 5 cm3/10 min a 235°C, 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 35 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC PP-FT (polipropileno injertado por anhídrido maléico de MVI 4 gr/10 min (190°C 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 94% en masa de polipropileno APPRYL 3050 BN1 (polipropileno homopolímero de MVI 5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 6% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 550 Dm.

La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230 °C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 3: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 4.

Tabla 4 : descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20 °C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 80% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 20% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)) y del 0,6% en masa de Tinuvin® 234 (absorbente de rayos UV vendido por Ciba especialidades químicas) con respecto a la masa total de resina. Esta capa tiene un grosor de 100 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un RILSAN® AESNO TL (PA 12 terminado en amina de MVI 2,5 (235°C, 2,16 kg) ) de la empresa ELF ATOCHEM. Esta capa tiene un grosor de 35 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un Bynel® 50E561 (polipropileno modificado anhídrido de índice de fluidez 5 gr/10 min con 190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 94% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 6% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 550 Dm.

La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250 °C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 4: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 5.

Tabla 5: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 80% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) y del 20% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de ORGALLOY ® A (mezcla del 65% de PA-6 terminado en amina de índice de fluidez (MFI) 15-17 g/10 min (235°C, 2,16 kg) , el 27% de PEBD de índice de fluidez 1 g/10 min (190° C) y un 8% de un copolímero etileno acrilato de butil-anhídrido maléico del 5,5% de acrilato y el 3,6% de anhídrido, de índice de fluidez 5 g/10 min) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dir Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por anhídrido maléico de MFI 4 gr/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE Al3 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se 'extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 5: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 6.

Tabla 6: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 80% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 20% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un ULTRAMID ® C35F (PA 6/6-6 terminado en amina de MVI 7 cm3/10 min (235°C, 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT (polipropileno injertado por el anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm.

La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 6: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 7.

Tabla 7 : descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un RILSAN® AESNO TL (PA 12 terminado en amina de MVI 2,5 (235°C, 2,16 kg) ) de la empresa ELF ATOCHEM. Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por el anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 crtrVlO min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT . Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250 °C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 7: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 8.

Tabla 8: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 80% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 20% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un ULTRAMID B36 F(PA 6 terminado en amina de MVI 5 cm3/10 min a 235°C, 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250 °C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 8: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 9.

Tabla 9: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. - 3.

La capa (B) está constituida por una mezcla del 80% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 20% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un RILSAN® AESNO TL (PA 12 terminado en amina de MVI 2,5 (235°C, 2,16 kg) ) de la empresa ELF ATOCHEM. Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por el anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE Al3 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230 °C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 9: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente 0, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 10.

Tabla 10: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un ULTRAMID ® C35F(PA 6/6-6 terminado en amina de MVI 7 cm3/10 min (235°C, 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® (PP-FT polipropileno injertado por el anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL.

Ejemplo 10: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente 0, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 11.

Tabla 11: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el - 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un ORGALLOY ® A (mezcla del 65% de PA-6 terminado en amina de índice de fluidez (MFI) 15-17 g/10 min (235°C 2,16 kg) , el 27% de PEBD de índice de fluidez 1 g/10 min (190° C) y un 8% de un copolímero etileno acrilato de butil-anhídrido maléico del 5,5% de acrilato y el 3,6% de anhídrido, de índice de fluidez 5) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por anhídrido maléico de MFI 4 g/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 Dm. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL. Ejemplo 11: Se han fabricado películas de acuerdo con la invención en una máquina ER-WE-PA® equipada con 4 extrusores denominados respectivamente O, I, a y B las características de los cuales se proporcionan en la Tabla 12.

Tabla 12: descripción de los extrusores Una unidad de repartición lamelar de las capas se ha utilizado para realizar la coextrusión junto con una boquilla con un recubrimiento de 950 mm de longitud. El calandrado de la película se ha efectuado sobre una calandra horizontal constituida por tres rodillos regulados térmicamente de forma independiente. En todos los casos las películas se han fabricado a una velocidad de 5m/minuto, utilizando temperaturas de los rodillos de 30°C para el rodillo más próximo a la boquilla, de 40°C para el rodillo intermedio y de 20°C para el más alejado. La capa (B) está constituida por una mezcla del 60% en masa de Kynar® 720 (PVDF homopolímero de MVI (Melt Volume Index o índice de fluidez en volumen en estado fundido) 10 - cm3/10 min (230°C, 5kg) ) y del 40% en masa de OROGLAS® HT 121 (PMMA (copolímero de MMA y de ácido metacrílico) con el 3,8% de ácido y de MFI 2 g/10 min (230°C, 3,8kg)). Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (C) , constituida de un ULTRAMID ® B36F(PA 6 terminado en amina de MVI 5 cm3/10 min (235°C, 2,16 kg) ) . Esta capa tiene un grosor de 25 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (D) que es un OREVAC ® PP-FT polipropileno injertado por anhídrido maléico de MFI 4 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) . Esta capa tiene un grosor de 75 Dm. Esta capa es coextruída sobre la capa (E) constituida por una mezcla del 97% en masa de polipropileno APPRYL 3060 MN5 (polipropileno de bloque copolímero de MVI 6,5 cm3/10 min (190°C 2,16 kg) ) y del 3% en masa de carga maestra verde SANYLENE ® AU VERDE A13 GR de la empresa CLARIANT. Esta capa tiene un grosor de 450 am. La capa (B) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 180 y 260°C. La capa (C) se extruye con un perfil de temperatura comprendida entre 200 y 250°C. La capa (D) se extruye con un perfil de temperatura entre 180 y 230°C. La capa (E) se extruye con un perfil de temperatura entre 200 a 230°C. La temperatura de la boquilla y del sistema de repartición es de 265°C. Esta estructura es entonces termoconformada a 190°C y colocada dentro de un molde de inyección para el sobremoldeo por polipropileno APPRYL ® 3131 MU7 de la empresa APPRYL.

Claims (11)

1. -
2. REIVINDICACIONES 1. Película de múltiples capas termoconformada comprendiendo sucesivamente: • Una capa de protección (A) • Una capa transparente (B) comprendiendo (en peso siendo la cantidad total el 100%) del 0 al 100% de un polímero fluorado (Bl) y de un 100 a un 0% de un polímero (B2) consistiendo esencialmente en unidades (meta) acrilato de alquilo • Una capa (C) a base de poliamida con grupos terminales aminas • Una capa (D) constituida por una polioleofina funcionalizada por un anhídrido de ácido carboxílico insaturado • Una capa de unión (E) de poliolefina. 2. Película de acuerdo con la reivindicación 1 en la que los materiales de la capa (A) se pueden escoger entre (i) poliésteres saturados tales como PET, PBT, copoliésteres y poliéteresesteres y (ii) poliolefinas homopolímeros o copolímeros tales como polietilenos y polipropilenos .
3. 3. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el polímero fluorado (Bl) es PVDF.
4. 4. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que el polímero (B2) es PMMA. - -
5. 5. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la poliamida de la capa (C) se escoge entre PA 6, PA 12 y PA 6/6-6 estanndo estas poliamidas con grupos terminales aminas.
6. 6. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la poliolefina funcionalizada de la capa (D) es polipropileno injertado opcionalmente diluido por polipropileno, cauchos EPR, EPDM o copolímeros de propileno y de una alfa oleofina.
7. 7. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la que la poliolefina funcionalizada de la capa (D) resulta de un co-injerto de una mezcla de polipropileno y de EPR o EPDM.
8. 8. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la que la poliolefina funcionalizada de la capa (D) es una mezcla que comprende en peso: del 0 al 50% y preferiblemente del 10 al 40% en peso de por lo menos un polietileno o un copolímero de etileno, - del 50 al 100% en peso y preferiblemente del 60 al 90% de por lo menos un polímero escogido entre el polipropileno o un copolímero de propileno, el poli (1- butano) homo o copolímero, el poliestireno homo o copolímero y preferiblemente polipropileno, - esta mezcla estando injertada por un anhídrido del ácido carboxílico insaturado, - - esta mezcla injertada estando opcionalmente diluida en por lo menos una poliolefina comprendiendo esencialmente unidades de propileno o en por lo menos un polímero de carácter elastomérico o en su mezcla.
9. 9. Película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la poliolefina de la capa (E) es polipropileno.
10. 10. Substrato revestido de una película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que la capa (E) de la película está contra el substrato.
11. 11. Substrato de acuerdo con la reivindicación 10 constituido de polipropileno.