JPH04270760A - ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質コポリオレフィンとからなる接着に適したフィルムから製造される複合材料 - Google Patents
ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質コポリオレフィンとからなる接着に適したフィルムから製造される複合材料Info
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミドをベースとす
る熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と改質コポリオレフ
ィンとの混合物からなる熱可塑性接着フィルムに関する
。
る熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と改質コポリオレフ
ィンとの混合物からなる熱可塑性接着フィルムに関する
。
【０００２】
【従来の技術】現代プラスチック辞典によれば、“フィ
ルム”という用語は断面が平坦で、厚さが２５０μｍ未
満の物を意味し、“シート”という用語は厚さが２５０
μｍを越えて、数ｍｍに達し得る物を意味するが、本明
細書では簡略化するためにフィルム及びシートを同時に
示すのにいずれか一方の用語を使用し得る。
ルム”という用語は断面が平坦で、厚さが２５０μｍ未
満の物を意味し、“シート”という用語は厚さが２５０
μｍを越えて、数ｍｍに達し得る物を意味するが、本明
細書では簡略化するためにフィルム及びシートを同時に
示すのにいずれか一方の用語を使用し得る。
【０００３】熱可塑性フィルムでは、特に“ホットメル
ト”フィルムが知られている。組成物がエチレン（少な
くとも３５重量％）及び少なくとも１種のビニルエステ
ルをベースとするコポリマーと、０．５〜２０重量％の
コポリエーテルエステルアミドとを含んでいるフランス
特許出願第２ ５２３ １４３号に記載の接着剤を
引用することができる。ヨーロッパ特許出願第３１２
９６８号でも、主に熱可塑性エラストマーと接着促進
剤とからなる、押出されて、接着剤として使用される“
ホットメルト”（例えばエポキシド樹脂又はシラン）が
記載されている。
ト”フィルムが知られている。組成物がエチレン（少な
くとも３５重量％）及び少なくとも１種のビニルエステ
ルをベースとするコポリマーと、０．５〜２０重量％の
コポリエーテルエステルアミドとを含んでいるフランス
特許出願第２ ５２３ １４３号に記載の接着剤を
引用することができる。ヨーロッパ特許出願第３１２
９６８号でも、主に熱可塑性エラストマーと接着促進
剤とからなる、押出されて、接着剤として使用される“
ホットメルト”（例えばエポキシド樹脂又はシラン）が
記載されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は改善された接着
性を有し、また広範な材料に接着され得る接着フィルム
を提起することを目的とする。本発明の他の目的は、こ
のようにして成形されたラミネートの接着の耐熱性を改
善することである。最後に、本発明のフィルムは現在知
られているフィルムより製造概念及び使用が経済的であ
る。
性を有し、また広範な材料に接着され得る接着フィルム
を提起することを目的とする。本発明の他の目的は、こ
のようにして成形されたラミネートの接着の耐熱性を改
善することである。最後に、本発明のフィルムは現在知
られているフィルムより製造概念及び使用が経済的であ
る。
【０００５】従って本発明は、ポリアミドをベースとす
る熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と改質コポリオレフ
ィンとの混合物（例えば熱可塑性エラストマーが全重量
の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重
量％を占めている混合物）からなる、接着に適した熱可
塑性接着フィルム又はシートに関する。
る熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と改質コポリオレフ
ィンとの混合物（例えば熱可塑性エラストマーが全重量
の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重
量％を占めている混合物）からなる、接着に適した熱可
塑性接着フィルム又はシートに関する。
【０００６】ポリアミドをベースとする熱可塑性エラス
トマー、即ちＴＰＥはランダムコポリマー又は序列（シ
ーケンス）コポリマーであり得る。
トマー、即ちＴＰＥはランダムコポリマー又は序列（シ
ーケンス）コポリマーであり得る。
【０００７】コポリマーは種々の成分（モノマー及び／
又はプレポリマー）の任意連鎖（ｅｎｃｈａｉｎｅｍｅ
ｎｔ ａｌｅａｔｏｉｒｅ）により生成されるが、本
出願人が所望する序列コポリマー又はブロックコポリマ
ーは、ある程度の鎖長を有する種々の成分のブロックか
ら生成される。本発明に基づくポリアミドをベースとす
るコポリマーは、ポリエステルアミド又はポリエーテル
アミドである。序列ポリエーテルアミド又はポリエーテ
ルブロックアミドは特に、反応性末端を有するポリアミ
ド序列と反応性末端を有するポリエーテル序列との共重
縮合により得られるものでよい。中でも特にａ）ジアミ
ン鎖末端を有するポリアミド序列とジカルボキシル鎖末
端を有するポリオキシアルキレン序列との共重縮合によ
って得られるもの、 ｂ）ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド序列と、
脂肪族ジヒドロキシル化α，ωポリオキシアルキレン序
列（通称ポリエーテルジオール）のシアノエチル化及び
水素化により得られたジアミン鎖末端を有するポリオキ
シアルキレン序列との共重縮合によって得られるもの、
及び ｃ）ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド配列と、
ポリエーテルジオールとの共重縮合により得られるもの
（通称ポリエーテルエステルアミドで、これは本出願に
とり特に好ましい）。このようなポリエーテルエステル
アミドの組成及び製造は、本明細書の一部を構成するフ
ランス特許第２ ２７３ ０２１号及びフランス特
許第２ ４０１ ９４７号に記載されている。
又はプレポリマー）の任意連鎖（ｅｎｃｈａｉｎｅｍｅ
ｎｔ ａｌｅａｔｏｉｒｅ）により生成されるが、本
出願人が所望する序列コポリマー又はブロックコポリマ
ーは、ある程度の鎖長を有する種々の成分のブロックか
ら生成される。本発明に基づくポリアミドをベースとす
るコポリマーは、ポリエステルアミド又はポリエーテル
アミドである。序列ポリエーテルアミド又はポリエーテ
ルブロックアミドは特に、反応性末端を有するポリアミ
ド序列と反応性末端を有するポリエーテル序列との共重
縮合により得られるものでよい。中でも特にａ）ジアミ
ン鎖末端を有するポリアミド序列とジカルボキシル鎖末
端を有するポリオキシアルキレン序列との共重縮合によ
って得られるもの、 ｂ）ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド序列と、
脂肪族ジヒドロキシル化α，ωポリオキシアルキレン序
列（通称ポリエーテルジオール）のシアノエチル化及び
水素化により得られたジアミン鎖末端を有するポリオキ
シアルキレン序列との共重縮合によって得られるもの、
及び ｃ）ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド配列と、
ポリエーテルジオールとの共重縮合により得られるもの
（通称ポリエーテルエステルアミドで、これは本出願に
とり特に好ましい）。このようなポリエーテルエステル
アミドの組成及び製造は、本明細書の一部を構成するフ
ランス特許第２ ２７３ ０２１号及びフランス特
許第２ ４０１ ９４７号に記載されている。
【０００８】これらのポリアミド序列の数平均分子量は
一般に、５００〜１００００であり、特に６００〜５０
００である。ポリエーテルエステルアミドのポリアミド
序列は、好ましくは脂肪族ポリアミド及び／又は非晶質
ポリアミド、又はこれらのポリアミドのモノマーの重縮
合により得られるコポリアミドから生成される。
一般に、５００〜１００００であり、特に６００〜５０
００である。ポリエーテルエステルアミドのポリアミド
序列は、好ましくは脂肪族ポリアミド及び／又は非晶質
ポリアミド、又はこれらのポリアミドのモノマーの重縮
合により得られるコポリアミドから生成される。
【０００９】ポリエーテルの数平均分子量は一般に、２
００〜６０００であり、特に６００〜３０００である。 ポリエーテル序列は大抵の場合、ポリテトラメチレング
リコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）か
らなっている。
００〜６０００であり、特に６００〜３０００である。 ポリエーテル序列は大抵の場合、ポリテトラメチレング
リコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）か
らなっている。
【００１０】ポリエーテルエステルアミドのインヒーレ
ントビスコシティは有利には０．８〜２．０５である。 ０．５ｇのポリマー／１００ｇのメタクレゾールを初期
濃度として、２０℃のメタクレゾール中でインヒーレン
トビスコシティを測定する。
ントビスコシティは有利には０．８〜２．０５である。 ０．５ｇのポリマー／１００ｇのメタクレゾールを初期
濃度として、２０℃のメタクレゾール中でインヒーレン
トビスコシティを測定する。
【００１１】ポリエーテルエステルアミドは５〜８５重
量％のポリエーテルと、９５〜１５重量％のポリアミド
とから、好ましくは３０〜８５重量％のポリエーテルと
、７０〜１５重量％のポリアミドとから生成され得る。 本出願人が所望するポリエーテルエステルアミドは、ポ
リアミド序列が主にＰＡ−１１，１２及び／又は１２．
１２からなるもので、帯電防止性のある組成物が所望さ
れるときには、ポリエーテル序列が主にポリエチレング
リコール（ＰＥＧ）からなるポリエーテルエステルアミ
ドを使用するのが好ましい。
量％のポリエーテルと、９５〜１５重量％のポリアミド
とから、好ましくは３０〜８５重量％のポリエーテルと
、７０〜１５重量％のポリアミドとから生成され得る。 本出願人が所望するポリエーテルエステルアミドは、ポ
リアミド序列が主にＰＡ−１１，１２及び／又は１２．
１２からなるもので、帯電防止性のある組成物が所望さ
れるときには、ポリエーテル序列が主にポリエチレング
リコール（ＰＥＧ）からなるポリエーテルエステルアミ
ドを使用するのが好ましい。
【００１２】改質コポリオレフィンとは、−少なくとも
２種の異なるオレフィンモノマーと、−飽和カルボン酸
ビニルエステル、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカル
ボン酸、これらのエステル、塩、及び飽和又は不飽和無
水ジカルボン酸の中から選択された少なくとも１種のコ
モノマーを含むコポリマーを意味している。オレフィン
はコポリマーの全重量の少なくとも５０重量％、好まし
くは少なくとも６０重量％を占めている。これらのコポ
リマーは、本発明の改質コポリオレフィンのために、ラ
ンダム重合又は序列重合して、線状構造又は分枝状構造
を有し得る。
２種の異なるオレフィンモノマーと、−飽和カルボン酸
ビニルエステル、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカル
ボン酸、これらのエステル、塩、及び飽和又は不飽和無
水ジカルボン酸の中から選択された少なくとも１種のコ
モノマーを含むコポリマーを意味している。オレフィン
はコポリマーの全重量の少なくとも５０重量％、好まし
くは少なくとも６０重量％を占めている。これらのコポ
リマーは、本発明の改質コポリオレフィンのために、ラ
ンダム重合又は序列重合して、線状構造又は分枝状構造
を有し得る。
【００１３】例えば、
＊０．１〜２重量％の無水マレイン酸を含んでいる、本
出願人が特に所望するマレイン化（ｍａｌｅｉｓｅｓ）
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲｍ）及び＊マレイン
化エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ
ｍ） を挙げることができる。
出願人が特に所望するマレイン化（ｍａｌｅｉｓｅｓ）
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲｍ）及び＊マレイン
化エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ
ｍ） を挙げることができる。
【００１４】前述したフィルムの組成物に、他の種々の
成分（例えば充填剤、顔料又は着色剤、種々の添加剤）
を加えることができる。
成分（例えば充填剤、顔料又は着色剤、種々の添加剤）
を加えることができる。
【００１５】充填剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド、タルク、シリカ、カオリン、ガラス玉及
びガラス繊維、セラミック、金属充填剤、塩、並びに金
属酸化物（例えばアルミニウム粉末、炭酸カルシウム、
炭酸マンガン、亜鉄酸塩粉末、酸化チタン）が挙げられ
得る。
維、アラミド、タルク、シリカ、カオリン、ガラス玉及
びガラス繊維、セラミック、金属充填剤、塩、並びに金
属酸化物（例えばアルミニウム粉末、炭酸カルシウム、
炭酸マンガン、亜鉄酸塩粉末、酸化チタン）が挙げられ
得る。
【００１６】一般に、熱可塑性エラストマーと改質コポ
リオレフィンとの組成物に対して５０重量％までの、好
ましくは４０重量％までの充填剤を加えることができる
。
リオレフィンとの組成物に対して５０重量％までの、好
ましくは４０重量％までの充填剤を加えることができる
。
【００１７】添加剤の例としては、紫外線防止剤、離型
剤、衝撃改質剤が挙げられ得る。
剤、衝撃改質剤が挙げられ得る。
【００１８】使用が簡単であり、機械的特性（特に耐低
温衝撃性、耐摩耗性、耐亀裂性）が良好であり、−２０
℃〜６０℃で寸法が安定しており、老化挙動が良好であ
り、また接着性及び装飾性が優れているので、本発明の
フィルムを単独で、又は複合物（即ち再成型部品、同時
押出しフィルム、ラミネート）の製造に使用することが
できる。
温衝撃性、耐摩耗性、耐亀裂性）が良好であり、−２０
℃〜６０℃で寸法が安定しており、老化挙動が良好であ
り、また接着性及び装飾性が優れているので、本発明の
フィルムを単独で、又は複合物（即ち再成型部品、同時
押出しフィルム、ラミネート）の製造に使用することが
できる。
【００１９】公知の任意の押出し法（例えば押出し−平
坦カレンダリング（ｃａｌａｎｄｒａｇｅ ａ ｐ
ｌａｔ）、押出し−ｐｌａｘａｇｅ、押出し−吹込み）
により本発明のフィルム又はシートを製造する。押出し
温度は一般に１９０〜２５０℃である。
坦カレンダリング（ｃａｌａｎｄｒａｇｅ ａ ｐ
ｌａｔ）、押出し−ｐｌａｘａｇｅ、押出し−吹込み）
により本発明のフィルム又はシートを製造する。押出し
温度は一般に１９０〜２５０℃である。
【００２０】本発明のフィルムをそのまま使用すること
ができるが、例えば同時押出し、加熱接着により得られ
る多層フィルムの製造に使用することもできる。
ができるが、例えば同時押出し、加熱接着により得られ
る多層フィルムの製造に使用することもできる。
【００２１】単層フィルムは、織布及び不織材料への接
着、並びに天然繊維、合成繊維、フォームの被覆に特に
適している。
着、並びに天然繊維、合成繊維、フォームの被覆に特に
適している。
【００２２】多層フィルムの例としては、−脂肪族ポリ
アミド（例えばＰＡ−６，ＰＡ−６．６，ＰＡ−１１，
ＰＡ−１２，ＰＡ−１２．１２）、非晶質ポリアミド、
ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマー、及び
／又はエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯ
Ｈ）の層と、 −本発明のフィルム とからなるフィルムが挙げられ得る。
アミド（例えばＰＡ−６，ＰＡ−６．６，ＰＡ−１１，
ＰＡ−１２，ＰＡ−１２．１２）、非晶質ポリアミド、
ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマー、及び
／又はエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯ
Ｈ）の層と、 −本発明のフィルム とからなるフィルムが挙げられ得る。
【００２３】これらのフィルムを剛性部品、特に金属部
品（例えばケーブル、鋼板）、及び好ましくはエポキシ
ド樹脂及び／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレ
タン樹脂で被覆された又は含浸された合成材料に接着さ
せることができる。これらの複合材料の製造方法は２段
階で実施され得る。まず二層フィルムを同時押出しし、
次いで熱成形により、本発明のフィルムの側の二層フィ
ルムを例えば合成材料製の支持体に加熱接着させる。
品（例えばケーブル、鋼板）、及び好ましくはエポキシ
ド樹脂及び／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレ
タン樹脂で被覆された又は含浸された合成材料に接着さ
せることができる。これらの複合材料の製造方法は２段
階で実施され得る。まず二層フィルムを同時押出しし、
次いで熱成形により、本発明のフィルムの側の二層フィ
ルムを例えば合成材料製の支持体に加熱接着させる。
【００２４】これらの複合材料を昇華性インキの転写方
法、特にフランス特許第２ ５９６２８６号に記載の
方法に基づいて装飾することができる。
法、特にフランス特許第２ ５９６２８６号に記載の
方法に基づいて装飾することができる。
【００２５】これらの材料の装飾を他の技術（シルクス
クリーン印刷、塗装又はワニス塗り、熱転写、ｔａｍｐ
ｏｇｒａｐｈｉｅ、インキジェット、マーキング−レー
ザー）に従って実施することもできる。形態の如何を問
わず（単層フィルム及び／又は多層フィルム、再成型部
品、ラミネート）使用される本発明のフィルムに装飾技
術を適用することができる。
クリーン印刷、塗装又はワニス塗り、熱転写、ｔａｍｐ
ｏｇｒａｐｈｉｅ、インキジェット、マーキング−レー
ザー）に従って実施することもできる。形態の如何を問
わず（単層フィルム及び／又は多層フィルム、再成型部
品、ラミネート）使用される本発明のフィルムに装飾技
術を適用することができる。
【００２６】上記二層フィルムと、エポキシド樹脂及び
／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレタン樹脂を
含浸させた支持体とからなり、場合によって装飾されて
いる複合材料は、カバー（ｄｅｓｓｕｓ）、ウインドサ
ーフボード、スケートボード、サーフボード、水上スキ
ー、船体、自動車のアンダーボディー用装飾パネル、防
音又は断熱用ラミネートの製造に特に適している。
／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレタン樹脂を
含浸させた支持体とからなり、場合によって装飾されて
いる複合材料は、カバー（ｄｅｓｓｕｓ）、ウインドサ
ーフボード、スケートボード、サーフボード、水上スキ
ー、船体、自動車のアンダーボディー用装飾パネル、防
音又は断熱用ラミネートの製造に特に適している。
【００２７】単層フィルムは、接着が困難で、更には不
可能な層を接着させ得る多層フィルム用同時押出し結合
剤としても役立ち得る。
可能な層を接着させ得る多層フィルム用同時押出し結合
剤としても役立ち得る。
【００２８】例えば一方ではポリカーボネート（ＰＣ）
をベースとするフィルムの、他方ではエチレン−ビニル
アルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）をベースとするフィ
ルムの同時押出し結合剤として使用されている本発明の
組成のフィルムを挙げることができる。
をベースとするフィルムの、他方ではエチレン−ビニル
アルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）をベースとするフィ
ルムの同時押出し結合剤として使用されている本発明の
組成のフィルムを挙げることができる。
【００２９】単層フィルム又は多層フィルムは、“フォ
ームベーキング”技術によるフォーム／織布複合物の製
造に特に適している。圧延機では、織布部品と、本発明
のフィルムと、場合によってはフォーム層とからなる少
なくとも１つのアセンブリを重ね合せ、次いでこの複合
物を熱間圧延処理する。
ームベーキング”技術によるフォーム／織布複合物の製
造に特に適している。圧延機では、織布部品と、本発明
のフィルムと、場合によってはフォーム層とからなる少
なくとも１つのアセンブリを重ね合せ、次いでこの複合
物を熱間圧延処理する。
【００３０】冷却後にこの複合物を型の中に入れて、例
えばポリウレタン型の熱硬化性フォームを注入する。フ
ォームの成分がその場で発泡反応を起こし、それにより
複合物がフォームに接着する。
えばポリウレタン型の熱硬化性フォームを注入する。フ
ォームの成分がその場で発泡反応を起こし、それにより
複合物がフォームに接着する。
【００３１】織布部品とフォームとの間に本発明のフィ
ルムが存在すると特に有利である。何故ならば、フィル
ムが存在するために、フォームが織布内に入り込まない
からである。
ルムが存在すると特に有利である。何故ならば、フィル
ムが存在するために、フォームが織布内に入り込まない
からである。
【００３２】このような複合物は、シート（特に自動車
用シート）の製造及び等温の組み合わせ（ｃｏｍｂｉｎ
ａｉｓｏｎｓ ｉｓｏｔｈｅｒｍｉｑｕｅｓ）に特に
適している。
用シート）の製造及び等温の組み合わせ（ｃｏｍｂｉｎ
ａｉｓｏｎｓ ｉｓｏｔｈｅｒｍｉｑｕｅｓ）に特に
適している。
【００３３】本発明は更に、例えばエポキシド型及び／
若しくはポリエステル型の熱硬化性接着剤又はポリウレ
タンフォームを予め塗布した又は含浸させた複数の要素
を貼合せて行われる複合材料の製造のための本発明のフ
ィルムの接着方法に関する。当然この接着剤は貼合せる
べき全ての要素と相溶性がなければならない。これらの
結合剤は一般に、使用が所望されている全ての要素を接
着させるには十分ではない。従って、若干の要素への接
着性を得るために、本発明の熱可塑性接着フィルムを使
用することにする。２つの要素の接合面間で接着剤層、
樹脂層又はフォーム層を作用させて少なくとも第１の要
素と第２の要素とを貼合せる段階からなるこの複合材料
の製造方法は、少なくとも接着剤層と第１の要素の接合
面との間に、本発明の熱可塑性接着フィルムを配置する
ことを特徴とする。
若しくはポリエステル型の熱硬化性接着剤又はポリウレ
タンフォームを予め塗布した又は含浸させた複数の要素
を貼合せて行われる複合材料の製造のための本発明のフ
ィルムの接着方法に関する。当然この接着剤は貼合せる
べき全ての要素と相溶性がなければならない。これらの
結合剤は一般に、使用が所望されている全ての要素を接
着させるには十分ではない。従って、若干の要素への接
着性を得るために、本発明の熱可塑性接着フィルムを使
用することにする。２つの要素の接合面間で接着剤層、
樹脂層又はフォーム層を作用させて少なくとも第１の要
素と第２の要素とを貼合せる段階からなるこの複合材料
の製造方法は、少なくとも接着剤層と第１の要素の接合
面との間に、本発明の熱可塑性接着フィルムを配置する
ことを特徴とする。
【００３４】
【実施例】添付図面を参照して以下の特定例の説明を読
めば、本発明の他の目的、特徴及び利点が明白となろう
。
めば、本発明の他の目的、特徴及び利点が明白となろう
。
【００３５】図１〜図４に示す実施例の場合、本発明の
方法により、接合面３と接合面４との間に配置された接
着剤層５を使用して、各接合面３，４に従って第１の要
素１と第２の要素２とを貼合せることができる。第２の
要素２は接着剤５と相溶性があると、即ち接着剤５は第
２の要素２への接着性が良好であると考えられる。これ
に反して第１の要素１は、接着剤５との相溶性が良好で
あり得ない材料からなっており、即ち接着剤５は第１の
要素１の接合面３への接着性が良くない。
方法により、接合面３と接合面４との間に配置された接
着剤層５を使用して、各接合面３，４に従って第１の要
素１と第２の要素２とを貼合せることができる。第２の
要素２は接着剤５と相溶性があると、即ち接着剤５は第
２の要素２への接着性が良好であると考えられる。これ
に反して第１の要素１は、接着剤５との相溶性が良好で
あり得ない材料からなっており、即ち接着剤５は第１の
要素１の接合面３への接着性が良くない。
【００３６】接着剤５との接着性が良くない第１の要素
１と第２の要素との貼合せを可能とするために、接着剤
層５と第１の要素１の接合面３との間に、本発明の混合
物、即ち前述した如きポリアミドをベースとする熱可塑
性エラストマーと改質コポリオレフィンとの混合物から
なるフィルム６を挿入する。
１と第２の要素との貼合せを可能とするために、接着剤
層５と第１の要素１の接合面３との間に、本発明の混合
物、即ち前述した如きポリアミドをベースとする熱可塑
性エラストマーと改質コポリオレフィンとの混合物から
なるフィルム６を挿入する。
【００３７】接着剤５の存在に関しては、図１〜図４に
示す手段の第１は、プレスにより接着剤層５をフィルム
６に貼合せて、図４に示すアセンブリを得る前に、図３
に示す如く、第２の要素２の接合面４に接着剤５を塗布
することである。
示す手段の第１は、プレスにより接着剤層５をフィルム
６に貼合せて、図４に示すアセンブリを得る前に、図３
に示す如く、第２の要素２の接合面４に接着剤５を塗布
することである。
【００３８】フィルムと第２の要素２との第２の結合方
法は、第２の要素２が完全に網状ではない熱硬化性樹脂
をベースとする接合面４を含んでいる場合に適用され得
る。この特定の場合では、予め樹脂を含浸させた補強要
素が問題となり得る。第２の要素２の接合面４をフィル
ム６に直接付着させることができる。また、第２の要素
２の完全に網状ではない樹脂自体が加熱により接着機能
を果たし、この樹脂を更に網状化することにより接着性
が得られる。
法は、第２の要素２が完全に網状ではない熱硬化性樹脂
をベースとする接合面４を含んでいる場合に適用され得
る。この特定の場合では、予め樹脂を含浸させた補強要
素が問題となり得る。第２の要素２の接合面４をフィル
ム６に直接付着させることができる。また、第２の要素
２の完全に網状ではない樹脂自体が加熱により接着機能
を果たし、この樹脂を更に網状化することにより接着性
が得られる。
【００３９】一般に使用されている樹脂は、エポキシド
樹脂及び／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレタ
ン樹脂である。少なくとも５０重量％、好ましくは６０
重量％のポリエーテルエステルアミドと、マレイン化エ
チレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）とをベースと
するフィルム６を有利に使用することができる。
樹脂及び／又はポリエステル樹脂及び／又はポリウレタ
ン樹脂である。少なくとも５０重量％、好ましくは６０
重量％のポリエーテルエステルアミドと、マレイン化エ
チレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）とをベースと
するフィルム６を有利に使用することができる。
【００４０】この製造方法により、例えばエポキシド接
着剤、ポリエステル接着剤及び／又はポリウレタン接着
剤を使用して、接合面が以下の材料：ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、処理済みアルミニウム、アルミニウ
ム合金又は鋼鉄のいずれか１つからなる第１の要素１を
接着させることができる。例えば本発明のフィルム６を
使用すると、ポリアミド１１製フィルムからなる第１の
要素１を、例えばエポキシド樹脂製接着剤５により支持
体２に接着させることができる。要素１を例えばウイン
ドサーフボードの装着・保護用上方要素として有利に使
用することができる。この特定の場合に、支持体２は、
ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等を織り込んだ若
しくは織り込んでいない補強用織布からなる機械的補強
要素、又は鋼鉄、アルミニウム若しくは合金製金属補強
要素であり得る。
着剤、ポリエステル接着剤及び／又はポリウレタン接着
剤を使用して、接合面が以下の材料：ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、処理済みアルミニウム、アルミニウ
ム合金又は鋼鉄のいずれか１つからなる第１の要素１を
接着させることができる。例えば本発明のフィルム６を
使用すると、ポリアミド１１製フィルムからなる第１の
要素１を、例えばエポキシド樹脂製接着剤５により支持
体２に接着させることができる。要素１を例えばウイン
ドサーフボードの装着・保護用上方要素として有利に使
用することができる。この特定の場合に、支持体２は、
ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等を織り込んだ若
しくは織り込んでいない補強用織布からなる機械的補強
要素、又は鋼鉄、アルミニウム若しくは合金製金属補強
要素であり得る。
【００４１】図１〜図４に示す実施例では、連続する以
下の段階に従って貼合せる。
下の段階に従って貼合せる。
【００４２】＊図１及び図２に示す第１段階中に、カレ
ンダリング、熱圧プレス又は同時押出しにより、接着剤
５との接着性が不良な第１の要素１の接合面３にフィル
ム６を貼合せる。温度はフィルムの軟化点のレベルに高
めなければならない。
ンダリング、熱圧プレス又は同時押出しにより、接着剤
５との接着性が不良な第１の要素１の接合面３にフィル
ム６を貼合せる。温度はフィルムの軟化点のレベルに高
めなければならない。
【００４３】＊第２段階中に、図６に示すように、第２
の要素２の接合面４に接着剤５を塗布する。
の要素２の接合面４に接着剤５を塗布する。
【００４４】＊第３段階中に、図４に示すように、接着
剤５からなる層とフィルム６からなる層とを互いに付着
させて、貼合せる。
剤５からなる層とフィルム６からなる層とを互いに付着
させて、貼合せる。
【００４５】図５及び図６に示す実施例では、全ての要
素を、第１の要素１、フィルム６、接着剤層５、第２の
要素２の順番で型内に配置する。全ての要素を互いに熱
圧プレスで付着させて、１段階で貼合せる。アセンブリ
の温度は同様にフィルムの軟化点のレベルに高めなけれ
ばならない。
素を、第１の要素１、フィルム６、接着剤層５、第２の
要素２の順番で型内に配置する。全ての要素を互いに熱
圧プレスで付着させて、１段階で貼合せる。アセンブリ
の温度は同様にフィルムの軟化点のレベルに高めなけれ
ばならない。
【００４６】図７に示す本発明の第３の実施例は、例え
ばウインドサーフボードの構造要素１，２を、ポリウレ
タン型発泡・熱硬化性フォーム５を注入して貼合せるこ
とからなる。フォーム５は貼合せるべき全ての要素との
相溶性がない。従って、フォームと接着すベき要素との
間に接着フィルム６を挿入して接着させる。このように
して、第１の構造要素１、接着フィルム６、次いで第２
の要素２を予め型８内に配置する。次いで、ポリウレタ
ンフォーム５を注入する。このフォームは発泡・硬化段
階後に接着フィルム６及び第１の要素１に完全に接着す
る。発熱反応により発散される熱は一般に、接着フィル
ムの温度を軟化点まで上昇させて、構造要素に接着させ
るのに十分である。しかしながら勿論、成形作業後又は
成形作業中に熱量を補うことができる。勿論第２の要素
２についてもフォームとの接着性がないか又は弱いとき
には、フォーム５とこの第２の要素２との間に本発明の
接着フィルム６を同様に配置することができる。この場
合、フィルムは図８に示す如く、管状エンベロープ６の
特殊形状であり、このエンベロープ内にフォーム５を注
入する。管状エンベロープ６はフォームが溢れることが
あっても浸透させないという利点を有する。
ばウインドサーフボードの構造要素１，２を、ポリウレ
タン型発泡・熱硬化性フォーム５を注入して貼合せるこ
とからなる。フォーム５は貼合せるべき全ての要素との
相溶性がない。従って、フォームと接着すベき要素との
間に接着フィルム６を挿入して接着させる。このように
して、第１の構造要素１、接着フィルム６、次いで第２
の要素２を予め型８内に配置する。次いで、ポリウレタ
ンフォーム５を注入する。このフォームは発泡・硬化段
階後に接着フィルム６及び第１の要素１に完全に接着す
る。発熱反応により発散される熱は一般に、接着フィル
ムの温度を軟化点まで上昇させて、構造要素に接着させ
るのに十分である。しかしながら勿論、成形作業後又は
成形作業中に熱量を補うことができる。勿論第２の要素
２についてもフォームとの接着性がないか又は弱いとき
には、フォーム５とこの第２の要素２との間に本発明の
接着フィルム６を同様に配置することができる。この場
合、フィルムは図８に示す如く、管状エンベロープ６の
特殊形状であり、このエンベロープ内にフォーム５を注
入する。管状エンベロープ６はフォームが溢れることが
あっても浸透させないという利点を有する。
【００４７】本発明は前述した特定例に制限されず、そ
の範囲は他の分野（例えば自動車装備、防音又は断熱用
ラミネート、靴底、等温の組合わせ等の分野）をカバー
する他の用途での要素の種々の接着方法を包含している
と理解される。
の範囲は他の分野（例えば自動車装備、防音又は断熱用
ラミネート、靴底、等温の組合わせ等の分野）をカバー
する他の用途での要素の種々の接着方法を包含している
と理解される。
【００４８】以下の実施例は本発明を非制限的に説明し
ている。
ている。
【００４９】特に明記しない限り、成分の比率は重量比
で表す。
で表す。
【００５０】実施例Ｉ
スクリュー速度を３３ｒｐｍに調整した単一スクリュー
押出し機で、８０部のポリエーテルエステルアミド（Ａ
１）と、２０部のマレイン化エチレン−ポリプロピレン
コポリマー（Ｂ１）とを配合した。
押出し機で、８０部のポリエーテルエステルアミド（Ａ
１）と、２０部のマレイン化エチレン−ポリプロピレン
コポリマー（Ｂ１）とを配合した。
【００５１】押出し温度は２００〜２２０℃であり、押
出し機の流量は３０ｋｇ／時に設定した。
出し機の流量は３０ｋｇ／時に設定した。
【００５２】ダイの出口で得られた、平均粒度が約３ｍ
ｍに等しく製造された組成物のメルトインデックスを、
規格ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に基づいて２．１６ｋ
ｇの負荷により１９０℃で測定すると、１．３１であっ
た。
ｍに等しく製造された組成物のメルトインデックスを、
規格ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に基づいて２．１６ｋ
ｇの負荷により１９０℃で測定すると、１．３１であっ
た。
【００５３】使用したポリエーテルエステルアミド（Ａ
１）は、８８％のＰＡ−１２序列（Ｍｎ＝１０００）と
、１２％のＰＴＭＧ序列（Ｍｎ＝１０００）とからなっ
ていた。
１）は、８８％のＰＡ−１２序列（Ｍｎ＝１０００）と
、１２％のＰＴＭＧ序列（Ｍｎ＝１０００）とからなっ
ていた。
【００５４】使用したマレイン化ＥＰＲは７０％のエチ
レンを含んでいた。無水物全体の比率は１．０８〜１．
５％であり、（１０ｋｇの負荷により２３０℃で測定し
た）メルトインデックスは９に等しかった。
レンを含んでいた。無水物全体の比率は１．０８〜１．
５％であり、（１０ｋｇの負荷により２３０℃で測定し
た）メルトインデックスは９に等しかった。
【００５５】次いで、組成物Ｉのフィルムを押出しした
。
。
【００５６】押出し条件は以下の通りであった。
【００５７】
−押出し温度：１８４℃／２０６℃／２１５℃−管の温
度：２３１℃／２３６℃ −ダイの温度：２２８℃／２３６℃ スクリュー速度は８０ｒｐｍであり、引抜き速度は２０
ｍ／分であった。
度：２３１℃／２３６℃ −ダイの温度：２２８℃／２３６℃ スクリュー速度は８０ｒｐｍであり、引抜き速度は２０
ｍ／分であった。
【００５８】ダイの出口で、厚さが約５０μｍに等しい
フィルムが得られた。
フィルムが得られた。
【００５９】実施例ＩＩ
Ｉと同一の条件下で、７０部のポリエーテルエステルア
ミド（Ａ２）と、３０のＥＰＲｍ（Ｂ１）とからなる組
成物ＩＩを配合した。
ミド（Ａ２）と、３０のＥＰＲｍ（Ｂ１）とからなる組
成物ＩＩを配合した。
【００６０】ポリエーテルエステルアミドＢ２は８８％
のＰＡ−１２序列（Ｍｎ＝５０００）と、１２％のＰＴ
ＭＧ序列（Ｍｎ＝６５０）とからなっていた。
のＰＡ−１２序列（Ｍｎ＝５０００）と、１２％のＰＴ
ＭＧ序列（Ｍｎ＝６５０）とからなっていた。
【００６１】次いで、Ｉと同一の条件下で組成物ＩＩの
フィルムを押出しした。
フィルムを押出しした。
【００６２】実施例ＩＩＩ
Ｉと同一の条件下で、９０部のポリエーテルエステルア
ミド（Ａ２）と、１０部のＥＰＲｍ（Ｂ２）とからなる
組成物ＩＩＩを配合した。
ミド（Ａ２）と、１０部のＥＰＲｍ（Ｂ２）とからなる
組成物ＩＩＩを配合した。
【００６３】使用したＥＰＲｍ（Ｂ２）は５０％のエチ
レンを含んでいた。無水物全体の比率は１．２６％に等
しく、（２．１６ｋｇの負荷により２３０℃で測定した
）メルトインデックスは３に等しかった。
レンを含んでいた。無水物全体の比率は１．２６％に等
しく、（２．１６ｋｇの負荷により２３０℃で測定した
）メルトインデックスは３に等しかった。
【００６４】規格ＩＳＯ ８６８に基づいて測定した
ＩＩＩのショアーＤ硬度（５ｓ）は６０．６に等しかっ
た
ＩＩＩのショアーＤ硬度（５ｓ）は６０．６に等しかっ
た
【００６５】規格ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて測
定した引張破壊応力は２０．９ＭＰａに等しかった。
定した引張破壊応力は２０．９ＭＰａに等しかった。
【００６６】規格ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて測定
した２０℃での曲げ弾性率は３５７ＭＰａに等しかった
。
した２０℃での曲げ弾性率は３５７ＭＰａに等しかった
。
【００６７】規格ＩＳＯ ３４に基づいて測定した耐
亀裂性（注入と平行な亀裂）は１４７．４ｋＮ／ｍに等
しかった。
亀裂性（注入と平行な亀裂）は１４７．４ｋＮ／ｍに等
しかった。
【００６８】次いで、Ｉと同一の条件下で組成物ＩＩＩ
のフィルムを押出しした。
のフィルムを押出しした。
【図１】本発明の第１の実施例の接着による貼合せ方法
の第１段階を示す図である。
の第１段階を示す図である。
【図２】本発明の第１の実施例の接着による貼合せ方法
の第２段階を示す図である。
の第２段階を示す図である。
【図３】本発明の第１の実施例の接着による貼合せ方法
の第３段階を示す図である。
の第３段階を示す図である。
【図４】本発明の第１の実施例の接着による貼合せ方法
の第４段階を示す図である。
の第４段階を示す図である。
【図５】本発明の第２の実施例の接着による貼合せ方法
の第１段階を示す図である。
の第１段階を示す図である。
【図６】本発明の第２の実施例の接着による貼合せ方法
の第２段階を示す図である。
の第２段階を示す図である。
【図７】他の実施例の接着による貼合せ方法を示す図で
ある。
ある。
【図８】他の実施例の接着による貼合せ方法を示す図で
ある。
ある。
１ 第１の要素
２ 第２の要素
３，４ 接合面
５ 接着剤層
６ フィルム
Claims (15)
- 【請求項１】 ＊ポリアミドをベースとする少なくと
も１種の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と、＊−
少なくとも２種の異なるオレフィンモノマー、並びに − 飽和カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノカル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸、これらのエステル、塩、
及び飽和又は不飽和無水ジカルボン酸の中から選択され
た少なくとも１種のコモノマーを含むランダムコポリマ
ー又は序列コポリマーの中から選択された少なくとも１
種の改質コポリオレフィンとの混合物からなる接着に適
したフィルムであって、オレフィンがコポリマーの全重
量の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０
重量％を占めているフィルム。 - 【請求項２】 重量比 （ポリアミドをベースとするＴＰＥ）／（ポリアミドを
ベースとするＴＰＥ＋改質コポリオレフィン）が５０％
を越え、好ましくは６０％を越えることを特徴とする請
求項１に記載のフィルム。 - 【請求項３】 ポリアミドをベースとする熱可塑性エ
ラストマーがポリエーテルアミドであり、好ましくはポ
リエーテルエステルアミドであることを特徴とする請求
項１又は２に記載のフィルム。 - 【請求項４】 改質コポリオレフィンが、＊マレイン
化エチレン−プロピレンゴム、及び＊マレイン化エチレ
ン−プロピレン−ジエンコポリマーの中から選択される
ことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載
のフィルム。 - 【請求項５】 添加剤及び／又は顔料及び／又は着色
剤及び／又はポリアミドをベースとする熱可塑性エラス
トマー、及び改質コポリオレフィンに対して５０重量％
までの、好ましくは４０重量％までの充填剤を含んでい
ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記
載のフィルム。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれか一項に記載
の単層及び／又は多層形態のフィルムの、包装物、ケー
ス、袋製造のための使用。 - 【請求項７】 ２つの要素の接合面３，４間で接着剤
層、樹脂層又はフォーム層５を作用させて少なくとも第
１の要素１と第２の要素２とを貼合せる段階を含む複合
材料要素の接着方法であって、少なくとも接着剤層５と
第１の要素１の接合面３との間に、請求項１から５のい
ずれか一項に記載の如き接着フィルム６を配置すること
を特徴とする方法。 - 【請求項８】 エポキシド及び／又はポリエステル及
び／又はポリウレタンの熱硬化性接着剤５を使用するこ
とを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 接着剤５と第２の要素２とが、完全に
網状ではない予め含浸させたアセンブリを構成している
ことを特徴とする請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 第１の要素１の接合面３が、以下の
要素：ポリアミド、ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブタジエンテレフタレート、ポリプロピ
レン、処理済みアルミニウム、アルミニウム合金又は鋼
鉄からなることを特徴とする請求項８又は９に記載の方
法。 - 【請求項１１】 第１の要素１がポリアミド１１のフ
ィルムであることを特徴とする請求項１０に記載の方法
。 - 【請求項１２】 第１の要素１がウインドサーフボー
ドの装飾・保護用上方要素を構成することを特徴とする
請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 要素１とフィルム６とを同時押出し
により１段階で製造することを特徴とする請求項１１に
記載の方法。 - 【請求項１４】 貼合せ段階が、 −第１の要素１、接着フィルム６、次いで第２の要素２
を予め型８内に配置し、 −次いで、発泡・硬化段階後に接着フィルム６及び第１
の要素１に完全に接着する発泡性ポリウレタンフォーム
５を注入することからなることを特徴とする請求項７に
記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１から５のいずれか一項に記
載の如き単層及び／又は多層のフィルムを少なくとも１
つ含んでいる複合材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9007420A FR2663339A1 (fr) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | Films a base d'elastomere(s) thermoplastiques a base de polyamide et de copolyolefine(s) modifiees aptes au collage, materiaux composites obtenus a partir des dits films. |
| FR9007420 | 1990-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04270760A true JPH04270760A (ja) | 1992-09-28 |
| JPH0767783B2 JPH0767783B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=9397601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3240114A Expired - Fee Related JPH0767783B2 (ja) | 1990-06-14 | 1991-06-14 | ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質コポリオレフィンとからなる接着に適したフィルムから製造される複合材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0461966B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0767783B2 (ja) |
| AT (1) | ATE178641T1 (ja) |
| CA (1) | CA2044527C (ja) |
| DE (1) | DE69131085T2 (ja) |
| FR (1) | FR2663339A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| FR2712370B1 (fr) * | 1993-11-09 | 1996-01-19 | Nobel Plastiques | Canalisation pour fluide de réfrigération. |
| EP0737709B1 (fr) * | 1995-04-11 | 2004-02-04 | Atofina | Emballage à base de polymère à blocs polyamides et blocs polyéther pour conserver les produits frais |
| NL1001657C2 (nl) * | 1995-11-15 | 1997-05-21 | Avery Dennison Corp | Zelfklevende film. |
| DE10305088B4 (de) * | 2003-02-07 | 2005-03-24 | Xaver Hoffmann | Wintersportgeräte mit Gleitbelag |
| ES2306270T3 (es) * | 2004-12-23 | 2008-11-01 | Florian Felix | Revestimiento deslizante para aparatos deportivos de invierno. |
| DE102004062252B3 (de) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | Florian Felix | Gleitbelag für Wintersportgeräte |
| US7550055B2 (en) | 2005-05-31 | 2009-06-23 | Applied Materials, Inc. | Elastomer bonding of large area sputtering target |
| DE102015221220A1 (de) * | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Doma Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Kunststoffmatte mit einem strukturierten Abschnitt |
| CN114272987B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-03-21 | 福建思嘉新材料科技有限公司 | 一种tpe发泡板材的加工方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS59193959A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアミド系エラストマ−組成物 |
| JPS60118735A (ja) * | 1983-12-01 | 1985-06-26 | Ube Ind Ltd | ポリアミド・ポリオレフィン組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60196335A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 積層フイルム |
| JPH0757832B2 (ja) * | 1987-12-18 | 1995-06-21 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| FR2626778B1 (fr) * | 1988-02-09 | 1990-07-13 | Atochem | Nouvelles semelles de ski, leur procede de fabrication et skis equipes de ces semelles |
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-
1990
- 1990-06-14 FR FR9007420A patent/FR2663339A1/fr active Pending
-
1991
- 1991-06-07 EP EP91401491A patent/EP0461966B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-07 DE DE69131085T patent/DE69131085T2/de not_active Expired - Fee Related
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Patent Citations (2)
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| JPS60118735A (ja) * | 1983-12-01 | 1985-06-26 | Ube Ind Ltd | ポリアミド・ポリオレフィン組成物 |
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| EP0461966B1 (fr) | 1999-04-07 |
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