CN1599665A

CN1599665A - 保护基底的丙烯酸类聚合物系的热成型多层膜及制备的物件

Info

Publication number: CN1599665A
Application number: CNA028239881A
Authority: CN
Inventors: 安东尼·博内特; 马里厄斯·赫特; 吉勒斯·马罗特; 戴维·赛拉吉
Original assignee: Atofina SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2001-11-29
Filing date: 2002-11-29
Publication date: 2005-03-23
Also published as: EP1448380A2; AU2002364409A1; KR20040061009A; KR100580906B1; JP2005534520A; US20050069710A1; WO2003045689A3; WO2003045689A2

Abstract

本发明涉及热成型多层膜，其依次包括：任选的保护层(A)；层(B)，以全部重量为100％重量计，其包括0～30％氟聚合物(B1)和100～70％基本上由(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的功能化聚合物(B2)；基于乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物的层(C)；聚烯烃粘结层(D)；在各自接触处互相粘附。该膜是通过共挤压或者丙烯酸酯类树脂涂敷各层所获得的，其中层(A)可使用对热塑性塑料的标准技术进行层压。然后用该膜覆盖各种基底，例如通过将熔融态的基底注塑至位于注塑模具基部的多层膜之上，该膜的层(B)或者任选的层(A)正对着模具的壁。本发明也涉及涂敷有这些膜的基底。

Description

保护基底的丙烯酸类聚合物系的热成型多层膜及制备的物件

发明领域

本发明涉及用于保护基底的丙烯酸类聚合物系的热成型多层膜(acrylic-polymer-based thermoformable multilayer film)以及制备的物件。

特别是在汽车工业中，使用许多由塑料形成的车体部件，例如保险杠、后视镜、引擎顶盖以及不断增长的所有其它部件如门和车翼。这些部件具有以下优点：比由钢形成的同样部件轻；不受腐蚀的影响；具有优越的机械性能。这些部件是通过对热塑性塑料(thermoplastic)进行熔融注塑(melt-jnjection-moulding)和/或热成型形成的。然而，存在一个技术难点，就是对这些部件涂漆要比钢难得多。一种解决方法就是用彩色膜覆盖这些部件，彩色膜可能为单层或者多层。通常，首先将膜置于模具底部，然后将熔融塑料(基底)注入至膜上，冷却和脱模后就得到覆盖有彩色膜的部件；这是重叠注塑(overmoulding)的技术。熔融塑料与膜之间的接触提供了膜的粘附，这使得正对着熔融塑料注入的膜表面熔融，因而得到熔合。也有可能共挤压基底和彩色膜，在彩色膜上涂敷基底或者热压基底至彩色膜上，然后任选地热成型该组合件。

本发明涉及这些膜以及用这种技术涂敷的基底。

现有技术

美国专利5,514,427提出使用溶剂流铸(solvent casting)的技术在多层膜中均匀分散颜料、染料和填料。溶剂流铸技术首先在于在含有实际聚合物的溶剂中生成液态热塑性聚合物组合物，颜料和添加剂的分散满足特定的规格。然后将液态组合物均匀地沉积在支承带材上。将后者置于干燥炉中，在干燥炉中蒸发出溶剂并且熔融组合物，形成连续层。然后将连续的膜卷起。膜的结构从内(基底侧，由聚烯烃或者丙烯腈-丁二烯-苯乙烯形成)至外包括氯化聚烯烃层；丙烯酸类粘合剂层；基于氟聚合物(fluoropolymer)和(甲基)丙烯酸烷基酯的着色层(pigmented layer)。

WO 99/37479描述了用溶剂流铸和层压技术所获得的多层膜，该膜从内(基底侧)至外分别具有压敏粘合剂型的粘合剂层；氟聚合物的不透明着色层，其中填料没有特别定向；以及基于氟聚合物的透明层。

EP 949,120提出一种多层膜，其从内至外的组成包括：聚合物支承层(聚烯烃，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚酰胺等)；甲基丙烯酸基层；彩色着色的氟化层(没有特别定向)；透明的氟化层。然后有可能将该膜重叠注塑到各种基底上，例如聚烯烃或者聚酰胺基底。

US 5,725,712提出用层压获得的热成型的多层膜，其从内至外的组成含有：粘合剂层；着色彩色层，其中填料没有特别定向；透明层。

US 5,707,697描述了外部装饰的、耐气候性的车体部件，其组成为：由溶剂流铸技术，然后用层压技术获得的多层膜；基底。膜的结构从内至外包括：能够粘附到聚烯烃基底的氯化聚烯烃层；着色彩色氟聚合物系的层，其中填料没有特别定向；具有光泽外观的透明氟聚合物层。

WO 96/40480描述了一种多层结构，其从内至外具有通过共挤压涂敷的粘附底胶(丙烯酸)(ABS型的)增强层；由作为掺合剂的PVDF系的共聚物与丙烯酸组成的彩色层；由PVDF均聚物掺合剂与丙烯酸组成的透明表面层。

WO 94/03337提出一种多层，其从内至外的组成为：基底；由与基底相容的化合物组成的粘附层；增强层；在丙烯酸、氨基甲酸酯或者乙烯基质中含有颜料的彩色层；最后是基于PVDF和PMMA的具有组成梯度的透明层。增强层可由PBT、PET、ABS、PVC、PA、聚酯、PC、聚烯烃、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸类聚合物或者上述聚合物的至少任意两种的掺合物。

US 5,658,670描述了一种两层膜，其是通过共挤压和热压PVDF或其衍生物的层和胺改性的PA、聚氨酯或者聚烯烃的层得到的。

在上述的现有技术膜中，其弱点就是氟聚合物层与其它层的粘附差。因此，现有技术已经提出了氟聚合物层与其它层之间的粘附极大改进的膜。

因此，EP1,120,224描述了一种热成型的多层膜，其依次包括：

·保护层(A)；

·透明层(B)，其包括(以全部重量为100％重量)0～100％氟聚合物(B1)

和100～0％基本上由(甲基)丙烯酸烷基酯组成的聚合物(B2)；

·基于具有胺端基的聚酰胺的层(C)；

·由不饱和羧酸酐功能化的聚烯烃组成的层(D)；

·由聚烯烃形成的粘结层(tie layer)(E)。

该膜是通过共挤压各层所获得的，其中层(A)可能使用对热塑性塑料的标准技术进行层压。然后用该膜覆盖各种基底，例如通过将熔体基底注塑至位于注塑模具底部的多层膜之上，该膜的层(A)正对着模具的壁。

已经发现如果层(B)主要由功能化的丙烯酸类聚合物组成，则可能用由乙烯和具有环氧官能团的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物组成的单层代替层(C)和层(D)。现有技术没有公开这种多层。

1997年7月29日公开的专利申请JP 09-193189A描述了一种膜，其包括四层，从内至外分别为：聚丙烯层；填充的(颜料化的)聚丙烯层；乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物的层；基于聚((甲基)丙烯酸甲酯)(PMMA)的透明表面层。在该现有技术中，PMMA用在实施例中，而没有在说明书中清楚地描述功能化的PMMA；此外，所有的丙烯酸类聚合物被描述成等价物。然而，将从本发明的比较例中可知，情况并非如此。在该现有技术中，在实施例中描述了乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物，然而在说明书中也提到了除乙烯和(甲基)丙烯酸甘油酯之外的其它可能的共聚单体。这些其它的共聚单体可以是(甲基)丙烯酸烷基酯，此外，所有这些产品被描述成等价物。然而，将从本发明的比较例中可知，情况并非如此。

发明简述

本发明涉及热成型多层膜，其依次包括：

·任选的保护层(A)；

·层(B)，其包括(以全部重量为100％重量)0～30％氟聚合物(B1)和100～

70％基本上由(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的功能化聚合物(B2)；

·基于乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物共聚物的层(C)；

·聚烯烃粘结层(D)；

·在各自接触处互相粘附的层。

该膜是通过共挤压或者涂敷各层而获得的，其中层(A)可能使用对热塑性塑料的标准技术进行层压。然后用该膜覆盖各种基底，例如通过将熔体基底注塑至沉积在注塑模具底部的多层膜之上，该膜的层(B)或者任选层(A)正对着模具的壁。

本发明也涉及涂敷这些膜的基底。

发明详述

保护层(A)是临时的层，其允许在处理、热成型和注塑膜的步骤过程中使层(B)受到保护。保护层使得维持或者促进给定表面抛光(surface finish)成为可能。因此，该层可以是光滑的或者粗糙的，取决于所需要的表面抛光。该层避免使用脱模剂，脱模剂能够降低(B)层的表面抛光。该层有利地具有10～150μm的厚度，优选具有50～100μm厚度。能够用于产生该层的材料可为选自下述的材料：(i)饱和聚酯如PET和PBT、共聚酯和聚醚酯；(ii)聚烯烃均聚物或者共聚物，例如聚乙烯类或聚丙烯类。Dupont公司的商标为MYLAR，可以作为PET的实例。该层可含有各种填料，例如TiO₂、硅石、高岭土、碳酸钙、陶土(aluminium flake)及其衍生物。

表面层(B)是由聚合物或者聚合物的掺合物形成的，这使得有可能得到耐化学、耐外部侵袭或者耐UV的透明的有光泽的表面。该层有利地具有10～1200μm的厚度，优选具有70～500μm厚度。稍后将可知，该层并非一直为透明的，其也有可能被颜料着色。

氟聚合物(B1)的实例，有：

-PVDF类，偏二氟乙烯(VF2)均聚物和偏二氟乙烯(VF2)共聚物，优选

含有至少50％重量的偏二氟乙烯(VF2)和至少一种其它的氟单体，例

如氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯；

-三氟乙烯(VF3)均聚物和共聚物(TFE)；

-共聚物，特别是三聚物，其结合氯三氟乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、

六氟丙烯(HEP)的残基和/或乙烯单体和任选的VF2和/或VF3单元。

在这些氟聚合物(B1)中，使用PVDF有利。

聚合物(B2)基本由(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成，有利地为(甲基)丙烯酸甲酯单体，并且被官能化，也就说其包括选自酸、酰氯、醇和酸酐官能团中的至少一种官能团。醇官能团可由(甲基)丙烯酸羟基乙基酯提供。

聚合物(B2)有利地为聚(甲基丙烯酸烷基酯(polyalcyl methacrylate))，其包括下述单元：

单元(1)

其中，R₁代表氢原子或者含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基；R₂，与R₁相同或者不同，当后者不代表氢原子时，代表含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基；以及下述单元

单元(2)

其中，R₃代表氢原子或者含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基，为酸形式或其酸酐衍生物或者后者的混合物。

当单元(2)以成酸酐形式存在时，其可用下述结构表示：

单元(3)

其中，R₄与R₅相同或者不同，代表氢原子或者含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基。如果单元(3)没有全部或者部分用其酰亚胺衍生物代替，则它不会在本发明范围之外。

上述表达“单元(2)，为酸形式或其酸酐衍生物或者后者的混合物”特别囊括下述几种情形：单元(2)基本上是酸形式的；单元(2)基本是酸酐形式的、单元(2)的酸形式和酸酐形式的混合物，其中R₃，或R₄与R₅是可变化的单元(2)的混合物。

根据一个实施方案，聚合物(B2)包括至多30％摩尔的单元(2)，为酸形式或其酸酐衍生物或者混合物。聚合物(B2)有利包括至多15％摩尔的单元(2)，为酸形式或其酸酐衍生物或者其混合物。单元(1)有利地为甲基丙烯酸甲酯，单元(2)有利地为甲基丙烯酸。根据另一个实施方案，单元(1)是甲基丙烯酸甲酯和另一种丙烯酸酯的混合物，其各自可能比率在80/20至95/5之间改变。另一种丙烯酸酯是，例如丙烯酸甲酯或者丙烯酸乙酯。

上述聚合物(B2)可用任何本领域公知的方法制备，例如EP 774,471中所述的方法。

在(甲基)丙烯酸烷基酯的比例至少为50％的条件下，如果(B2)也将包括选自丙烯腈、丁二烯、苯乙烯和异戊二烯的至少一种单体，则其在本发明范围内。

聚合物(B2)包括上述单体和任选的共聚单体，并且不含有冲击改性剂(impact modifiier)，或者聚合物(B2)还含有丙烯酸类冲击改性剂。该丙烯酸类冲击改性剂是，例如选自苯乙烯、丁二烯、异戊二烯的至少一种单体和选自丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯的至少一种单体的无规共聚物或者嵌段共聚物，它们可以是芯-壳型(core-shell type)。生成丙烯酸类冲击改性剂后，立即将其与聚合物(B2)混合，或者在聚合(B2)的过程中引入丙烯酸类冲击改性剂，或者在聚合(B2)过程中同时生成它们。丙烯酸类冲击改性剂的量为，例如每100～70份(B2)中含有0～30份丙烯酸类冲击改性剂，有利为每95～20份(B2)中含有5～80份。如果(B2)是两种或多种上述聚合物的掺合物，则其在本发明的范围内。

(B2)的合适聚合物是来自Sumitomo的SUMIPEX TR^，来自Atoglas的OROGLAS HT121^，(B1)的合适聚合物是来自Atofina的KYNAR 720^。该层可包含各种有机和/或无机填料，例如来自Ciba Speciality Chemicals的TINUVIN^系列的UV吸收剂；该层也可含有颜料或者染料。该层具有十分良好的耐汽车中使用的各种流体的性能，例如石油、冷却剂、风挡玻璃清洗剂流体、制动液、发动机油和液力变速液(hydraulic transmission fluid)。可获得膜的表面抛光和表面外观随时间十分良好的保存性能。

采用共挤压技术，有可能在流动的方向定向(orient)颜料或者染料，使膜的外观各向异性。为此，全部所需要的就是使用具有各向异性纵横比的颜料。通过选择具有各向异性纵横比的颜料(纵横比接近1)，可有利地消除该效应。颜料的这种定向产生了干涉效果。

基于乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物共聚物的层(C)。

不饱和环氧化物的实例，有：

-脂肪族缩水甘油酯和醚，例如烯丙基缩水甘油基醚、乙烯基缩水甘

油基醚、马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；

-脂环族缩水甘油酯和醚，例如2-环己烯-1-基缩水甘油基醚、环己烯

-4，5-二羧酸二环氧甘油酯、环己烯-4-羧酸缩水甘油酯、2-甲基-5-降冰片烯-2-羧酸缩水甘油酯和内-顺二环[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二环氧甘油酯。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯的实例，可提到含有至多24个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯的实例或者甲基丙烯酸烷基酯的实例，特别是甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。

层(C)的这些共聚物可以是由下述单体的自由基聚合所获得的共聚物：乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和不饱和环氧化物。该共聚物可任选的含有其它单体，例如：

-α烯烃、有利的是含有3～30个碳原子的那些；α-烯烃的实例有丙烯、

1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-

戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-

十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳

烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯；可使用这些α-烯烃本身或者它们之

中两种或者多种的混合物；

-饱和羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；

-二烯，例如1，4-己二烯。

层(C)的这些共聚物也可以是乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯，以及任选α-烯烃或者乙烯酯或者二烯的共聚物，其上接枝有不饱和的环氧化物。接枝操作本身是公知的。

层(C)的共聚物有利地为乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物共聚物，该共聚物是通过共聚合单体，而不是接枝不饱和环氧化物而得到的。它们有利地含有5～40％，优选含有10～40％，更优选含有20～35％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。环氧化物的比例可在0.5～10％重量之间，优选在2～9％重量之间。环氧化物有利为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(GMA)。MFI(熔体流动指数(melt flow index)的缩写)有利为5～100之间(单位：在190℃/2.16kg时为g/10分钟)，熔点在60～110℃之间。

在组分(i)乙烯与不饱和环氧化物以及任选的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物和(ii)聚乙烯均聚物或者乙烯与α-烯烃、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯酯和二烯中至少一种单体的共聚物中至少一种含有(甲基)丙烯酸烷基酯的条件下，如果层(C)具有(i)并掺合(ii)，则其在本发明的范围之内。(i)和(ii)的掺合物有利地含有5～40％，优选含有10～40％，以及更优选含有20～35％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

该层有利地具有10～1200μm的厚度，优选具有70～500μm的厚度。

粘结层(D)，其有可能结合至基底，该层是聚烯烃，即层(D)中所定义的聚烯烃。为了使层(D)与基底之间进行结合，这些材料应具有充分相容性和充分亲合力。有利地是使用聚丙烯。非常适合产生该层的材料是来自Appryl的聚丙烯3050 BN1和3060 MN5。该层的厚度有利地在400～1200μm之间，优选在500～600μm之间。该层可包含各种有机和/或无机填料，例如来自Ciba Speciality Chemicals的TINUVIN^系列的UV吸收剂；该层也可含有颜料或者染料。

使用挤出技术，有可能在流动的方向定向该层中的颜料或者染料，使得该膜表现各向异性。为此，全部所需要的就是使用具有各向异性纵横比的颜料。通过选择具有各向异性纵横比的颜料(纵横比接近1)，可有利地消除该效应。颜料的定向产生了干涉效果。

本发明的膜是使用热塑性塑料的标准技术通过共挤压制造的，其中各层的熔融材料被迫通过互相非常靠近在一起的挤片模头(sheet dies)；熔融材料的组合形成多层膜，多层膜是通过经过温控辊冷却的。通过调节位于纵向(机器方向)的辊和/或位于横向的辊的速度，有可能在纵向或者横向拉伸该膜。

各层的MFI尽可能地选择为互相接近的，在1～20(在230℃/2.16kg)之间，有利地在4～7之间；该选择在共挤压领域的普通技术人员的能力之内。

本发明的多层膜是通过重叠注塑或者共挤压或者涂覆或者热压技术覆盖基底。有利地是使用重叠注塑技术。如果模具是简单形状的，则对熔体中的基底的注塑模塑充分对着模具的壁挤出膜；在这种情况下，使用如此获得的膜。如果模具是比较复杂的形状，为了避免膜中的应力以及确保膜与模具的壁之间具有良好的接触，因此有必要在将膜放入模具之前，对其进行热成型。有可能使用另一个相同形状的模具，在相同形状的部件的帮助下，但是作为阳膜，热成型该膜；也有可能使用相同的模具，该模具用于注塑基底。在上述过程的中间状态的情况下，也有可能不进行热成型，但是将膜就这样放入模具中，在注塑基底的那侧使用压缩空气，对着模具的壁挤出该膜。为了对着模具的壁挤出膜，也有可能在膜的另一侧产生真空。

如果必须对膜进行热成型，该所使用的产品必须具有尽可能宽的重叠的热成型温度。

在上层(B)的性质和颜色以及整个结构的颜色效应不受影响的条件下，各种层可包含填料和添加剂。

本发明特别适合于用于覆盖聚丙烯基底。

实施例

实施例1：(本发明的实施例)

制备由来自Atofina的、具有在230℃/2.16kg下的6.5cm³/10分钟的MVI(熔体体积指数(melt volume index))的PP 3060MN5的聚丙烯制备的厚为1mm的板(plaque)；由来自Atofina的、具有在190℃/2.16kg下的6g/10分钟的MFI的LOTADER^AX8900(含有25％重量丙烯酸酯和8％重量GMA的乙烯/丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的，具有在230℃/3.8kg下的2g/10分钟的MFI的OROGLAS^HT121的PMMA(含有8％重量丙烯酸和2％重量丙烯酸甲酯)制备的厚为0.3mm的板。使HT121板与LOTADER AX8900板接触，而LOTADER AX8900板本身与PP 3060MN5板接触。将该结构放入240℃下的压机中，条件如下：预热2分钟，在40巴压力下2分钟，在40巴压力下冷却4分钟。然后将样品切成2cm的试样片，以在20mm/分钟下进行剥离试验。PP/LOTADER界面的剥离力是15.5牛顿/厘米，HT121/LOTADER界面不可剥离。

实施例2：(比较例)

制备由来自Atofina的、具有在230℃/2.16kg下的6.5cm³/10分钟的MFR的PP 3060 MN5的聚丙烯制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在190℃/2.16kg下的6g/10分钟的MFI的LOTADER^AX8900制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在230℃/3.8kg下的2g/10分钟的MFI的OROGLAS^V825T的PMMA(该PMMA在其链上不具有任何活性官能团)制备的厚为0.3mm的板。使V825T板与LOTADERAX8900板接触，而LOTADER AX8900板本身与PP 3060MN5板接触。将该结构放入240℃下的压机中，条件如下：预热2分钟，在40巴压力下2分钟，在40巴压力下冷却4分钟。然后将样品切成2厘米的试样片，以在20毫米/分钟下进行剥离试验。PP/LOTADER界面的剥离力是11牛顿/厘米，V825T/LOTADER界面之间没有粘附。

实施例3：(本发明的实施例)

制备由来自Atofina的、具有在230℃/2.16kg下的6.5cm³/10分钟的MFR的PP 3060 MN5，聚丙烯制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在190℃/2.16kg下的6g/10分钟的MFI的LOTADER^AX8930(含有24％重量丙烯酸酯和3％重量GMA的乙烯/丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在230℃/3.8kg下的2g/10分钟的MFI的OROGLAS^HT121，PMMA制备的厚为0.3mm的板。使HT121板与LOTADERAX8930板接触，而LOTADERAX8930板本身与PP 3060MN5板接触。将该结构放入240℃下的压机中，条件如下：预热2分钟，在40巴压力下2分钟，在40巴压力下冷却4分钟。然后将样品切成2厘米的试样片，以在20毫米/分钟下进行剥离试验。PP/LOTADER界面的剥离力是12牛顿/厘米，HT121/LOTADER界面不可剥离。

实施例4：(比较例)

制备由来自Atofina的、具有在230℃/2.16kg下的6.5cm³/10分钟的MFR的PP 3060 MN5的聚丙烯制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在190℃/2.16kg下的5g/10分钟的MFI的LOTADER^AX8840(含有8％重量GMA的乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)制备的厚为1mm的板；由来自Atofina的、具有在230℃/3.8kg下的2g/10分钟的MFI的OROGLAS^HT121，PMMA制备的厚为0.3mm的板。使HT121板与LOTADER AX8840板接触，而LOTADER AX8840板本身与PP 3060MN5板接触。将该结构放入240℃下的压机中，条件如下：预热2分钟，在40巴压力下2分钟，在40巴压力下冷却4分钟。然后将样品切成2cm的试样片，以在20mm/分钟下进行剥离试验。PP/LOTADER界面的剥离力是1.5牛顿/厘米，HT121/LOTADER界面不可剥离。

Claims

1.热成型多层膜，其依次包括：

●任选的保护层(A)；

●层(B)，以全部重量为100％重量计，其包括0～30％氟聚合物(B1)和100～70％基本上由(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的功能化聚合物(B2)；

●基于乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物的共聚物的层(C)；

●聚烯烃粘结层(D)；

●在各自接触处互相粘附的层。

2.权利要求1的膜，其中层(A)的材料可选自：(i)饱和聚酯，如PET和PBT，共聚酯和聚醚酯；(ii)聚烯烃均聚物或者共聚物，如聚乙烯类和聚丙烯类。

3.上述任何一项权利要求的膜，其中氟聚合物(B1)是PVDF。

4.上述任何一项权利要求的膜，其中聚合物(B2)包括选自酸、酰氯、醇和酸酐官能团中的至少一种官能团。

5.权利要求4的膜，其中聚合物(B2)是聚甲基丙烯酸烷基酯，包括下述单元：

单元(1)

其中，R₁代表氢或者含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基；R₂，与R₁相同或者不同，当后者不代表氢原子时，代表含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基；以及下述单元

单元(2)

其中，R₃代表氢或者含有1～20个碳原子的直链或者支链的烷基，为酸形式或其酸酐衍生物或者后者的混合物。

6.上述任何一项权利要求的膜，其中层(C)的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物的共聚物包括5～40％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

7.权利要求6的膜，其中层(C)的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物的共聚物包括10～40％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

8.权利要求7的膜，其中层(C)的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和环氧化物的共聚物包括20～35％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

9.权利要求1～5中任何一项的膜，其中层(C)具有(i)乙烯与不饱和环氧化物以及任选的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物并掺合有(ii)聚乙烯均聚物或者乙烯与选自α-烯烃、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯酯和二烯中的至少一种单体的共聚物，条件是组分(i)和(ii)中的至少一种含有(甲基)丙烯酸烷基酯。

10.权利要求9的膜，其中(i)和(ii)的掺合物中包含5～40％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

11.权利要求10的膜，其中(i)和(ii)的掺合物中包含10～40％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

12.权利要求11的膜，其中(i)和(ii)的掺合物中包含20～35％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。

13.上述任何一项权利要求的膜，其中层(D)的聚烯烃是聚丙烯。

14.涂敷有上述任何一项权利要求的膜的基底，其中膜的层(D)正对着基底。

15.权利要求14的基底，是由聚丙烯形成的。