JP4991620B2 - 食品用の脱酸素シート - Google Patents
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Description
本発明は、包装されたお菓子等の食品用の脱酸素シートに関するものである。
せんべいやケーキ等の食品は、作りたての状態で食するのが理想ではあるが、流通に乗せたり、販売のために陳列したりする必要上から、消費者に食されるまでの間にある一定の日数が掛かることはやむを得ない状況にある。そこで、このような食品等を密閉袋や箱で包装して、流通に乗せ易くしたり、「日持ち」を良くしたりすることがなされている。
近年では、食品を代表として、これを酸素から守るために、上記密閉袋や箱の中に「脱酸素剤」を入れ、酸素をこの脱酸素剤によってできるだけ除去することが一般的になされてきている。つまり、食品の包装段階では、酸素による食品の酸化、あるいはカビの発生や油脂分の変質を防止するために、脱酸素剤を包装内に入れることがなされているのである。
この「脱酸素」を行うものについては、特許文献１〜特許文献５において種々なものが提案されており、製品化された脱酸素剤も既に種々なものが販売されている。
特開２００５−３１９３９１号公報
特公平７−８３８３２号公報
特開昭５３−４６４９０号公報
特開平５−２６８９２４号公報
特許第２６５８６４０号掲載公報
上記特許文献１及び特許文献２の脱酸素剤は、脱酸素剤を行う主剤が「鉄粉」であり、この鉄粉が酸化鉄に変化する時点で、空気中の酸素を吸収するようにしたものである。
ところが、近年では、食品中に金属が混入しているか否かを「金属探知器」によって検査するようにしており、この金属探知器によって、脱酸素物質である「鉄粉」が探知されてしまって、検査段階で不良品扱いとなってしまうことになることがある。
そこで、特許文献３〜特許文献５によって提案されているように、脱酸素を行う被酸化物として、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用して、脱酸素剤を形成することがなされているのである。
ところが、特許文献３では「（強）アルカリ」を使用しなければならないものとなっていて、食品の包装内に入れるものとしては好ましくないものであり、このことは、特許文献４及び特許文献５の技術でも同様である。
そこで、本発明者等は、食品の包装内に入れても、何らの問題も発生しなくて、しかも金属探知器によっても認識されない、脱酸素剤とするにはどうしたらよいかについて種々検討してきた結果、本発明を完成したのである。
すなわち、本発明の目的とするところは、金属探知器には認識されないようにすることができ、しかも仮に口に入ったとしても無害な多孔質無機粉体を使用することができる脱酸素シート及びその製造方法を、簡単な構造のものとして提供することにある。
以上の課題を解決するために、まず、請求項１に係る発明の採った手段は、後述する最良形態の説明中で使用する符号を付して説明すると、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、乾燥状態にしたことを特徴とする脱酸素シート１０」
である。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、乾燥状態にしたことを特徴とする脱酸素シート１０」
である。
すなわち、この請求項１に係る脱酸素シート１０は、完全に乾燥された状態のもので、所謂「水分依存型」の脱酸素剤となっているものである。そして、この脱酸素シート１０は図１の（ａ）または（ｂ）に示すように、人体に全く無害な活性炭のような多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸またはこれらの塩１２（以下、単に被酸化材１２ということがある）を添加したものである。
多孔質無機粉体１３としては、人体に全く無害であると共に、食品の包装内に存在している水分を吸着して、被酸化材１２の酸化を促進する触媒作用を有している必要があるため、上述した活性炭や、ヤシガラ活性炭、木炭、泥炭、亜炭の他、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土、パーライトがある。
また、この多孔質無機粉体１３としては、紙台紙１１に内添する、つまり、紙台紙１１内に抄き込む必要があることから、上に例示したような物質がよく、かつ、紙台紙１１内への均等な内添が実行できるように、その平均粒度は、１０μｍ〜１ｍｍ程度のものが好ましい。特に、本発明に係る脱酸素シート１０は、文字通り「シート状のもの」として、食品包装内に入れるものであるから、非常に薄いものである必要があり、そのために、後述する紙台紙１１に内添したときに、全体が薄くなり得るような平均粒度の多孔質無機粉体１３を採用することが適している。
以上のような多孔質無機粉体１３を内添する紙台紙１１は、各種繊維を一般的な抄紙機に掛けて、多孔質無機粉体１３と共に抄紙することにより形成されたものであり、使用する繊維としては、木材パルプ、非木材（例えばヤシガラ）パルプ、麻、リンターパルプ等の天然繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維等の合成繊維、あるいは炭素繊維、ガラス繊維等の無機繊維がある。
勿論、非鉄である被酸化材１２としては、前述したように、アスコルビン酸、又はエリソルビン酸、あるいはこれらのナトリウム塩が使用されるが、この被酸化材１２の添着は、後述する請求項２の製造方法で説明する通り、その水溶液を、抄紙して乾燥させた紙台紙１１に噴露した後に乾燥させることによりなされるものである。
被酸化材１２が添着された多孔質無機粉体１３が内添された紙台紙１１は、フィルム１４によって包み込まれる。このフィルム１４は、空気中の酸素や湿気を内部に通すが、内部の多孔質無機粉体１３やパルプ繊維を外部には出さない非常に小さな穴を形成したものである。なお、このフィルム１４は、紙台紙１１内の合成繊維が熱によって軟化したとき、この軟化繊維と溶着し得るような材料によって形成すると、脱酸素シート１０全体の厚さをより薄くすることができて、有利である。
以上のように構成した脱酸素シート１０の作用について説明すると、次の通りである。すなわち、この紙台紙１１を、食品の包装内に収納すると、この食品から出る湿気を多孔質無機粉体１３が吸着することになり、吸着された水と当該多孔質無機粉体１３の触媒作用によって、フィルム１４内に入ってきた酸素が被酸化材１２を酸化することになる。フィルム１４内の酸素がなくなれば、包装内にまだ残有している気体酸素がその分圧によりフィルム１４内に侵入し、更に被酸化材１２を酸化させる。
以上のことが繰り返されることにより、食品の包装内の酸素が全てが被酸化材１２の酸化に費やされ、結果的に、包装内の気体酸素が全て固定化されて、脱酸素が完成するのである。
従って、この請求項１に係る脱酸素シート１０は、特に乾燥状態が必要な食品の包装内に入れて脱酸素を行うのに適したものとなっていて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知機に掛けても何等の問題も発生することがないものとなっているのである。
以上の請求項１に係る脱酸素シート１０は、次の請求項２の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項２に係る発明の採った手段は、上述した符号を使用しながら説明すると、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（４）噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
である。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（４）噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
である。
すなわち、この請求項２の製造方法は、上述した水分依存型の脱酸素シート１０を製造する工程を有するものであり、請求項１の説明中で採用した材料によってスリラーを形成して、このスリラーから、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３（以下、単に多孔質無機粉体１３ということがある）を内添した紙台紙１１を抄紙するのが上記（１）の工程である。この工程（１）で使用するスリラー中には、後述する最良の形態中で説明する表１または表２に示すような材料が使用される。
この請求項２に係る製造方法では、図２に示すように、上記の抄紙工程（１）を済ませた紙台紙１１について、第１乾燥工程（２）にて乾燥させた後、次の噴霧工程（３）にて、表１または表２に示すような濃度のアスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２（以下、単に被酸化材１２ということがある）の溶液を噴霧するのである。
この噴霧工程（３）では、アスコルビン酸またはエリソルビン酸あるいはこれらのナトリウム塩が水中に溶解した状態にあり、気体酸素と直接接触することがないため、未だ酸化されることはない。なお、この噴霧工程（３）にて噴霧される溶液中に、アスコルビン酸またはエリソルビン酸あるいはこれらの塩の酸化を促進させるための塩化カルシウム、塩化マグネシウムあるいは塩化ナトリウム等の塩化塩を溶かし込んでおいてもよい。これらの塩化塩は水溶性であるため、上述した抄紙工程（１）でのスラリー中に溶かし込んでおいても紙台紙１１中に内添させることが困難であるだけでなく、抄紙機を錆び付かせてしまうから、入れるとすれば、この噴霧工程（３）での溶液中が最適である。
そして、この請求項２の製造方法は、水分依存型の脱酸素シート１０を製造するものであるから、第２乾燥工程（４）において、噴霧したアスコルビン酸等の溶液を構成していた水分を飛ばすのである。この第２乾燥工程（４）は、上記噴霧工程（３）の直後に行うのが、アスコルビン酸等の酸化反応をさせないために好ましい。
最後に、工程（５）において、被酸化材１２を添加した紙台紙１１を切断フィルム１４による包装を行うことにより、製品としての脱酸素シート１０が完成するのである。
なお、この脱酸素シート１０は、第１乾燥工程を経た紙台紙１１を切断して、切断された各紙台紙１１に被酸化材１２の溶液を噴霧し、噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程を経てから、これをフィルム１４によって包み込むようにして形成することもできるものである。
従って、請求項２の製造方法によれば、上記請求項１の脱酸素シート１０を、確実かつ連続的に製造することができるのである。
次に、上記課題を解決するために、請求項３に係る発明の採った手段は、後述する最良形態中の符号を付して説明すると、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、湿潤状態にしたことを特徴とする脱酸素シート１０」
である。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、湿潤状態にしたことを特徴とする脱酸素シート１０」
である。
すなわち、この請求項３の脱酸素シート１０は、請求項１の脱酸素シート１０がフィルム１４によって包み込む紙台紙１１を乾燥状態にしたものとは異なって、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添し被酸化材１２を添加した紙台紙１１を湿潤状態のままフィルム１４によって包み込んだものであり、所謂自力反応型のものとなっている。
換言すれば、この請求項３の脱酸素シート１０は、和菓子やソーセージのような湿潤状態にしておくのが好ましい食品のための脱酸素剤として適したものであり、被酸化材１２の酸化反応に必要な水分を自ら内包していて、気体酸素が入ってきたときに、直ちにこの酸素によって被酸化材１２が酸化されるものである。そして、この自力反応型の脱酸素シート１０は、食品中から水分を奪うことがないのであるから、食品が必要とする湿潤状態は維持し続けるのである。
勿論、この請求項３に係る脱酸素シート１０は、フィルム１４によって包み込まれているときに既に湿潤状態になっていることを除いては、上記請求項１に係る脱酸素シート１０と全く同様な構成を有しているものである。
従って、この請求項３に係る脱酸素シート１０は、特に湿潤状態になっていることが必要な食品包装内に入れて脱酸素を行うのに適したものとなっていて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知器に掛けても何等の問題も発生することがないものとなっているのである。
以上の請求項３に係る脱酸素シート１０は、次の請求項４の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項４に係る発明の採った手段は、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（５）被酸化材１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
である。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（５）被酸化材１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
である。
すなわち、この請求項４に係る製造方法は、請求項３の自力反応型の脱酸素シート１０を製造するためのものであり、図３に示すように、前述した請求項２に係る製造方法における第２乾燥工程（４）を省略したものであり、これによって、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添し、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を添加した紙台紙１１の湿潤状態を維持したまま、フィルム１４によって包装を行うようにしたものである。
なお、この脱酸素シート１０は、第１乾燥工程を経た紙台紙１１を切断して、切断された各紙台紙１１に被酸化材１２の溶液を噴霧してから、これをそのまま湿潤状態を維持しながら、フィルム１４によって包み込むようにして形成することもできるものである。
従って、この請求項４の製造方法は、請求項３の脱酸素シート１０を確実かつ連続的に製造し得るものとなっているのである。
以上、説明した通り、請求項１に係る発明においては、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、乾燥状態にしたこと」
にその構成上の特徴があり、これにより、食品包装内に入れて脱酸素を行うのに適したものとなっていて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知器に掛けても何等の問題も発生することがない脱酸素シート１０を提供することができるのである。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、乾燥状態にしたこと」
にその構成上の特徴があり、これにより、食品包装内に入れて脱酸素を行うのに適したものとなっていて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知器に掛けても何等の問題も発生することがない脱酸素シート１０を提供することができるのである。
また、この請求項１に係る脱酸素シート１０は、請求項２に係る製造方法、すなわち、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（４）噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
によって、確実かつ連続的に製造することができるのである。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（４）噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程」
によって、確実かつ連続的に製造することができるのである。
また、請求項３に係る発明においては、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、湿潤状態にしたこと」
にその構成上の特徴があり、これにより、特に湿潤状態になっていることが必要な食品包装内に入れて脱酸素を行うのに適していて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知器に掛けても何等の問題も発生することがない脱酸素シート１０を簡単な構造によって提供することができるのである。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０であって、
紙台紙１１は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添したものであり、かつ、湿潤状態にしたこと」
にその構成上の特徴があり、これにより、特に湿潤状態になっていることが必要な食品包装内に入れて脱酸素を行うのに適していて、しかも、金属類を殆ど含まないものであるから、金属探知器に掛けても何等の問題も発生することがない脱酸素シート１０を簡単な構造によって提供することができるのである。
そして、この請求項３の脱酸素シート１０は、請求項４に係る製造方法、すなわち、
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程によって、確実かつ連続的に製造することができるのである。
「アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を、通気性を有するフィルム１４によって包み込んだ脱酸素シート１０を、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）紙台紙１１を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を混入して抄紙することにより、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙１１を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙１１に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２の溶液を噴霧する噴霧工程；
（５）アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２を含む紙台紙１１を切断してこれをフィルム１４によって包み込む工程によって、確実かつ連続的に製造することができるのである。
次に、上記のように構成した各請求項に係る発明を、図面に示した最良の形態である脱酸素シート１０について説明するが、この最良形態の脱酸素シート１０は、請求項１の水分依存型のものと、請求項３の自力反応型の２つのものがある。そして、以下の最良形態の説明は、第１実施例として水分依存型のものを、また第２実施例として自力反応型のものを、その製造方法とも併せてそれぞれ説明するものである。
（第１実施例）
図１には、上記水分依存型脱酸素シート１０及び自力反応型脱酸素シート１０の両方が同時に示してあるが、これらの脱酸素シート１０の違いは、製造直後において、乾燥されたもの（水分依存型）であるか、水分を含んだままのもの（自力反応型）であるかだけであり、それ以外の構造は殆ど同じである。
図１には、上記水分依存型脱酸素シート１０及び自力反応型脱酸素シート１０の両方が同時に示してあるが、これらの脱酸素シート１０の違いは、製造直後において、乾燥されたもの（水分依存型）であるか、水分を含んだままのもの（自力反応型）であるかだけであり、それ以外の構造は殆ど同じである。
また、図１の（ａ）にて示した脱酸素シート１０は、１枚の紙台紙１１に対して、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３の内添と、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩１２（以下、単に被酸化材１２ということがある）の添着とを行ったものであり、これに対して、図１の（ａ）に示した脱酸素シート１０は、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を内添した紙台紙１１と、被酸化材１２を添着した紙台紙１１とを完全に分けたものである。図１の（ａ）に示した脱酸素シート１０は、被酸化材１２の周囲にその反応促進を行う多孔質無機粉体１３を均等に分散させて、被酸化材１２の酸化を均等に行うメリットがあるものであり、図１の（ｂ）に示した２枚の被酸化材１２からなる脱酸素シート１０は、外気中の酸素や水分の吸着をより効果的に行うメリットがあるものである。
勿論、紙台紙１１の外側を包み込んでいるフィルム１４は、内添した多孔質無機粉体１３の外部への洩れ出を防止しながら、空気中の酸素や水分を脱酸素シート１０内に通すものであり、当該脱酸素シート１０を収納した食品容器内を汚さないで、かつ脱酸素機能や吸湿機能が十分発揮できるようにするものである。換言すれば、この脱酸素シート１０を構成しているフィルム１４は、ガスバリア性を無くすとともに、粉体バリア性、つまり多孔質無機粉体１３を外部へ出さない機能を有しているものである。
さて、紙台紙１１であるが、この紙台紙１１は、図２及び図３の抄紙工程において連続抄紙（タッピ抄紙）で形成するものである。この第１実施例の脱酸素シート１０を構成する紙台紙１１の抄紙工程で重要なことは、そのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体１３を予め添加しておくことにより、抄紙された紙台紙１１の中にこの多孔質無機粉体１３を内添した状態にすることである。
紙台紙１１そのものの材料としては、パルプ繊維が適しており、特に自然繊維パルプが適している。またパルプ繊維の長さは特に限定されないが、次に述べる多孔質無機粉体１３を内添できるものが適している。
多孔質無機粉体１３は、本実施例では、所謂活性炭を使用したが、その他にも、木炭、泥炭、亜炭、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛等であっても良い。また、この多孔質無機粉体１３としては、他にも、水酸化マグネシウム、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土パーライト等も適用できるものである。
この多孔質無機粉体１３は、文字通り粉体であることが、上記スリラー中での分散が良くなると共に、抄紙後においてパルプ繊維による保持、つまり内添が良好になる上で好適である。特に、この多孔質無機粉体１３の分散性や内添効果を高める上では、この多孔質無機粉体１３の平均粒径が１０μｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。多孔質無機粉体１３の平均粒径が１０μｍより小さいと、分散性はよいが抄紙機の網から逃げてしまって、紙台紙１１への内添がうまくいかず、一方、１ｍｍより大きいと分散性が悪くなるだけでなく、抄紙機の紙台紙１１の平滑性を損なうことになるからである。
この多孔質無機粉体１３の種類と、パルプ繊維との配合割合は、次に示す表１の通りであり、表１には実施例１から４の４種類の配合割合成分比のものが例示してある。これらの材料を入れたスリラー中に、カチオンまたはアニオン凝集剤を用いてミキサーで混合することにより、パルプ繊維に多孔質無機粉体１３を定着させ、坪量が２００（ｇ／ｍ２）の紙台紙１１としたのである。
その後は、図２に示したように、抄紙された紙台紙１１を乾燥機に掛けて乾燥させ、表１中に示したアスコルビン酸の各配合割合の溶液を、図２中の噴霧工程にて噴霧して、次に乾燥工程（２番目の乾燥工程）にて乾燥させた。このように形成した紙台紙１１を、図２に示した切断工程及び包装工程にて、所定の形状のものに切断して、これをフィルム１４にて包み込むことにより、図１に示したような脱酸素シート１０としたものである。
このように形成した脱酸素シート１０の脱酸素機能を測定したところ、上記表１に示す通りとなった。上記表１中での実験では、上述したように抄紙にアスコルビン酸を吹き付けて水分を飛ばしたものの５ｃｍ×５ｃｍ角の試料を作成して、これを５０ｃｃの空気中に曝すことにより行った。ただし、対象とした空気については、表１に示したような調湿剤を使用して、試験空気中に水分が存在するようにしている。
これらの実施例１〜実施例４の試料が、５０ｃｃの空気中の酸素を完全に脱するのに要した時間を測定したところ、表１の最右欄に示したように、それぞれ、１２、２４、３１、２４時間であった。従って、本発明に係る脱酸素シート１０を食品の包装内に入れれば、少なくとも２日も経てば包装内の酸素を完全に脱することができて、食品の酸素による悪影響を完全に防ぐことができたのである。
この第１実施例に係る脱酸素シート１０は、前述したように水分依存型の脱酸素剤となっているものであり、食品から発生する水分を、活性炭を代表とする多孔質無機粉体１３によって吸着、保持し、この水分の存在下においてアスコルビン酸による脱酸素機能が発揮されることになるものである。
従って、この水分依存型の脱酸素シート１０は、水分を吸収しながら脱酸素機能を発揮するものであるから、煮干しやペットフードのように、ある程度乾燥された食品の脱酸素を行うものとして使用するのが適している。
（第２実施例）
次に、上記請求項３について、これを第２実施例として説明すると、この脱酸素シート１０は、上記第１実施例でも説明した通り、図１の（ａ）または（ｂ）に示したような形態を有するものであるが、図３に示したような各工程を経て製造されるものである。
次に、上記請求項３について、これを第２実施例として説明すると、この脱酸素シート１０は、上記第１実施例でも説明した通り、図１の（ａ）または（ｂ）に示したような形態を有するものであるが、図３に示したような各工程を経て製造されるものである。
すなわち、この第２実施例に係る脱酸素シート１０は、図２に示した各工程の内の２番目の乾燥工程を省略して製造したものであり、製品化された後においても、内部は少し湿潤した状態になっているものである。
この第２実施例に係る脱酸素シート１０を構成する紙台紙１１の抄紙条件は次の表２に示す通りであり、第１実施例の場合と同様に、坪量が２００（ｇ／ｍ２）
のものを抄紙するようにした。
のものを抄紙するようにした。
抄紙した紙台紙１１は、図３に示したように、これを乾燥工程に掛けて乾燥させた後、表２に示したよう配合割合のアスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液を噴霧工程にて噴霧して、そのまま切断及び包装工程にてフィルム１４による包装を行った。
ここで問題になるのが、アスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液の噴霧量であるが、本第２実施例では、５ｃｍ×５ｃｍ角の紙台紙１１について、表２中の実施例５〜実施例１５に示した濃度の溶液をこの表２中に示したようグラム数となるように吹き付けるようにしたものである。
そして、溶液を吹き付けた５ｃｍ×５ｃｍ角の試料を、第１実施例の場合と同様に、５０ｃｃの空気中に曝して、完全に酸素がなくなるまでの時間を測定したところ、右から２番目の欄に示したような時間数で脱酸素が完了した。なお、実施例５及び実施例６については、２４時間後の残有酸素量が示してある。
このような、製品化された後も湿潤状態にある脱酸素シート１０は、前述した自力反応型であり、空気中の酸素が当該脱酸素シート１０内に入ってくれば、この酸素がその被酸化材１２を酸化することになるものである。このような自力反応型の脱酸素シート１０は、湿った状態にあるのが好ましい食品、例えば、まんじゅうやカステラ、あるいはソーセージ等に使用するものとして適しているものである。
１０ 脱酸素シート
１１ 紙台紙
１２ アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩
１３ 多孔質無機粉体
１４ フィルム
１１ 紙台紙
１２ アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩
１３ 多孔質無機粉体
１４ フィルム
Claims (4)
- アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ脱酸素シートであって、
前記紙台紙は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体を内添したものであり、かつ、乾燥状態にしたことを特徴とする脱酸素シート。 - アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ脱酸素シートを、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）前記紙台紙を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体を混入して抄紙することにより、前記珪藻土を除く多孔質無機粉体を内添した前記紙台紙を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙に前記アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩の溶液を噴霧する噴霧工程；
（４）噴霧された溶液中の水分を蒸散させる第２乾燥工程；
（５）前記アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を切断してこれを前記フィルムによって包み込む工程。 - アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ脱酸素シートであって、
前記紙台紙は、これを構成している繊維中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体を内添したものであり、かつ、湿潤状態にしたことを特徴とする脱酸素シート。 - アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ脱酸素シートを、次の各工程を含んで製造する方法。
（１）前記紙台紙を構成するためのスラリー中に、珪藻土を除く多孔質無機粉体を混入して抄紙することにより、前記珪藻土を除く多孔質無機粉体を内添した前記紙台紙を抄紙する抄紙工程；
（２）この抄紙された紙台紙を乾燥する第１乾燥工程；
（３）この第１乾燥工程を経た紙台紙に前記アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩の溶液を噴霧する噴霧工程；
（５）前記アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を含む紙台紙を切断してこれを前記フィルムによって包み込む工程。
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