KR100353918B1

KR100353918B1 - 알릴 이소티오시아네이트를 함유하는 항미생물제 및 알릴 이소티오시아네이트의 방출속도를 제어하는 방법

Info

Publication number: KR100353918B1
Application number: KR1019950702841A
Authority: KR
Inventors: 후지타마사오; 가메이기요시; 가와즈기요코; 미즈카미유이치; 세키야마야스시
Original assignee: 렝고 가부시끼가이샤; 미츠비시 웰파마 가부시키가이샤
Priority date: 1993-11-10
Filing date: 1994-11-10
Publication date: 2004-12-23
Also published as: CN1117706A; CN1071541C; TW305741B; WO1995012981A1; KR960700007A; US5880150A; JP2005170944A

Abstract

본 발명은 알릴 이소티오시아네이트 증기에 대해 불투과성인 수지에 의해 다공성 충전 기재의 기공의 일부가 채워져있거나 또는 상기 기공이 부분적 또는 전체적으로 좁아진 구조를 갖는, 충전 물질내에 충전된 알릴 이소티오시아네이트를 함유하는 항균제 및 전술한 충전 물질내에 AIT 를 봉입하는 것을 포함하는 AIT 증기 방출 속도의 조절 방법에 관한 것이다. 본 발명에 있어서 AIT 증기 방출 속도는 조절될 수 있으며 이로써 AIT 증기의 억제된 방출 및 항균작용의 지속이 가능하게 된다. 또한, 본 발명의 항균제는 경제성, 편리성 및 사용 용이성으로 인해 유해한 미생물의 발육 및 재생이 문제를 일으키는 식품 산업 및 기타 분야에 광범위하게 적용될 수 있다. 본 발명의 방법은 원하는 방출 속도로 충전 물질 밖으로 AIT 증기 방출을 조절하여, 환경 오염 및 항균제로 처리되는 대상물의 손상을 막으면서 항균 작용을 유효하게 발휘하여 AIT 증기를 발생시킨다. 또한, 상기 항균 작용은 소량의 AIT 로 장기간 지속할 수 있다.

Description

알릴 이소티오시아네이트를 함유하는 항미생물제 및 알릴 이소티오시아네이트의 방출 속도를 제어하는 방법

와사비(wasabi)의 한 성분인 AIT는 살균 작용, 항균 작용 및 항진균 작용과 같은 항미생물 작용이 우수하며, 인체에 유해한 영향을 미치지 않는다. 따라서, 식료품 등에 대한 살균제로서의 유용성이 주목되어 왔다.

AIT 자체는 특유의 강하고 자극적인 냄새를 가지므로 고농도로 사용되는 경우 강한 자극적 냄새가 음식물 등에 배는 단점이 있다. 그러므로 가능한 최소의 양을 사용하여 효과적인 항미생물 작용을 발휘하는 것이 요구된다.

다행히도, 휘발성이 큰 AIT로부터 얻은 AIT 증기 또한 강한 항미생물 효과를 나타내므로, 단지 소량의 증기만으로도 구석까지 항미생물 작용을 효과적으로 발휘할 수 있다.

그러나 AIT의 과도한 휘발성으로 인해, 그대로 사용하면 항미생물제로 처리될 대상물이 접촉하는 주변 공기 중의 AIT 증기 농도가 단시간 내에 높아지게 된다. 그 결과, 처리될 대상물에 AIT 냄새가 배고, 처리될 대상물 내로 AIT 증기가 침투하여 악영향을 미치며, 효과의 지속성이 저하된다는 단점을 갖게 된다.

AIT를 항미생물제로서 유효하게 사용하기 위해서는, 처리하고자 하는 대상물 및 처리 방법에 따라, AIT 증기 방출 속도를 자유롭게 제어할 수 있고 항미생물제로 처리될 대상물이 접촉하는 주변 공기 중의 AIT 증기 농도를 자유롭게 제어할 수 있는 방법이 요구된다. 또한, 주변 공기 중에서 AIT의 유효 농도를 장시간 동안 유지시킬 수 있는 항미생물제가 요구된다.

특히, AIT 잔존량에 의해 영향 받지 않고 장기간동안 일정 방출 속도를 유지시킬 수 있는 항미생물제 및 그 방법이 요구된다. 또한, 사용되는 시스템에 따라 AIT 증기 방출 속도를 자유롭고 용이하게 제어할 수 있는 항미생물제 및 그 방법이 요구된다.

이 같은 여건 하에서, 제올라이트, 알루미나, 실리카겔, 펄프 및 종이와 같은 담체에 의해 AIT가 운반되어 AIT 증기의 방출 속도를 제어하는 제제 형태, AIT 증기를 고도로 투과시킬 수 있는 폴리올레핀 필름으로 AIT를 포장한 제제 형태, 및 AIT 증기에 비투과성인 수지 필름을 천공하여 얻은 천공 필름으로 AIT를 표장한 제제 형태와 같은 다수의 제제 형태들이 제안되어 왔다.

담체에 의해 AIT가 운반되는 제제 형태는 AIT의 높은 휘발성을 억제하지 못하므로 방출 속도를 조절할 수 없다. AIT 증기 투과성이 높은 필름을 사용하는 경우, 방출 속도가 AIT의 잔존량에 좌우되기 때문에 정량적으로 일정한 방출 속도를 얻을 수 없으며, 필름의 두께에 따라 방출 속도가 제어되므로 다양한 방출 속도를 요하는 실제 제품에 실용적으로 적용할 수 없다는 단점이 있다.

천공 필름을 사용하는 경우에는 방출 속도가 AIT의 잔존량에 영향을 받기 때문에, AIT 증기를 소량씩 방출시키고자 할 때 방출 속도를 일정하게 유지시키기가 어렵고, 따라서 방출 속도에 거의 편차가 없는 제제를 제조하기가 어렵다는 단점이 있었다.

전술한 바에 따르면, AIT 증기 방출 속도를 편차 없이 자유로이 제어할 수 있는 방법 및 일정한 속도로 AIT 증기 유효량을 소량씩 방출시키는 방법은 존재하지 않았다.

발명의 개시

따라서 본 발명의 목적은 AIT 증기 투과성을 제어할 수 있는 항미생물제, 특히 장기간에 걸쳐 AIT 증기를 유효량 방출시킬 수 있는 제제, 즉 소위 서방성 항미생물제를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 AIT 증기 방출 속도를 제어하는 방법을 제공하는 것이다.

전술한 문제를 고려하여 본 발명자들은 유용하고 실용적인 AIT 함유 항미생물제의 개발을 위해 강도 높은 연구를 거듭한 결과, 후술된 특이 구조의 포장재로 AIT를 포장함으로써 AIT 증기의 투과성을 제어할 수 있고, 이러한 구조를 가진 안정한 품질의 항미생물제를 용이하면서 경제적으로 제조할 수 있으며, 상기 포장재 물질로 AIT를 포장함으로써 실사용 시에 유효량의 AIT를 지속적으로 방출할 수 있음을 발견하였는 바, 이로써 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명은 알릴 이소티오시아네이트 증기에 대해 비투과성인 수지에 의해, 다공성 포장 기재의 기공 일부를 충전시키거나 또는 상기 기공의 전부 또는 일부를 좁힌 구조를 갖는 포장재로 알릴 이소티오시아네이트를 포장한 항미생물제를 제공한다.

또한, 본 발명은 전술한 특정 구조를 갖는 포장재에 AIT를 봉입시킴으로써 AIT 증기 방출 속도를 조절하는 방법을 제공한다.

본 발명은 알릴 이소티오시아네이트(이하에서는 AIT로 언급함)를 함유하는 항미생물제에 관한 것이다. 구체적으로 말하자면, 본 발명은 특정 구조의 포장재로 AIT를 포장함으로써 AIT 증기를 일정 속도로 방출시키는 서방성 항미생물제에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 특정 구조의 포장재에 AIT를 봉입함으로써 AIT 증기 방출 속도를 제어하는 방법에 관한 것이다.

제1도는 실험예 1에서 사용된 것과 같이, 본 발명의 항미생물제(셀룰로오즈 가공지)로부터 AIT 증기가 방출하는 속도를 보여주는 그래프로서, 도면 중의 부호 1 내지 5는 다음과 같은 의미를 갖는다.

1. 포장 기재(1)을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

2. 폴리에틸렌 적층된 셀로판을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출곡선.

3. 셀룰로오즈 가공지 ①을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

4. 셀룰로오즈 가공지 ②를 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

5. 셀룰로오즈 가공지 ③을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

제2도는 실험예 2에서 사용된 것과 같이, 본 발명의 항미생물제(셀룰로오즈 가공 부직포)의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프로서, 도면 중의 부호 6 내지 10은 다음과 같은 의미를 갖는다.

6. 포장 기재(2)를 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

7. 폴리에틸렌 적층된 셀로판을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출곡선.

8. 셀룰로오즈 가공 부직포 ①을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

9. 셀룰로오즈 가공 부직포 ②를 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

10. 셀룰로오즈 가공 부직포 ③을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

제3도는 실험예 3에서 사용된 것과 같은 본 발명의 항미생물제(PVA 가공 부직포)의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프로서, 도면 중 부호 11 내지 13은 다음과 같은 의미를 갖는다.

11. PVA 가공 부직포 ③을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

12. PVA 가공 부직포 ②를 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

13. PVA 가공 부직포 ①을 포장재로 하는 항미생물제의 AIT 증기 방출 곡선.

제4도는 비교예에서 사용된 것과 같이 AIT 함침 지지체의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프로서, 도면 중 부호 14 내지 16은 다음과 같은 의미를 갖는다.

14. AIT 함침 지지체(규산 칼슘 입자)의 AIT 증기 방출 곡선.

15. AIT 함침 지지체(라디올라이트 분말)의 AIT 증기 방출 곡선.

16. AIT 함침 지지체(발포 셀룰로오즈 입자)의 AIT 증기 방출 곡선.

제5도는 다양한 공기 투과도〔21,000 초(도면 부호 18) 및 400,000 초(도면 부호 17)〕를 가지며, 유효 표면적이 32 cm²인 포장재에, AIT(0.2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

제6도는 다양한 공기 투과도〔1,500 초(도면 부호 21), 21,000 초(도면 부호 20) 및 400,000 초(도면 부호 19)〕를 가지며 유효 표면적이 32 cm²인 포장재에, AIT(2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

제7도는 400,000 초(도면 부호 22)의 공기 투과도와 200 cm²의 유효 표면적을 갖는 포장재에 AIT(0.2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

제8도는 다양한 공기 투과도〔21,000 초(도면 부호 24) 및 400,000 초(도면부호 23)〕를 가지며 유효 표면적이 200 cm²인 포장재에, AIT(2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

제9도는 400,000 초(도면 부호 25)의 공기 투과도와 유효 표면적이 300 cm²인 포장재에, AIT(0.2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

제10도는 다양한 공기 투과도〔21,000 초(도면 부호 27) 및 400,000 초(도면 부호 26)〕를 가지며 유효 표면적이 300 cm²인 포장재에, AIT(2 g)를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입한 항미생물제의 AIT 증기 방출 속도를 보여주는 그래프이다.

이하, 본 발명의 항미생물제에 대해 설명하고자 한다.

(1) 포장재

본 발명에 사용된 포장 기재는 다공성이다. 기공들의 수, 크기 및 구조는 포장 기재가 수지를 운반할 수 있고 AIT 증기를 충분히 투과시킬 수 있는 한 특별히 제한하지 않는다.

기공은 포장 기재의 재료 자체의 구조를 토대로 한 기공 및 포장 기재의 제조 방법에 의해 형성된 기공으로 이루어진다.

포장 기재로의 예로는 통상 섬유상 재료로 된 얇은 기재, 예컨대 종이 및 부직포가 있다. 그러므로 재료는 친수성 재료, 소수성 재료 또는 그 혼합물일 수 있으며, 친수성 재료인 것이 바람직하다.

친수성 재료는 특별히 제한되지 않고, 그 예로는 활엽수 펄프 및 침엽수 펄프와 같은 천연 펄프, 마닐라삼, 꾸지나무 및 관목과 같은 인피 섬유(靭皮纖維) 및 목화 린터, 레이온, 큐프라, 폴리비닐 알콜 및 비닐론과 같은 천연 섬유, 반합성 섬유 및 합성 섬유가 있으며 이를 단독으로 또는 함께 사용할 수 있다.

소수성 재료의 예로는 폴리에틸렌, 폴리에스테르 및 폴리프로필렌이 있다.

사용될 포장 기재의 모양, 크기, 두께, 중량 및 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 취급상의 용이성을 고려하여 기재의 무게는 10∼100 g/m²이 일반적이고, 10∼50 g/m²이 바람직하며, 두께는 10∼100 ㎛이 일반적이고, 20∼70 ㎛이 바람직하다.

본 발명에 사용된 포장재는 포장 기재내의 다수 기공의 일부가 AIT 증기에 비투과성인 수지로 충전되어 있거나 또는 상기 기공의 전부 또는 일부가 상기 수지에 의해 좁아진 특정 구조를 갖는다.

다시 말하면, 본 발명에 사용된 포장재는 기공들이 AIT 증기에 비투과성인 수지로 충전되거나, 상기 수지에 의해 좁아진 구조를 가지므로 낮은 공기 투과성을 갖는데, 상기 수지는 전술한 포장 기재 내의 다수 기공태에 채워진다.

본 발명에 있어서, AIT 증기에 비투과성인 수지가 10∼30 ㎛ 두께의 필름으로 형성되는 경우에는 AIT 증기 투과 속도가 65% RH, 20℃에서 50 mg/일·cm²이하인 것이 바람직하다. 상기 수지의 예로는 비스코스로부터 재생된 셀룰로오즈, 셀룰로오즈 구리암모니아 용액으로부터 재생된 셀룰로오즈, 셀룰로오즈 아세테이트, 카르복시메틸 셀룰로오즈, 전분, 폴리비닐 알코올, 염화비닐리덴 및 아크릴 수지가 있다.

상기 수지는 사용된 포장 기재와의 친화성, 도포적성, 피복된 기재의 AIT 증기 투과성, 및 포장시 및 사용시 요구되는 활주성(slip property) 및 열밀봉성을 고려하여 선택된다. 비스코스로부터 재생된 셀룰로오즈가 바람직하다.

전술한 수지를 사용하여 포장 기재 내의 기공을 충전시키는 방법 및 기공을 좁히는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 통상의 방법은 포장 기재 위에 전술한 수지 용액을 피복하는 방법이다.

피복 방법은 특별히 제한되지 않으며, 사용되는 수지 용액의 점도 및 수지의 목적하는 부착량에 따라 적당히 선택한다. 그 예로는 역롤 또는 그라비아롤을 사용하는 롤 피복법, 바아 피복법, 막대 피복법 및 침지 피복법을 들 수 있다.

상기 수지가 도포된 포장 기재를 건조시켜서 본 발명의 포장재로 만든다.

비스코스로부터 재생된 셀룰로오즈 또는 셀룰로오즈 구리암모니아 용액으로부터 재생된 셀룰로오즈를 상기 수지로 사용하는 경우, 비스코스 또는 산화구리 암모니아 용액을 포장 기재 상에 피복하고 산을 사용하여 재생 처리함으로써 재생 셀룰로오즈를 얻는다. 이 셀룰로오즈를 필요에 따라 탈황 및 표백 처리한 후, 물로 세척하고, 트리에틸렌글리콜과 같은 연화제로 연화 처리하여 건조시킨다. 산을 사용한 재생법으로는 "재생 셀룰로오즈 제법"과 같은 종래 방법을 사용할 수 있다.

이렇게 해서 제조된 포장재는, 원 상태의 포장 기재 내에 있는 많은 기공의 일부가 상기 수지로 충전되거나, 또는 상기 기공의 일부 또는 전부가 상기 수지에의해 좁아져서 미세 기공을 형성하는 구조를 가지므로, 본래의 포장 기재에 비해 공기 투과가 억제된다. 이같은 포장재를 사용하면 본래의 포장 기재에 비해 AIT 증기 투과를 억제할 수 있다.

포장재의 공기 투과도는 포장재 내에 형성된 미소 기공의 크기, 밀도 및 총 면적에 따라 다양하다. 따라서 공기 투과도는 이러한 조건들을 제어함으로써 적당히 제어할 수 있다.

또한, AIT 증기의 투과성은 포장재 내에 형성된 미세 기공의 크기 및 총 면적 등을 제어함으로써 목적하는 수준으로 조절할 수 있다.

상기 수지로 처리되는 포장재 및 그것의 기공도에 있어서 기공의 수, 크기, 밀도 및 총 면적은 포장 기재의 종류, 수지의 종류 및 피복할 수지 용액의 농도, 점도, 함침량 및 도포 방법을 적절히 선택하여 조합함으로써 자유로이 제어할 수 있다. 예컨대, AIT 증기의 투과성을 보다 적게 하고자 하는 경우, 섬유들간의 공극이 더 작은 포장 기재를 선택하거나 또는 수지의 함침량을 증가시키거나 또는 기타 방법을 사용한다.

전술한 바와 같이 처리된 본 발명의 포장재에 대한 AIT 증기 투과도는 JIS P 8117에서 정의된 방법에 따라 포장재에 대한 공기 투과도 측정으로 평가된다.

기공의 일부가 알릴 이소티오시아네이트 증기에 비투과성인 수지로 충전되거나 또는 상기 기공들의 전부 또는 일부가 수지에 의해 좁아짐에 있어서, 이같은 충전 정도 및 좁아지는 정도는 목적하는 공기 투과도에 따라 적절히 결정된다.

본 발명 포장재의 공기 투과도는 1,000∼500,000 초가 일반적이고,3,000∼200,000 초가 바람직하며, 10,000∼100,000 초가 더욱 바람직하다. 이같은 공기 투과도를 달성하기 위해 상기 수지에 의한 충전 또는 좁아짐을 수행하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 포장재는 필요에 따라 천공된 필름 또는 폴리올레핀 열 밀봉 필름과 적층할 수 있다.

상기 포장 기재가 두꺼운 상태에서 AIT 증기 투과성이 보다 큰 경우, 수지 피복물만으로는 목적하는 AIT 증기 투과성을 달성할 수 없을 때는 천공된 필름을 적층시키는 것이 유리하다. 또한, 이같은 적층에 의하면 AIT 증기 투과도를 보다 용이하면서 정교하게 제어할 수 있다. 천공된 필름이란 기계적 처리 또는 열처리에 의해 형성된 규칙적 기공을 갖는 필름을 의미하며, 그 예로는 신 니뽄 아루쿠 코포레이션에서 제조한 천공된 폴리에틸렌 필름이 있다.

또한, 열 밀봉성 필름을 적층시킴으로써 열 밀봉 강도를 얻을 수 있다. 적층은 종래 방법으로 수행할 수 있으며, 수지로 상기 포장 기재를 처리하기 전 또는 후에 수행할 수 있다.

본 발명에 사용되는 포장재를 발수 가공 또는 방수 가공할 수 있다.

이러한 가공은 포장 기재를 수지로 처리하기 전 또는 후에 종래의 방법에 따라 수행될 수 있다. 구체적으로는 발수제 또는 방수제를 소정 농도로 함유하는 용액 중에 포장재를 함침시킨 뒤, 짜서 과량의 용액을 제거하고 건조시킨다.

본 발명의 포장재는 전술한 바와 같이 수지로 포장 기재를 처리함에 따라 형성되는 미소 기공의 크기, 밀도 및 총 면적을 조절함으로써 AIT 증기 투과도를 제어할 수 있을 뿐 아니라 이러한 종류의 종래 포장재와 비교하여 구조가 극히 단순하다. 포장 기재 상에 수지를 피복하는 방법은 광범위하게 사용되는 통상의 방법이므로, 성능이 안정한 물질의 제조를 저 비용으로 용이하게 할 수 있다.

이렇게 제조된 포장재에 AIT를 포장함으로써, 포장재 외부로 방출되는 AIT 증기의 양 및 속도는 일정 수준으로 제어할 수 있다.

(2) 전술한 포장재로 포장되는 AIT

이하에서는 전술한 포장재로 포장되는 AIT를 설명하기로 한다.

본 발명에 사용되는 AIT 는 천연 또는 합성물질일 수 있다. 그것은 100% AIT로 이루어진 것에만 제한되지 않으며 AIT를 함유하는 조성물도 가능하다. 그러나, 본 발명의 항미생물제를 식품에 사용하는 경우에는, 천연 AIT가 바람직하다. AIT의 합성 방법에는 어떠한 제한도 부과하지 않으나, 요오드화 알릴 또는 브롬화랄일을 에탄올 중에서 티오시안산나트륨과 가열 반응시켜서 제조하는 방법이 일반적이다.

전술한 포장재로 포장되는 AIT 형태의 예로는, 액체(오일, 수용액), 또는 고체가 액체중에서 운반하도록 한 분말, 과립 또는 고체가 있다.

AIT 운반용 담체의 예로는 펄프, 종이, 셀룰로오즈 입자(특히, 발포 셀룰로오즈 비이드), 제올라이트, 알루미나, 실리카겔 및 규산 칼슘을 들 수 있으며, 발포 셀룰로오즈 비이드가 바람직하다. 바람직한 발포 셀룰로오즈 비이드로는 셀룰로오즈로 구성되며 크기가 0.05 m/m 이상, 바람직하게는 0.5 m/m 이상인 구 모양의 다공성 셀룰로오즈 입자를 들 수 있는데 그 표면에는 많은 균열 및 소공이 존재한다. 또한, 상기 입자는 내부에 많은 빈기공을 포함하므로 전체적으로 다공성이며,수은 기공도 측정계 방법에 따라 측정된 미세 기공 반경 분포 및 기공 부피로부터 확인된 바에 따르면, 전체 기공 부피의 90% 이상이 2.5 ㎛ 이상의 반경을 갖는 미소 기공이다. 비스코펄(Viscopearl)(렌고 컴패니, 리미티드 제품)과 같이, 0.05∼0.5 g/cc의 충전 밀도, 1∼30 cm²/g의 비표면적, 4∼15 g/g의 물 보유 용량 및 4∼10 g/g의 오일 보유 용량을 갖는 입자가 더욱 바람직하다.

전술한 포장재 중에 포장된 AIT의 양은 목적하는 항미생물 작용의 지속 기간과 원하는 계(항미생물 작용을 필요로 하는 구간) 내의 AIT 증기 농도의 균형을 고려하여 적당히 선택하고 조절한다. AIT 증기 방출 구간의 표면적(유효 표면적)이 1∼300 m²인 경우, AIT 용량은 0.1-50 g인 것이 바람직하며 이 범위 내에서 유효량의 AIT 증기가 유효량이 지속적으로 방출된다.

(3) 포장 형태

전술한 포장재에 AIT를 포장하기 위한 포장 형태는 상기 포장재로 만들어진 자루(bag) 내에 AIT를 밀봉한 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 그 자루의 형태는 3 면 밀봉 유형, 4 면 밀봉 유형 및 베개 유형이 있다.

자루를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는데, 그 예로는 접착제를 사용하는 방법과 열밀봉 방법을 들 수 있으며, 생산성 및 안정성 측면에서 볼 때 열밀봉 방법이 바람직하다.

포장재 내 AIT 증기 방출 구간의 표면적(유효 면적)은 1∼300 cm²이며, 바람직하게는 5∼200 cm²이고, 더욱 바람직하게는 10∼100 cm²이다.

본 발명의 항미생물 작용이란 호기성 박테리아 및 혐기성 박테리아에 대한 살균 작용, 박테리아 발육 저지 작용 및 박테리아 예방 작용; 곰팡이 살상 작용 곰팡이 발육 저지 작용 및 곰팡이 예방 작용과 같은 곰팡이에 대한 항미생물 작용; 식품의 신선도 저하 방지 작용; 및 신선도를 보유하는 것이 목적인 방부제의 작용을 포함하는 개념이다.

본 발명의 항미생물제로 처리되는 미생물로는, 예컨대 곰팡이 및 효모와 같은 진균, 스태필로코커스(Staphylococcus), 에스체리챠 콜리(Escherichia coli), 살모넬라 티피(Salmonella typhi), 비브리오(Vibrio)와 같은 박테리아, 포자, 조류 및 기타 유해한 미생물 등이 있다.

본 발명의 항미생물제로 처리되는 대상에는, 예컨대 식품 외에 유해한 미생물의 증식 및 번식이 문제가 되는 각종의 물품이 있다. 그것의 구체적 예는 축산물, 해산물, 농산물, 조리 식품, 가공 식품, 규정식, 피혁 제품(예, 구두), 서적, 미술품(특히, 고미술품)등이 있다.

본 발명의 방법은 목적하는 AIT 증기 투과성을 나타내도록 제조한 포장재 중에 적절히 선택된 형태 및 분량의 AIT를 포장하는 단계를 포함한다.

예를 들면, 통상적으로, 본 발명의 항미생물제를 항온실(예, 냉장고), 식품 수송 컨테이너, 식품 저장 컨테이너, 피혁 제품 저장 컨테이너, 피혁 제품 수송 컨테이너, 서적 저장 컨테이너 또는 방, 그리고 미술품 저장 컨테이너 또는 방에 놓아 둔다.

본 발명의 항미생물제를 구두에 사용하는 경우, 예컨대 운반 및 보관 시에 개개의 구두 속에 상기 항미생물제를 넣어두는 것이 바람직하다. 이런 방식에 의하면, 구두의 운반 및 보관 시 곰팡이 및 박테리아의 발생을 현저히 억제할 수 있다.

본 발명의 항미생물제를 냉장고에 사용하는 경우, 적당한 양으로 개별 포장된 항미생제를 냉장고 용량에 따라 1 개 또는 그 이상 냉장고 내에 배치함으로써 냉장고 내의 박테리아 및 악취 발생을 막는다.

피혁 제품, 특히 구두의 보관 시에 사용하는 경우 공기 투과도는 일반적으로 5,000∼100,000 초, 바람직하게는 10,000∼70,000 초이며, 더욱 바람직하게는 20,000∼50,000 초이다. AIT 증기 방출 구간의 표면적은 일반적으로 1∼15 cm², 바람직하게는 2∼10 cm², 더욱 바람직하게는 4∼8 cm²이다. AIT의 양은 일반적으로 0.1∼2 g, 바람직하게는 0.2∼1 g, 더욱 바람직하게는 0.3∼0.8 g이다.

항온실에 사용하는 경우, 공기 투과성은 일반적으로 5,000∼100,000 초, 바람직하게는 10,000∼70,000 초이며 더욱 바람직하게는 20,000∼50,000 초이다. AIT 증기 방출 구간의 표면적은 일반적으로 3∼45 cm², 바람직하게는 6∼30 cm²이고, 더욱 바람직하게는 10∼25 cm²이다. AIT 양은 일반적으로 0.3∼6 g, 바람직하게는 0.5∼3 g이고, 더욱 바람직하게는 0.9∼2 g이다.

사용되는 포장 기재의 종류, 수지의 종류, 도포되는 수지의 양 및 수지 용액을 피복하는 방법을 적절히 선택하고 조합함으로써 포장재 내 기공의 크기, 밀도 및 총 면적을 적절히 제어할 수 있으므로, 목적하는 AIT 증기 투과성을 나타내는 포장재를 제조할 수 있다. 구체적인 제조 방법으로는 전술한 방법들이 있다.

그 내부에 봉입되는 AIT의 형태 및 양은 사용 대상 및 사용되는 포장재를 통과하는 AIT 증기 투과성을 따라 적절하게 정해진다. AIT의 형태는 전술한 바와 같이 액체(예, 오일, 수용액), 분말, 과립 또는 고체이다.

AIT를 포장재에 봉입시키는 것은 전술한 포장과 거의 동일한 개념으로서 봉입은 전술한 포장 방법과 유사한 방법으로 수행된다.

본 발명의 항미생물제는, 포장재 내 기공의 크기, 밀도 및 총 면적과, 그 내부에 봉입되는 AIT의 양 및 형태와 같은 다양한 제조 조건의 조합에 따라 다양한 AIT 증기 방출 속도를 보인다. 방출 속도는 내부의 AIT 양에 영향 받지 않고 정량적으로 거의 일정하다. 결과적으로, 선택된 조건에 따라 일정하게 억제된 방출 속도로 AIT 증기를 장기간에 걸쳐 서서히 방출시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 항미생물제는 소량의 AIT로도 항미생물 작용을 장기간의 지속시킬 수 있다.

AIT 증기 방출 속도를 조절하는 인자 중의 하나인 포장재 내의 기공 크기와 같은 기공 구조는 사용되는 포장 기재의 종류, 수지의 종류, 함침된 수지의 양, 수지 용액의 피복 방법 및 침지 방법에 의해 용이하게 제어된다. 따라서, 제조 조건을 적절히 변화시킴으로써, 또한 내부에 봉입되는 AIT의 형태 및 양을 적절히 선택함으로써 다양한 AIT 증기 방출 속도를 나타내는 항미생물제를 제조할 수 있다.

상기 항미생물제는 종래의 제조 방법으로 간편하게 제조할 수 있으며, 이로써 일정 품질의 항미생물제를 우수한 재현성으로 제조할 수 있다.

상기 포장재는 매우 낮은 단가로 용이하게 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명의 항미생물제는 경제적인 면에서 우수하다.

또한, 본 발명의 항미생물제는 소형이므로 많은 공간을 차지하지 않고 운반이 편리하기 때문에, 유해한 미생물의 증식 및 번식이 문제가 되는 식품 산업을 비롯한 다양한 분야에서 광범위하게 이용할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 항미생물제는 식품에 곰팡이가 발생하는 것을 막고, 식품의 부패 및 발효를 막으며, 신선도의 저하를 막고, 식중독 박테리아를 억제하고, 벌레를 방지하며, 피혁 제품, 서적 및 미술품(특히 고미술품)의 보관 시 유리하게 사용될 수 있다.

본 발명의 AIT 증기 방출 속도를 제어하는 방법에 따르면, AIT 증기는 목적하는 소정의 속도로 포장재 밖으로 방출될 수 있다. 방출 속도는 포장재의 제조 조건(예, 포장 기재 및 수지의 종류, 피복되는 수지의 양 및 수지 피복 방법) 및 AIT의 양 및 형태를 적절히 선택하고 조합한 방법으로 용이하게 원하는 수준까지 제어할 수 있다.

본 발명의 방법에 따르면, 제어된 소정의 속도로 AIT 증기를 방출할 수 있으므로, AIT 증기에 의해 야기되는 환경 오염 및 항미생물제로 처리되는 대상물의 손상을 방지함과 동시에, 소량의 AIT로도 장기간에 걸쳐 항미생물 작용을 유효하게 발휘할 수 있다.

이하에서는 본 발명을 하기 실시예 및 실험예에 따라 설명하도록 한다.

실시예

(1) 포장 기재의 제조

하기 포장 기재를 제조하였다.

포장 기재 1 : 목재 펄프(50%) 및 마닐라 삼(50%)으로 이루어진 무게가 20 g/m²인 종이 위에 압출 적층기를 사용하여 폴리에틸렌을 20 ㎛의 두께로 적층시켰다.

포장 기재 2 : 레이온(20%) 및 폴리에틸렌(PE)으로 만든 합성 펄프(SWP, 80%)로 이루어지며 무게가 40 g/m²인 시이트를 제조한 후, 열풍 건조기로 열처리(150℃×1 분)하여 부직포로 된 포장 기재를 제조하였다.

(2) 포장재 기재 제조 - 1

상기 포장 기재 1 및 2의 표면 상에 셀룰로오즈 농도가 각각 다른 비스코스 용액을 롤 피복하여 AIT 증기 투과성(또는 투과도)이 상이한 3 종류의 포장재를 제조하였다.

구체적으로, 셀룰로오즈 제조용 비스코스 용액(셀룰로오즈 농도 9.5%, 알칼리 농도 6.5%, 20℃에서의 점도 5,000 cP)을 물로 희석하여 셀룰로오즈 농도가 6%, 4.5% 또는 3%인 피복 용액을 만들었다. 이 용액들을 동일한 기계적 조건하에서 롤 피복기를 사용하여 포장 기재 상에 피복하였다. 그 후, 그 기재를 황산을 주성분으로 하는 응집 배쓰에서 고화 처리하고, 황산을 주성분으로 하는 재생 배쓰에서 셀룰로오즈를 재생시킨 후, 탈황화시켜서, 물로 세척하고 실린더 건조기로 건조하여 본 발명의 포장재를 얻었다.

이렇게 해서 얻은 각각의 포장재에 부착되어 있는 재생 셀룰로오즈의 양(g/m²) 및 JIS P 8117에서 규정한 방법에 따라 걸리(Gurley) 비중계에 의해 측정된 공기 투과도(초)를 하기 표에 수록하였다. 표안의 값들은 포장재 내 10개 위치(n= 10)에서의 평균값이다.

(3) 포장재의 제조 - 2

상기 포장 기재 2의 표면 상에 PVA 농도가 각기 다른 폴리비닐 알코올(PVA) 수용액을 롤 피복하여 공기 투과도가 각기 다른 3 종류의 포장재를 제조하였다.

구체적으로, PVA 농도가 1.5%, 3% 또는 5%인 PVA(Kuraray POVAL 117) 수용액들을 제조한 후, 동일한 기계적 조건하에서 롤 피복기를 사용하여 포장 기재 2의 표면 상에 피복하였다. 그 후, 그 기재를 열풍 건조기를 사용하여 100℃에서 건조시켜서 본 발명의 포장재를 얻었다.

이렇게 해서 얻은 포장재에 부착되어 있는 PVA의 양(g/m²) 및 JISP 8117에서 규정한 방법에 따라 걸리 비중계에 의해 측정된 공기 투과도(초)를 하기 표에 수록하였다.

(4) AIT를 함침시킨 지지체의 제조

후술한 각각의 담체(a)∼(c)(1 g)에 AIT 시약(간토 가가쿠 코오포레이션에 의해 제조된 최고 등급의 시약) 10 mℓ을 5 분간 감압하에서 함침시켰다. 과량의 AIT를 원심 분리에 의해 제거하여 AIT를 함침시킨 다양한 지지체(a,b,c)를 얻었다.

담체 : a. 규산칼슘 입자(5∼6 m/m 직경, 타카사고 고료 코오포레이션 제품).

b. 라디올라이트 분말(10∼50 ㎛ 직경, 쇼와 가가쿠 고교 코오포레이션 제품).

c. 발포 셀룰로오즈 비이드(3∼4 m/m 직경, 렌고 컴패니, 리미티드 제품).

(5) 항미생물제

전술한 실시예 (2) 및 (3)에서 제조된 포장재 9 종 각각을 AIT 증기 방출 구간의 표면적(유효 면적)이 2 cm², 32 cm², 200 cm²또는 300 cm²가 되도록 재단하였다. 이것을 더 긴 변의 중앙에서 접고 두면을 열 밀폐제로 밀봉하여 주둥이가 하나인 자루를 만들었다.

AIT 시약(간토 가가쿠 코오포레이션에서 제조된 최고 등급의 시약, 3 g) 또는 제조예에서 제조된 AIT를 함침시킨 지지체(a, b 또는 c)를 전술한 36 종의 포장재 내에 넣고 그 입구를 열 밀봉하여 총 144 종의 항미생물제를 제조하였다.

참고예

하기 실험예에서는, 본 발명의 항미생물제와 비교하기 위해 본 발명의 포장재대신 포장 기재 1, 포장 기재 2 또는 폴리에틸렌 적층 셀로판〔두께 20 ㎛의 PE와 셀로판(두께 20 ㎛, 렌고 컴패니, 리미티드 제품)의 압출 적층물〕을 사용하여, 그 내부에 AIT 시약 또는 AIT 함침된 지지체를 봉입시킨 것을 제조하였다.

본 발명의 항미생물제 및 참고예에 제조된 시약으로부터 AIT 증기 방출량을 측정하는 하기 실험을 수행하였다.

하기 실험예 1 내지 3에서 실험된 항미생물제를 하기표에 수록하였다.

실험예 1 : 셀룰로오즈 가공지에 의한 AIT 증기의 지연 방출 및 방출 속도의 제어

포장재로서 실시예 및 참고예에서 제조한, 셀룰로오즈 가공지 ①, ② 또는 ③, 포장 기재 1 또는 폴리에틸렌 적층 셀로판, 및 그 내부의 액체 AIT 시약(3 g)을 포함하는 항미생물제를 30℃의 항온실에 넣고 시간 경과에 따른 중량 변화를 측정하여, 이를 토대로 AIT 증기 방출량을 계산하였다. 그 결과를 제1도에 도시하였다.

포장 기제 1을 사용하는 경우, AIT 증기는 대부분 통과하는 반면, 셀룰로오즈 가공지 ①, ② 또는 ③은 장기간 동안 일정 속도로 AIT 증기를 방출하였다. 이결과로서, 방출 속도는 셀룰로오즈 부착량에 따라 자유로이 조절될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

실험예 2: 셀룰로오즈 가공 부직포에 의한 AIT 증기의 지연 방출 및 방출 속도의 제어

포장재로서 실시예 및 참고예에서 제조한, 셀룰로오즈 가공 부직포 ①, ② 또는 ③, 포장 기재 2 또는 폴리에틸렌 적층 셀로판, 및 그 내부의 AIT 함침 발포 셀룰로오즈 입자(담체 약 1 g 및 AIT 1.5 g으로 이루어짐) 약 5cc를 포함하는 각각의 항미생물제를 사용하여 실험예 1와 동일한 실험을 수행하였다. 그 결과를 제 2도에 도시하였다.

포장 기재 2를 사용한 경우, AIT 증기를 급속히 방출하는 반면, 셀룰로오즈 가공 부직포 ①, ② 및 ③ 은 AIT 증기를 장기간에 걸쳐 일정 속도로 방출하였다. 이 결과로서, 방출 속도는 셀룰로오즈 부착량에 따라 자유로이 제어될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

실험예 3 : PVA 가공 부직포에 의한 AIT 증기의 지연 방출 및 방출 속도의 제어

포장재로서 실시예에서 제조한, PVA 가공 부직포 ①, ② 또는 ③, 및 그 내부의 AIT 함침 발포 셀룰로오즈 입자(담체 약 1 g과 AIT 1.5 g으로 이루어짐) 약 5 cc를 포함하는 각각의 항미생물제를 사용하여 실험예 2와 동일한 실험을 수행하였다. 그 결과를 제3도에 도시하였다.

PVA 가공 부직포 ①, ② 또는 ③은 AIT 증기를 장기간에 걸쳐 일정 속도로방출하였다. 이 결과로서, 방출 속도는 PVA 부착량에 따라 자유로이 제어될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

비교예 : 각 지지체로부터의 AIT 증기 방출

실시예(4)에서 제조된 AIT 함침 지지체 각각을 총 AIT가 2 g이 되게 하는 양으로 샤알레에 넣고 30℃의 항온실에서 방치시켰다. 시간 경과에 따른 중량 변화를 측정하여, 이를 토대로 AIT 증기 방출 상태를 관찰하였다. 그 결과를 제4도에 도시하였다.

그 결과, 모든 지지체는 AIT 증기를 빠르게 방출시켰으며 지연 방출 현상은 관찰되지 않았다.

실험예 4 : 셀룰로오즈 가공 부직포에 의한 AIT 증기의 지연 방출 및 방출 속도의 제어

포장재로서 실시예(2)에 따라 제조되었으며 하기 표에 수록되어 있는 셀룰로오즈 가공 부직포 ④, ⑤ 또는 ⑥ 및 그 내부의 AIT 함침 발포 셀룰로오즈 비이드(AIT 함량 0.2 g 또는 2 g)를 포함하는 각각의 항미생물제를 20℃, 65% RH의 항온 · 항습실에 바람에 노출되지 않도록 넣었다. 시간 경과에 따른 중량 감소를측정하여 AIT 잔존률(%)을 계산하였다.

포장재의 유효 면적

(i) 32 cm²(4 cm × 4 cm 자루, 앞 뒤 표면적 32 cm²)

(ii) 200 cm²(10 cm × 10 cm 자루)

(iii) 300 cm²(10 cm × 15 cm 자루)

그 결과를 제5도 내지 제10도에 도시하였다.

실험예 5 내지 9

실시예(1)에 따라 제조된 포장 기재(1)(종이)의 표면에 실시예(2)의 방법에 따라 셀룰로오즈 농도가 각기 다른 비스코스 용액을 롤 피복하여 각기 다른 공기 투과도(500 초, 1,000 초, 20,000 초, 500,000 초 또는 1,000,000 초)를 갖는 5가지의 포장재를 제조하였다.

상기 포장재 내에 다양한 양의 AIT 로 함침시킨 지지체를 넣어서 다양한 유효 표면적을 갖는 개별 포장된 시약을 제조하였으며, 이것을 다음과 같이 실험하였다.

실험예 5 : 항미생물제의 항미생물 효과 - ①

하기 표에 수록된 공기 투과도를 갖는 포장재 내에 AIT 60 mg을 함침시킨 발포 셀룰로오즈 비이드를 넣어 6 × 8 cm(유효 표면적 약 38 cm²)의 개별 포장된 항미생물제를 제조하였다. 그 항미생물제를 100 ℓ들이 항온실에 넣고 10℃에서 방치하였다. 이와 동시에 비브리오 파라해몰리티커스(Vibrio parahaemolyticus)의 현탁액을 도말한 TCBS 배지가 담겨져 있는 샤알레 10개를 상기 항온실에 넣고, 1개월간 매일 1회씩 항온실 문을 열고 박테리아 성장을 관찰하였다.

- : 콜로니가 관찰되지 않음

±: 콜로니와 유사한 물질이 약간 관찰됨

+ : 콜로니가 관찰됨

실험예 6 : 항미생물제의 항미생물 효과 - ②

AIT 0.1 g을 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 공기 투과도가 1,000 초 또는 1,000,000 초인 포장재 중에 봉입하여 항미생물제(유효 표면적 1 cm²)를 제조하였다. 대조군으로서, 비스코스 가공 처리를 하지 않은 포장재 내에 AIT를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 봉입하였다(투과도 약 1 초).

각각의 항 미생물제를 샘 섬게알(트레이 위에 놓고 랩을 씌움) 5 kg이 수용된 단열 상자에 넣고 냉장 보관하였다.

곰팡이 또는 효모의 발생 및 맛보기 시험 결과

실험예 7 : 항미생물제의 항미생물 효과 - ③

공기 투과도가 500 초, 20,000 초 또는 1,000,000 초인 포장재를 사용하여 AIT(100 mg)를 함유하는 항미생물제(3×3 cm, 유효 표면적 21 cm²)를 제조하였다.그 시약을 레몬 10 kg을 함유하는 상자안에 넣고 실온에서 방치하였다.

실험예 8 : 항미생물제의 항미생물 작용 - ④

공기 투과도가 500 초, 20,000 초 또는 500,000 초가 되도록 재생 셀룰로오즈로 피복한 포장재에 AIT 200 mg을 함유하는 셀룰로오즈 입자를 봉입함으로써 분배 포장된 항미생물제를 제조하였다(4cm×4 cm, 유효 표면적 21 cm²).

그 항미생물제를 곰팡이 현탁액을 미리 분무한 가죽 구두와 함께 종이 상자에 넣고 실온(25∼30℃)에서 보관하였다. 곰팡이 발생을 관찰하였다.

- : 곰팡이가 관찰되지 않음

±: 약간의 곰팡이가 관찰됨

+ : 구두의 일부에 선명하게 곰팡이가 발생함

+ +: 구두 전체에 곰팡이가 퍼짐

실험예 9 : 항미생물제의 항미생물 효과 - ⑤

공기 투과도가 50,000초인 비스코스 가공지에 AIT를 10 g, 50 g 또는 100 g의 분량으로 함유하도록 AIT를 함침시킨 셀룰로오즈 비이드를 넣음으로써 유효 표면적인 300 cm²인 분배 포장된 항미생물제를 제조하였다.

그 시약을 카드보드지로 만든 상자(약 1 m³)에 피혁 제품(의복)과 함께 넣고 6개월간 창고에 보관하였다. 대조군으로서 상기 시약을 함유하지 않은 표본을 제조하여 곰팡이 발생을 조사하였다. 표안의 기호는 실험예 8과 동일한 의미를 갖는다.

상기 함량이 50g 또는 100g일 때 곰팡이 발생 억제 효과가 지속되었다. AIT 100 g을 사용하는 경우, AIT의 냄새는 그 시약이 제거된 후에도 강하게 남아 있으므로 이는 AIT가 낭비되었다는 것을 의미한다.

Claims

공기 투과도가 1,000 내지 500,000 초인 다공성 포장 기재의 기공의 일부가 알릴 이소티오시아네이트 증기에 비투과성인 수지에 의해 충전되거나 또는 상기 기공의 전부 또는 일부가 상기 수지에 의해 좁아지는 구조를 갖는 포장재로 알릴 이소티오시아네이트를 포장한 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제1항에 있어서,

상기 수지는 재생 셀룰로오즈인 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제1항에 있어서,

상기 포장 기재는 친수성인 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제 1항에 있어서 ,

상기 포장재의 알릴 이소티오시아네이트 증기 방출 구간의 표면적은 1 cm²내지 300 cm²이며, 알릴 이소티오시아네이트의 양은 0.1 g 내지 50 g인 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제1항에 있어서,

상기 알릴 이소티오시아네이트는 지지체에 의해 운반되는 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제5항에 있어서,

상기 지지체는 셀룰로오즈 입자인 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제6항에 있어서,

상기 아릴 이소티오시아네이트는 30 ℃에서 증기압이 2 mmHg 이하인 상태로 유성 액체 중에 용해되어 셀룰로오즈 입자에 의해 운반되는 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제7항에 있어서,

상기 유성 액체는 중쇄 지방산 트리글리세라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제1항 내지 제3항 및 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

피혁 제품용 항미생물제인 것을 특징으로 하는 항미생물제.
제1항 내지 제3항 및 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

저온 저장 컨테이너 내에 사용되는 항미생물제인 것을 특징으로하는 항미생물.
공기투과도가 1,000 내지 500,000 초인 다공성 포장 기재의 기공의 일부가 아릴 이소티오시아네이트 증기에 비투과성인 수지에 의해 충전되거나 또는 상기 기공의 전부 또는 일부가 상기 수지에 의해 좁아지는 구조를 갖는 포장재 내에 알릴 이소티오시아네이트를 봉입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항에 있어서,

상기 수지는 재생 셀룰로오즈인 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항에 있어서,

상기 포장 기재는 친수성인 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항에 있어서,

상기 포장재의 알릴 이소티오시아네이트 증기 방출 구간의 표면적은 1 cm²내지 300 cm²이며 알릴 이소티오시아네이트의 양은 0.1 g 내지 50 g인 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항에 있어서,

상기 알릴 이소티오시아네이트는 지지체에 의해 운반하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제15항에 있어서,

상기 지지체는 셀룰로오즈 입자인 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제16항에 있어서,

상기 알릴 이소티오시아네이트는 30 ℃에서 증기압이 2 mmHg 이하인 상태로 유성 액체 중에 용해시켜 셀룰로오즈 입자에 의해 운반하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제17항에 있어서,

상기 유성 액체는 중쇄 지방산 트리글리세라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항 내지 제13항 및 제14항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,

피혁 제품에 대해 항미생물 효과를 얻기 위해 이용하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.
제11항 내지 제13항 및 제14항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,

저온 저장 컨테이너에 이용하는 것을 특징으로 하는, 알릴 이소티오시아네이트 증기의 방출 속도를 제어하는 방법.