JP4974197B2 - スパッタリングターゲット用銅材料およびその製造方法 - Google Patents
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Description
特許文献7には、表面に{110}面を向いた結晶の体積を80%以上にし、それらの結晶が表面から中心に均一に分布させることにより、銅原子の飛び出しを表面から垂直にさせ、アスペクト比の大きな溝の深奥部まで製膜可能にすることが記載されている。
特許文献8には、99.999%以上の純度の銅において、平均結晶粒径を10〜30μmに制御し、{111}、{200}、{220}及び{311}の各々の配向を有する粒子の量を50%よりも少なくして、ランダムな配向を有することで、均一性及び最小の粒子発生を達成できることが記載されている。
本発明は、この知見に基づきなされたものである。
(1)スパッタリングターゲット用銅材料を製造する方法であって、純度が99.99%以上である高純度銅の鋳塊を700〜1050℃で熱間押出し、押し出された材料を熱間押出直後に50℃/秒以上の冷却速度で冷却する工程を含み、
前記の高純度銅からなり、スパッタリングを行う面における{111}面、{200}面、{220}面、および{311}面の各々のX線回折のピーク強度、I{111}、I{200}、I{220}、およびI{311}が下記式(1)を満たし、結晶粒の粒径が100〜200μmであるスパッタリングターゲット用銅材料を得ることを特徴とする、スパッタリングターゲット用銅材料の製造方法、
(3)純度が99.99%以上である高純度銅の鋳塊に700〜1050℃で熱間押出を施し、該熱間押出の直後に50℃/秒以上の冷却速度で冷却して得られた、純度が99.99%以上で、スパッタリングを行う面における{111}面、{200}面、{220}面、および{311}面の各々のX線回折のピーク強度、I{111}、I{200}、I{220}、およびI{311}が下記式(1)を満たし、結晶粒の粒径が100〜200μmであり、硬さが51〜100Hvであることを特徴とする、スパッタリングターゲット用銅材料、
(4)前記冷却の後に、加工率30%以下で冷間圧延して得られたこと特徴とする、(3)項記載のスパッタリングターゲット用銅材料
を提供するものである。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
結晶粒径が小さい場合は、相対的に結晶粒界が多くなるが、結晶粒界は原子配列が乱れておりスパッタリング時の元素の飛び易さが粒内とは異なるため、形成する膜が不均一になり易い。また結晶粒径が大きい場合は、ターゲット物質を飛び立たせるために高いエネルギーが必要であり、同時に複数のターゲット原子が飛び出すなど粗大クラスタの形成が増え、形成する膜が不均一になり易い。
また、本発明において、結晶粒の粒径は、JIS H 0501(切断法)に基づき測定した平均粒径(粒度)を意味する。
結晶の配向、つまり前記式(1)で表される結晶配向度は、熱間加工時の加工の向き(鍛造、圧延、押出によってメタルフローが異なるのでそれぞれ向きが変わる)、加工率(量)、温度などにより種々変化する。熱間押出で行なうことで、本発明で規定する前記式(1)で表される条件を満たすように制御しやすい。また、前述の動的再結晶から粒成長への段階で、結晶配向は概ね決まる。加えて、熱間押し出し組織を固定する為に前述の押出直後に冷却することが好ましい。これらの2点を達成することにより、本発明の銅材料を得ることができる。
また熱間鍛造では近年のターゲットの大型化要請に対応するサイズでは、鍛造後の冷却の不均一を解消することは難しく、均一な結晶粒組織を得ることができない。
これまで銅ターゲット材は熱間圧延で製造されているが、熱間圧延は加熱されたケークを数パス〜10数パス掛けて徐々に薄くするため圧延中に温度低下が生じ、その温度低下は材料の先後端で差が生じ易い。また、幅方向の両サイド側は放熱により温度が低下しやすい。さらに最後に実施する水冷は、一般には水冷帯に圧延材の片側から徐々に進入するため、ここでも先後端の差が生じ易い。
一方、熱間押出は、押し出された材料がすぐに冷却されて押出材を形成するため、冷却過程の温度差は長手方向および幅方向で生じない。生じる温度差は押し始めと押し終わりのビレットの温度低下であるが、熱間圧延に比べて加工時間が短時間であるため低下量は少なく、加工発熱の蓄積も生じるため、温度差はほとんど問題とならない。この様に熱間押出で製造した材料は、長手方向、幅方向で特性ばらつきが小さいことから、ターゲット製造を短冊状の板を組み合わせて行う様な大型のディスプレイ用のターゲット材として使用する時、スパッタリング膜を均一に形成しやすくする効果がある。
なお、硬さの調節は、圧延などの冷間加工により行い、冷間加工の加工率は30%以下程度に抑えることで、硬さの好ましい範囲の上限値を100Hv以下とすることができ、硬さが51〜100Hvの銅材料が簡便に得られる。
前述の通り、冷間加工は硬さの調節のために実施する。加工率0%、すなわち完全に焼きなまされた状態(O材)での硬さが51〜59Hvであり、加工率を高くすると徐々に硬さが向上して、加工率30%で100Hvに到達する。加工率が高すぎると100Hvを超え、前述の問題が生じる。
表1に示す純度を有する材料No.1〜8の直径300mm×長さ800mmの鋳塊を作製し、熱間押出用のビレットとした。前記ビレットを約1000℃に加熱した後押出を行い、続いて押出材を直ちに冷却速度約100℃/秒で20秒間水冷して厚さ22mm×幅200mmの素板を得た。次いで前記素板を冷間にて圧延し、厚さ20mm×幅200mm×長さ約12mの平板(押出)のスパッタリングターゲット用銅材料No.1−1〜1−8を製造した。なお、No.1−1〜1−5は本発明例、No.1−6〜1−8は銅の純度が本発明例より低い比較例である。
また、従来例として、製造プロセスに熱間圧延を用いて平板のスパッタリングターゲット用銅材料No.1−9〜1−11を作製した。すなわち、材料No.1、3、5の純度の厚さ150mm×幅220mm×長さ1800mmの鋳塊を作製し、熱間圧延用のケークとした。前記ケークを約1000℃に加熱後に熱間圧延を行って厚さ23mm×幅220mmの素板を作製した。熱間圧延時の材料冷却は最終パス後に、材料を水冷ゾーンを通過させることで行った。次いで得られた素板の表面を面削した後、冷間圧延で厚さ20mm×幅220mmとし、さらにエッジ部分を切断除去することで厚さ20mm×幅200mm×長さ約12mの平板(圧延)のスパッタリングターゲット用銅材料No.1−9〜1−11を製造した。
[1]結晶方位分布
銅材料板における結晶方位は上述の各部位において、ターゲットとして使用される表面からX線を入射させ、各回折面からの強度を測定した。その中から主要の{111}、{200}、{220}及び{311}面各々の回折強度を比較し、上記式(1)の強度比(結晶配向度)を算出した。なお、X線照射の条件は、X線の種類CuKα1、管電圧40kV、管電流20mAとした。
[2]結晶粒径
銅材料板における結晶粒径は上述の各部位において、ターゲットとして使用される表面にてミクロ組織観察を行い、JIS H 0501(切断法)に基づき測定した。
[3]硬さ
銅材料板における硬さは、ターゲットとして使用される表面にてJIS Z 2244に準拠してマイクロビッカース硬さ試験機にて測定を行った。
[4]スパッタリング特性
得られた銅材料板から、図3に示す位置31、32、33にて直径φ6インチ(15.24cm)、厚さ8mmに切り出し、研磨を行ってスパッタリングターゲットを作成した。ターゲット面の粗さの影響を除外するため、粗さは全て最大粗さRaを0.5〜0.8μmに研磨して揃えた。上述のように作成したスパッタリングターゲットを用いて、DCマグネトロンスパッタリング装置にて、膜厚0.7mmの日本電気硝子社製OA−10ガラス基板にスパッタリングを実施し0.3μm膜厚の銅配線を作成した。スパッタリング条件はArガス圧力を0.4Pa、放電電力を12W/cm2とした。その後真空中にて300℃、30minの熱処理を行った。熱処理後の銅配線の膜厚を10点測定して、最大膜厚および最小膜厚のレンジが±7%になったものを「良」、それ以上のバラつきが存在したものを「不良」とした。
実施例1における純銅No.1からなるビレットを作製し、表4に示す熱間押出条件A〜Iで押出を行った。条件A〜Fは本発明例、条件G〜Iは比較例である。なお、加熱温度の調整は加熱炉の炉温設定により行った。また冷却速度は、水冷帯のシャワー量の変更により行った。得られた熱間押出材は、実施例1と同様に冷間圧延を行って厚さ20mm×幅200mm×長さ約12mの平板のスパッタリングターゲット用銅材料を製造した。また実施例1と同様、結晶方位分布、結晶粒径、硬さおよびスパッタリング特性を調査した。
2 ガラス基板
3 走査線
4 ゲート電極
5 絶縁膜
6 アモルファスシリコン層
7 リンをドープしたアモルファスシリコン層
8、9 ソース−ドレイン電極
10 窒化シリコンの保護膜
11 スズドープ酸化インジウム膜
12 バリア層
21 平板の銅材料
22 長手先端の幅方向の中央部
23、24 長手先端の幅方向の両サイド部
25 長手中央の幅方向の中央部
26、27 長手中央の幅方向の両サイド部
28 長手後端の幅方向の中央部
29、30 長手後端の幅方向の両サイド部
31 長手先端部
32 長手中央部
33 長手後端部
Claims (4)
- 前記冷却の後に、加工率30%以下で冷間圧延すること特徴とする、請求項1記載のスパッタリングターゲット用銅材料の製造方法。
- 前記冷却の後に、加工率30%以下で冷間圧延して得られたこと特徴とする、請求項3記載のスパッタリングターゲット用銅材料。
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