JP4974013B2 - 芯材を有する押出し成形品 - Google Patents
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Description
成分(a)シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体30〜70重量部、
成分(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAの少なくとも2個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個とからなるブロック共重合体、及び/またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体5〜25重量部、
成分(c)結晶性のエチレンもしくはプロピレンの単独重合体またはこのエチレンもしくはプロピレンを主体とする結晶性の共重合体10〜30重量部、
成分(d)ゴム用軟化剤5〜25重量部からなる熱可塑性樹脂組成物(A)100重量部に対して、
成分(e)石油樹脂及び/または水素添加して得られる水素添加石油樹脂を2〜8重量部配合したことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
また、該接触層の熱可塑性エラストマー組成物を保持部の一部に形成するために接触層の部分から折れ曲がりやすく、挿入力が小さくなりさらに接触層とフランジの接触する面積が増えて保持力を大きくする効果がある。
また、該接触層が粘着性のある熱可塑性エラストマー組成物によって形成し、接触層がフランジの表面にべとつくことで、成形品本体がフランジから滑りにくくなり、脱落する問題点をさらに解決するものである。
また、接触層が硬い材質のために、挿入力が小さくなりさらに接触層とフランジの接触する面積が増えて保持力を大きくする効果がある。
また、該接触層が粘着性のある熱可塑性エラストマー組成物によって形成し、接触層がフランジの表面にべとつくことで、成形品本体がフランジから滑りにくくなり、保持力を大きくして、成形品本体が脱落する問題点をさらに解決する特性の効果がある。
そして、該接触層(6)が該保持部(4)より硬い材質の熱可塑性エラストマー組成物によって形成され、該接触層(6)が粘着性のある熱可塑性エラストマー組成物によって形成するものである。
また、芯材(3)と被覆層(2)は熱融着されているが、図4の如くに部分的に熱融着せず非熱融着部(17)を形成するだけのこともある。
さらに、中空シール部(9)の形状は必要に応じて角形、円形、楕円形等のさまざまな各種の形状によって形成され、該芯材(3)の連結部(8)または側部(7)の外側の所望する位置に形成されている。
その後、第2金型ダイス(27)の内部に進入し、第2押出し成形機(26)に注入した被覆層(2)および保持部(4)を形成する溶融状態の熱可塑性エラストマーと、第3押出し成形機(28)に注入した接触層(6)を形成する溶融状態の熱可塑性エラストマー組成物とが注入管(30)(30)を通り、該第2金型ダイス(27)の内部で該芯材(3)の周囲に熱融着し、その後第2冷却槽(29)を通過する。
中空シール部(9)を形成する場合は、さらに押出し成形機を追加して該第2金型ダイス(27)の内部で該芯材(3)および被覆層(2)の周囲に熱融着する。
成分(a):必須成分
シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体として、好ましくはシングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、好ましくはシングルサイト触媒(メタロセン触媒)にて重合された高密度ポリエチレン(低圧法ポリエチレン)、低密度ポリエチレン(高圧法ポリエチレン)、線状低密度ポリエチレン(エチレンと少量の好ましくは1〜10モル%のブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オレフィンとのコポリマー)などのポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマーと、エチレン・酢酸ビニル共重合体などの中から選ばれた1種または2種以上が好ましく用いられる。
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAの少なくとも2個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個とからなるブロック共重合体またはこれを水素添加して得られるもの、あるいはこれらの混合物であり、例えば、A−B−A、B−A−B−A、A−B−A−B−Aなどの構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体および/または、これらの水素添加されたもの等を挙げることができる。
本発明で用いられる成分(c)は、結晶性のエチレンもしくはプロピレンの単独重合体またはこのエチレンもしくはプロピレンを主体とする結晶性の共重合体が挙げられる。例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン・ブテン−1共重合体等の結晶性エチレン系重合体、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−1共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−1三元共重合体等の結晶性プロピレン系重合体が挙げられる。その中でも、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
本発明で用いられるゴム用軟化剤成分(d)は、非芳香族系ゴム用軟化剤成分でも芳香族系ゴム用軟化剤成分でもかまわず、また、エステル系可塑剤も使用できるが、特に、非芳香族系の鉱物油、エステル系可塑剤が好ましい。非芳香族系の鉱物油軟化剤としては、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以上を占めるパラフィン系の軟化剤が挙げられる。
本発明で用いられる石油樹脂成分(e)としては、石油精製工業、石油化学工業の各種工程、特にナフサの分解工程で得られる不飽和炭化水素を原料として共重合して得られる樹脂であって、C5留分を原料とした脂肪族系石油樹脂、C9留分を原料とした芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエンを原料とした脂環族系石油樹脂、並びにテルペン系樹脂およびこれら2種以上が共重合した共重合系石油樹脂、さらにこれらを水素化した水素化石油樹脂などが例示できる。上記した樹脂の水素添加石油樹脂は、上記の樹脂を当業者に公知の方法により水素添加して得られる。具体的には、出光石油化学(株)製のアイマーブ(水素化石油樹脂)、荒川化学工業(株)製のアルコン(水素化石油樹脂)、ヤスハラケミカル(株)製のクリアロン(水素化テルペン樹脂)、トーネックス(株)製のエスコレッツ(脂肪族系炭化水素樹脂)、などの市販品を用いることができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じて、無機充填剤(f)成分を配合することができる。成分(f)は、熱可塑性エラストマー組成物から得られる成形品の圧縮永久歪みなど一部の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上の利点を有する。成分(f)としては、ウォラストナイト、緑泥石、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、ガラス繊維、中空ガラスバルーン、炭素繊維、チタン酸カルシウム繊維、天然けい酸、合成けい酸(ホワイトカーボン)等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、緑泥石、タルクが特に好ましい。
成分(f)の配合量は、配合する場合は、熱可塑性樹脂組成物(A)100重量部に対して1〜20重量部が好ましい。
さらに、中空シール部(9)を形成する熱可塑性エラストマーとしては、タイプAデュロメータ硬さ(JIS K6253、15秒後値)20〜50が使用される。
(a)成分として、
商品名:KS240、日本ポリエチレン(株)製、メタロセン触媒系エチレン・1−ヘキセン共重合体、密度0.88g/cm3、MFR(190℃、21.18N)2.2g/10分を50重量部
(b)成分として、
商品名:セプトン4055、クラレ(株)製、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン含有量30重量%、イソプレン含有量70重量%、重量平均分子量260,000、分子量分布1.3、水素添加率90%以上を15重量部
(c)成分として、
商品名:FW4BT、日本ポリプロ(株)製、ポリプロピレンランダム共重合体、MFR(230℃、21.18N)7g/10分を20重量部
(d)成分として、
商品名:ダイアナプロセスオイルPW−90、出光興産(株)製、非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤(Oil)(パラフィン系オイル)、重量平均分子量540を15重量部
((a)+(b)+(c)+(d)=100重量部)
(e)成分として、
商品名:アイマープP−140、出光石油化学(株)製、石油樹脂、軟化煮140℃、平均分子量910、密度1.03を5重量部
(f)成分として、
炭酸カルシウム(CaCO3):NS400(三共精粉(株)製)を10重量部を配合、溶融混練して得られるペレット状の材料を用いた。
1、硬度:
JIS K6253に準拠し、試験片として6.3mm厚プレスシートを用い、タイプAデュロメータ硬さにて測定し、15秒後値を求めた。測定温度は23℃であった。
2、引張強さ、100%モデュラス、伸び:
引張強さ、100%モデュラス、伸びの測定は、JIS K6301に準拠し、試験片は2mm厚プレスシートを、3号ダンベル型に打抜いて使用した。引張速度は500mm/分とした。測定温度は23℃であった。
3、永久伸び:
JIS K6273に準拠し、試験片として2mm厚プレスシートを用いて幅6mmの短冊形状を用いた。
測定条件、前処置として伸び率100%の負荷をかけて試験時間24時間放置した後、サンプルの永久伸びを測定した。評線間は50mm、引張速度は10mm/分であった。
比較例1には、接触層(6)を形成しない材料Bからなる保持部(4)だけの成形品本体(1)を押出し成形して、図8のように成形品本体(1)をフランジ(5)に装着して、保持力および挿入力を測定して表2に示す。
表2からも明らかなように、接触層(6)を形成した実施例1が挿入力が小さく作業性に優れ、保持力が大きくて成形品本体(1)がフランジから脱落する問題点を解決することがわかる。尚、評価の○は良好で、×は不良の判断をする。
2 被覆層
3 芯材
4 保持部
5 フランジ
6 接触層
7 側部
8 連結部
9 中空シール部
16 切除部
17 非熱融着部
21 第1押出し成形機
22 第1金型ダイス
23 第1冷却水槽
24 引取ローラー
25 切除機
26 第2押出し成形機
27 第2金型ダイス
28 第3押出し成形機
29 第2冷却槽
30 注入管
Claims (5)
- 自動車の車体開口部周縁のフランジ(5)に装着する芯材を有する押出し成形品において、成形品本体(1)は長手方向に断面略U字状の芯材(3)と被覆層(2)によって形成し、該芯材(3)の側部(7)(7)の内側には保持部(4)(4)を形成し、該フランジ(5)と当接する面の該保持部(4)の一部に該保持部(4)より硬い材質の熱可塑性エラストマー組成物からなる接触層(6)が一体形成され、該接触層(6)の熱可塑性エラストマー組成物が、
成分(a)シングルサイト触媒にて重合されたポリエチレン、またはそれを主体とする共重合体30〜70重量部、
成分(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAの少なくとも2個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個とからなるブロック共重合体、及び/またはこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体5〜25重量部、
成分(c)結晶性のエチレンもしくはプロピレンの単独重合体またはこのエチレンもしくはプロピレンを主体とする結晶性の共重合体10〜30重量部、
成分(d)ゴム用軟化剤5〜25重量部からなる熱可塑性樹脂組成物(A)100重量部に対して、
成分(e)石油樹脂及び/または水素添加して得られる水素添加石油樹脂を2〜8重量部配合したことを特徴とする芯材を有する押出し成形品。 - 前記請求項1に記載の該接触層(6)の熱可塑性エラストマー組成物に、熱可塑性樹脂組成物(A)100重量部に対して、さらに成分(f)無機充填材を1〜20重量部を配合したことを特徴とした請求項1に記載する芯材を有する押出し成形品。
- 該接触層(6)が一方の側の該保持部(4)に形成されたことを特徴とする請求項1または2のいずれか一項に記載する芯材を有する押出し成形品。
- 該接触層(6)が一方および他方の両側の該保持部(4)(4)に形成されたことを特徴とする請求項1または2のいずれか一項に記載する芯材を有する押出し成形品。
- 該接触層(6)が粘着性のある熱可塑性エラストマー組成物によって形成されたことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載する芯材を有する押出し成形品。
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