JP4962619B2 - 制電性アクリル繊維およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、衣料、寝装、インテリア等の様々な用途に使用されることができる、加工性、耐久性に優れた制電性アクリル繊維およびその製造方法に関するものである。
アクリル繊維は保温性、形態安定性、耐光性、風合い、染色性などに優れた性質を有しており、その優れた物性、天然繊維にないイージーケア性から衣料、インテリア用途に広く利用されている。しかしながら、このようなアクリル繊維にも問題点がない訳ではなく、吸湿性に乏しいため摩擦によって静電気が発生しやすく、衣服に静電気力で塵埃が付着しやすいこと、衣服の着脱時に放電して不快感を与えることなどの課題を有している。かかる課題を解決するための試みはこれまでにも種々行われてきた。最も一般的には繊維表面に帯電防止能を有する油剤を付与する方法が用いられるが、この方法では初期には優れた制電性能を示すものの、染色、繰り返し漂白、洗濯などにより著しく制電性能が低下するのが常であった。制電性能に耐久性を持たせる試みとして、例えば、特許文献1にはグリコキシル基を有するビニル単量体を共重合したアクリロニトリル系共重合体を紡糸する方法が提案されている。しかしながら、こうした方法ではアクリロニトリル系共重合体に特定の異種単量体を共重合することが必須であるため重合操作の煩雑さは避けられず、また、親水的性質の強い単量体を共重合するため、紡糸工程、特に凝固から水洗工程でこうした共重合体が溶出しやすく、回収再利用する溶剤の汚染は著しいものになる。
また、導電性を有する微粒子、例えば導電性カーボン、その他の金属化合物を繊維に練り込むことによって、所謂導電性繊維を得る方法が提案されている。例えば、特許文献2にはカーボンブラックを分散含有せしめたアクリロニトリル系共重合体有機溶剤溶液とアクリロニトリル系共重合体紡糸原液を混合、紡糸する方法が提案されている。しかしながら、こうした方法で得られる繊維はカーボンを使用するため黒または灰色となり、衣料、インテリア用としては利用範囲を著しく制約するものとなる。また、特許文献3には導電率が10−3S/cm以上の導電性物質を用いて芯鞘複合紡糸法により導電性アクリル繊維を作成する方法が提示されているが、その製造には複雑な形状を有する芯鞘紡糸設備が必要となるため、設備費用が高くなり、生産性も著しく低くなるという問題がある。また、特許文献4にはアクリロニトリル系共重合体とアクリロニトリル系制電性重合体を混合したものに、アルカリ金属塩及び水とを加え有機溶剤に溶かし紡糸原液とし、紡糸する方法が提案されている。しかしながら、かかる方法で作成された繊維からなる編成物の半減期は長く、制電性繊維としては不十分なものである。また、かかる方法では、アルカリ金属イオンは染着座席にイオン結合され、紡糸・水洗工程あるいは染色工程で容易にアルカリ金属イオンが脱落してしまうという問題がある。
特開平8−325832号公報 特開平9−31747号公報 特開平8−337925号公報 特開昭63−211316号公報
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、制電性に優れ、かつ、紡績、染色工程を経ても制電性があまり低下しない制電性アクリル繊維、及びかかる制電性アクリル繊維を少なくとも一部に含む繊維構造体を提供することにある。また、本発明の目的は、高い生産性を維持したまま生産工程上の煩雑さのない、かかる制電性アクリル繊維の製造方法を提供することにある。
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、以下に示す本発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、80〜100重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリロニトリル系重合体90〜99重量%と、10〜70重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリル系制電性樹脂10〜1重量%とからなる制電性アクリル繊維であって、アルカリ金属イオンが繊維に対して150ppm以上含有されていることを特徴とする制電性アクリル繊維である。
本発明の制電性アクリル繊維の好ましい態様は以下の通りである。
(i)体積固有抵抗値が10〜10Ω・cmである。
(ii)アクリル系制電性樹脂が下記式[I]で示す共重合成分を90〜30重量%構成成分として含有するアクリル系重合体であり、アルカリ金属イオンがリチウムイオンである。
Figure 0004962619
式中、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基、R′は水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基、フェニル基もしくはそれらの誘導体であり、15<l<50,0≦m<lである。
(iii)カチオン染料で染色後の繊維の染色前の繊維に対するアルカリ金属イオン保持率が40%以上である。
(iv)カチオン染料で染色後のアルカリ金属イオン含有量が繊維に対して80ppm以上である。
また、本発明は、上記制電性アクリル繊維を少なくとも一部に含むことを特徴とする制電性繊維構造体である。
本発明の制電性繊維構造体の好ましい態様では、カチオン染料で染色後の摩擦帯電圧の半減期が3秒以下であり、かつ摩擦帯電圧が2kV以下である。
また、本発明は、80〜100重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリロニトリル系重合体90〜99重量%と、10〜70重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリル系制電性樹脂10〜1重量%とからなる重合体混合物を含む紡糸原液を湿式紡糸し、得られた繊維を水洗、延伸した後にアルカリ金属塩水溶液で処理し、次いで緻密化することを特徴とする制電性アクリル繊維の製造方法である。
本発明の制電性アクリル繊維の製造方法の好ましい態様は以下の通りである。
(i)水洗、延伸した後の未乾燥繊維の水分率が50〜130重量%であり、水洗、延伸処理とアルカリ金属塩水溶液での処理との間に、100〜130℃の温度での温熱処理が行われる。
(ii)緻密化処理を緊張下で行う。
(iii)緻密化処理を湿潤状態で行う。
本発明によれば、優れた制電性およびその耐久性を有する制電性アクリル繊維を簡単で効率的な方法で提供することができる。かかる制電性アクリル繊維を少なくとも一部に含有することによって、優れた制電性を有する繊維構造体を提供することができる。
まず、本発明の制電性アクリル繊維について説明する。
本発明で使用されるアクリロニトリル系重合体は、従来公知のアクリル繊維の製造に用いられるものであればよいが、構成成分としてアクリロニトリルを80〜100重量%、好ましくは88〜100重量%含有することが必要である。アクリロニトリルの含有量が上記範囲に満たない場合には、後述する繊維内部へのアルカリ金属イオンの導入が困難となる可能性がある。
上記アクリロニトリル系重合体において、アクリロニトリル以外の使用可能な構成成分としては、ビニル化合物であればよく、代表的な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらのエステル類;アクリルアミド、メタクリルアミド又はこれらのN−アルキル置換体;酢酸ビニル等のビニルエステル類;塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル又はビニリデン類;ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、p−スチレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸又はこれらの塩類等を挙げることができる。なお、上記アクリロニトリル系重合体は、上述の組成を満たす限り複数種を構成成分として用いても構わない。
本発明の制電性アクリル繊維を構成する樹脂は、スルホン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を含有していることが好ましい。多くのアクリル繊維と同様にカチオン染料で染色可能であることが好ましいからである。アニオン性基を含有した重合体とする方法としては、アクリロニトリルとかかるアニオン性基を含有した単量体(即ち、アニオン性基含有単量体)とを共重合させるか、あるいは、アクリロニトリルを重合させる際に使用されるレドックス触媒、殊に還元剤として酸性亜硫酸塩を使用して重合体末端にスルホン酸基等のアニオン性基を導入する方法が例示される。
本発明で使用されるアクリル系制電性樹脂は、ポリアルキレンオキシド鎖、ポリエーテルアミド鎖、ポリエーテルエステル鎖などのエーテル酸素を多く含有する有機高分子化合物である。また、アクリル系制電性樹脂は、10〜70重量%、より好ましくは15〜50重量%、さらに好ましくは15〜30重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有することが必要である。アクリロニトリルの含有量が上記範囲に満たない場合には、上記アクリロニトリル系重合体との相溶性が悪化するため、相分離により繊維の機械的物性の低下を引き起こす原因となる。また、本発明の繊維に含有されるアルカリ金属イオンは、樹脂内のエーテル酸素と配位結合することで繊維内部に保持され、制電性を発揮するため、アクリロニトリルの含有量が上記範囲を超える場合には、アルカリ金属イオンが十分に保持されず繊維内部から溶出してしまい、十分な制電性が得られない可能性がある。
上記アクリル系制電性樹脂にエーテル酸素を多く含有させる方法としては、側鎖上にエーテル酸素が組み込まれたビニル単量体をアクリロニトリルと共重合させる方法や、反応性官能基を有するビニル単量体をアクリロニトリルと共重合させた後、エーテル酸素を含有する反応性化合物をグラフト反応させる方法などが挙げられる。前者の方法においては、アクリロニトリルと共重合させるビニル単量体として、好ましくは上述の式[I]で示される単量体を30〜90重量%、好ましくは50〜85重量%、さらに好ましくは70〜85重量%使用することが望ましい。また、アクリロニトリルとの共重合に際しては、上記のビニル単量体に加えて他のビニル化合物を共重合しても構わない。その例として、例えば少量の架橋性単量体を後述する樹脂の水膨潤度の調整に用いることが推奨される。
側鎖上に上記エーテル酸素が組み込まれたビニル単量体の好適な例としては、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートとポリエチレングリコールモノメチルエーテルの反応生成物などが挙げられ、式[I]で示される単量体の好適な例としては、メトキシポリエチレングリコール(30モル)メタアクリレート、メトキシポリエチレングリコール(30モル)アクリレート、ポリエチレングリコール−2,4,6−トリス−1−フェニルエチルフェニルエーテルメタアクリレート(数平均分子量約1600)などが挙げられる。また、後者の方法の反応性官能基を有するビニル単量体の好適な例としては、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられ、エーテル酸素を含有する反応性化合物の好適な例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメタアクリレートなどが挙げられる。
かかるアクリル系制電性樹脂は、10〜300g/g、好ましくは20〜150g/gの水膨潤度を有し、水及びアクリロニトリル系重合体の溶剤に不溶ではあるが、溶剤中では微分散し得るような物理的性質を有することが本発明の目的を達成する上で望ましい。なお、水膨潤度の調整には様々な方法を用いうるが、前記したように架橋性単量体を共重合する方法や、式[I]で示される単量体のlあるいはmの数値を変更するなどの方法が例示できる。
アクリロニトリル系重合体を合成する方法としては、特に制限はなく、周知の重合手段である懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などを利用することができる。また、アクリル系制電性樹脂を合成する方法としても同様の重合方法を利用でき、場合によっては、上述のごとく、エーテル酸素を導入するためにグラフト反応を利用することもできる。
本発明の制電性アクリル繊維に占めるアクリロニトリル系重合体及びアクリル系制電性樹脂の割合については、アクリロニトリル系重合体を90〜99重量%、アクリル系制電性樹脂を10〜1重量%とすることが必要である。この範囲を外れる場合には、紡糸時におけるノズル詰まり、糸切れ等の製造上の問題が発生しうる。
本発明の制電性アクリル繊維は、十分な制電性を発揮させるために、繊維内部にアルカリ金属イオンが150ppm以上、好ましくは180ppm以上、より好ましくは200ppm以上残存していることが必要である。また、アルカリ金属イオンが多すぎる場合、染着座席と反応する量が多くなり染色性の低下を招くおそれがあるため、500ppm以下であることが好ましい。また、本発明の制電性アクリル繊維の体積固有抵抗値は10〜10Ω・cmであることが好ましい。かかる範囲内であれば十分な制電性能が発現できる。
さらに、本発明の制電性アクリル繊維は、十分な制電性を発揮させるために、カチオン染料で染色後の繊維の染色前の繊維に対するアルカリイオン金属イオンの保持率が40%以上であることが好ましく、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上である。また、染色後のアルカリ金属イオンの絶対量が繊維に対して80ppm以上であることが好ましく、より好ましくは100ppm以上、さらに好ましくは150ppm以上である。本発明で使用されるアルカリ金属イオンとしては、Li、Na、Kが好ましく、特にイオン半径の小さいリチウムイオンが好ましい。また、そのアルカリ金属塩としては、水での解離性の高いものであればよく、過塩素酸塩、炭酸塩、過酸化塩が好ましく、過塩素酸塩が特に好ましい。
次に、本発明の制電性アクリル繊維の製造方法について説明する。
本発明の制電性アクリル繊維は、アルカリ金属イオンを繊維に含有せしめることが必要であり、できるだけ多くのアルカリ金属イオンが、アクリル系制電性樹脂に局在化していることが好ましい。さらに、アルカリ金属イオンが繊維から脱落しないように、アルカリ金属イオンを含有せしめた後、繊維に存在するボイドを極力減少させることが望ましい。このことから、本発明の製造方法は、上述したアクリロニトリル系重合体とアクリル系制電性樹脂とからなる重合体混合物を含む紡糸原液を通常の方法で湿式紡糸し、水洗、延伸した後、緻密化前の繊維をアルカリ金属塩水溶液で処理し、その後緻密化することを特徴とする。
緻密化前の繊維は、繊維中にボイドが存在しており、そのボイドを通じてアルカリ金属イオンを繊維中のアクリル系制電性樹脂に局在化せしめることができる。その後、緻密化することにより、繊維中のアルカリ金属イオン、特にアクリル系制電性樹脂に局在化したアルカリ金属イオンの脱落が抑制され、染色や洗濯における耐久性が向上し、十分な制電性能が得られる。
アクリル繊維の製造工程では、延伸後、高温調湿熱での一次緻密化や弛緩状態で湿熱処理を行う場合があるが、本発明でいう緻密化は、これらの処理とは異なり、一次緻密化や湿熱処理の温度より高温の乾熱による乾燥緻密化、スチームや熱水等による湿潤緻密化の処理を意味する。かかる緻密化には、熱風乾燥機、ローラー乾燥機等の乾燥機、オートクレーブ、オーバーマイヤー染色機等の圧力容器などを利用することができる。
本発明の製造方法において、アルカリ金属塩水溶液での処理方法は、特に限定されるものではないが、例えば、繊維中に含有せしめるアルカリ金属塩を目標量添加した処理槽中にディップし、プレスローラー等で一定に絞る方法、アルカリ金属塩水溶液をスプレーにて付与する方法、あるいはオーバーマイヤー染色機等を利用し浸漬法により処理する方法が挙げられる。また、アルカリ金属塩水溶液での処理は、緻密化前であればよく、延伸後のいわゆるゲル膨潤状態にある繊維に対してでも、一次緻密化後や湿熱処理後の繊維でも構わない。
例えば、一次緻密化後の繊維に対して、クリンパー予熱槽等を利用した処方例は次の通りである。すなわち、アルカリ金属塩をトウまたはフィラメントに対して吸着せしめる目標量添加した処理液をクリンパー予熱槽に投入し、該処理液中にトウまたはフィラメントをディップし、次にクリンパー等を利用して一定に絞ることにより、トウまたはフィラメントにアルカリ金属イオンを目標量含有せしめ、その後、湿熱処理、緻密化処理することによりアルカリ金属イオンを封鎖する。
また、湿熱処理後の繊維に対して、オーバーマイヤー染色機を利用した処方例は次の通りである。すなわち、アルカリ金属塩をトウまたはフィラメントに対して吸着せしめる目標量添加した処理液を染色機に投入し、該処理液中にトウまたはフィラメントを浸漬して処理を行い、トウまたはフィラメントにアルカリ金属イオンを目標量含有せしめ、その後、該処理液の温度を上げ高温処理液中で湿潤緻密化処理することによりアルカリ金属イオンを封鎖する。その後、必要に応じ紡績油剤を付与し、熱風乾燥機等で乾燥を行う。
また、湿熱処理後の繊維に対して、油剤処理槽を利用した処方例は次の通りである。すなわち、アルカリ金属塩をトウまたはフィラメントに対して吸着せしめる目標量添加した処理液を油剤処理槽に投入し、該処理液中にトウまたはフィラメントをディップし、ニップローラー等を利用して一定に絞ることにより、トウまたはフィラメントにアルカリ金属イオンを目標量含有せしめ、必要に応じ紡績油剤を付与し、その後、乾燥緻密化処理することによりアルカリ金属イオンを封鎖する。
かかる方法により、すぐれた染色耐久性を有する制電性繊維が得られるが、さらに、繊維中のアクリル系制電性樹脂にできるだけ多くのアルカリ金属イオンを局在化させることが好ましいことから、アルカリ金属塩水溶液で処理する繊維が親水性のミクロボイドを有し、かつ、各ミクロボイドが繊維内部で連結し、表面に連通している構造を有していることが望ましい。かかる構造とすることにより、アルカリ金属塩水溶液を、毛細管現象を利用して繊維内部まで効率的に浸透させることができる。その後、かかるミクロボイドを封鎖するため緻密化を行うが、かかる緻密化を緊張下で行うことで、さらに優れた耐久性が付与でき、従来の制電性繊維をはるかに超える制電性能を有する繊維が得られる。また、湿潤状態ではミクロボイドが潰れやすいことから、湿潤緻密化も有効な手段である。以下、かかる方法について、ロダン酸ソーダ等の無機塩を溶剤に用いた場合の例を説明する。
まず、アクリロニトリル系重合体を溶解した後に、アクリル系制電性樹脂を直接または水分散体として添加混合した紡糸原液を作製し、ノズルから紡出後、凝固、水洗、延伸の各工程を経た後、延伸後の未乾燥繊維の水分率を50〜130重量%、好ましくは60〜120重量%とする。続いて湿熱処理を100℃〜130℃、好ましくは105℃〜115℃の温度で行う。延伸後の未乾燥繊維の水分率が上記範囲未満の場合には、各々のミクロボイドを繊維内部で連結させ、かつ繊維表面に連通させることができず、上記範囲を超える場合には、繊維内部に多数の大きなボイドが形成され、可紡性が低下し、好ましくない。なお、延伸後の未乾燥繊維の水分率を制御する方法は多数あるが、上記範囲内に制御するには、凝固浴温度を0℃〜15℃程度、延伸倍率を7〜15倍程度とすることが望ましい。湿熱処理については上記範囲の温度未満の場合には、熱的に安定な繊維を得ることができず、上記範囲の温度を越えると、短時間の処理で後述するアルカリ金属イオンを十分に浸透させるためのミクロボイドが不足する場合がある。ここで湿熱処理とは、飽和水蒸気や過熱水蒸気の雰囲気下で加熱を行う処理を意味する。
次にこのようにして得られたトウまたはフィラメントをアルカリ金属塩水溶液で処理しアルカリ金属イオンを含有させる。その方法は、特に限定されるものでなく、上述した方法等が利用できる。ここでアルカリ金属イオンを繊維内部に含浸するためには60〜100℃、好ましくは80〜98℃で1〜30分処理を行うことが望ましい。
また、緻密化処理の条件としては、一次緻密化や湿熱処理の温度より高温であればよく、具体的には110℃〜210℃で熱処理が行われることが望ましく、120〜210℃がより好ましい。さらに好ましくはローラー乾燥機等を用い緊張下で、もしくは湿潤状態で処理を行う。110℃以上の熱処理を行うことで繊維に存在していたミクロボイドが閉塞し、アルカリ金属イオンが繊維内部に封入され脱落に対する耐久性が向上する。多孔質である場合には静電気が起こりやすく、加工時に扱いにくいという問題があるが、ミクロボイドを閉塞することにより表面は滑らかとなり静電気が起こりにくく加工時に扱いやすい制電性繊維となる。
更に必要であれば、緻密化処理後にクリンプ、カット等の後処理を行い、本発明の制電性アクリル繊維を得る。紡績油剤はアクリル繊維用の紡績油剤であれば特に限定されるものではない。
なお、本発明の繊維には公知の添加剤を加えることは何ら差し支えない。例えば、難燃剤、耐光剤、紫外線吸収剤、顔料などの添加剤が使用できる。
かくして得られた本発明の制電性アクリル繊維は、150ppm以上の金属イオンを含有しており、カチオン染料で染色後の繊維の染色前の繊維に対するアルカリ金属イオン保持率が40%以上であり、また、カチオン染料で染色後のアルカリ金属イオン含有量が80ppm以上である。従って、本発明の繊維は、最終製品としての繰り返し洗濯等によっても制電性能は殆ど低下せず、恒久的制電性アクリル繊維と呼べるものである。
本発明は、かかる制電性アクリル繊維を少なくとも一部に含む繊維構造体である。本発明の繊維構造体は、カチオン染料で染色後の摩擦帯電圧の半減期が3秒以下であり、かつ摩擦帯電圧が2kV以下であるという優れた制電性を有しており、また、5回洗濯後でも摩擦帯電圧の半減期は3秒以下、摩擦帯電圧は2kV以下という耐久性にも優れた制電性を有するものである。
本発明の繊維構造体における上記制電性アクリル繊維の混合割合は、最終繊維製品に必要とされる制電性に応じて適宜設定されるものであり、特に限定されるものではないが、1重量%以上、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上である。
また、本発明の繊維構造体において制電性アクリル繊維と混合する他の繊維としては、特に限定されるものではなく、天然繊維、有機繊維、半合成繊維、合成繊維が用いられ、更には無機繊維、ガラス繊維等も用途によっては採用し得る。特に好ましい繊維を例示すれば、羊毛、木綿、絹、麻等の天然繊維、ビニロン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル繊維等の合成繊維あるいはビスコース、アセテート繊維、繊維素繊維等である。
本発明の制電性アクリル繊維及び繊維構造体は、制電性が望まれる様々な分野で利用でき、例えば、下着、肌着、ランジェリー、パジャマ、乳児製品、ガードル、ブラジャー、靴下、タイツ、レオタード、トランクス等衣料品全般、セーター、トレーナー、スーツ、スポーツウェア、スカーフ、ハンカチ、マフラー、人工毛皮、乳児製品等の中外衣料用途、布団地、布団、枕、クッション、ぬいぐるみ、マスク、失禁ショーツ、濡れティッシュ等の衛生材料、車のシート、内装等の車内用品、トイレカバー、トイレマット、ペット用トイレ等のトイレ用品、ガス処理フィルター、バグフィルター等の資材用途、靴の中敷き、スリッパ、手袋、タオル、雑巾、サポーター、不織布等で利用できる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらにより限定されるものではない。実施例中の部および百分率は断りのない限り重量基準で示す。なお、実施例において記述する染色条件、洗濯条件、特性値の測定方法は以下の通りである。
(1)染色条件
カチオン染料(保土谷化学工業(株)社製Cath.Red 7BNH)、4級アンモニウム塩系のカチオン緩染剤(Bayer社製Astragal PAN)、酢酸、及び酢酸ナトリウムを各々繊維重量に対して0.02%、1.8%、2%、1%となるよう調製した染色液を60℃まで昇温した。この染色液に試料繊維を投入し、攪拌しながら20分かけて100℃まで昇温した。その後100℃の状態を保ちながら30分間染色し、徐冷、水洗、乾燥した。
(2)アルカリ金属イオン含有量の測定
アルカリ金属塩処理した繊維の酸分解を行い、IPC発光分光分析法により繊維中に含有されるアルカリ金属イオン量を測定した。
(3)染色性評価
試料繊維を51mmの定長にカットし、カチオン染料(Malachite Green)2%omf(%omfは繊維質量に対する百分率)および酢酸2%omf含有する染色浴に75℃×60分浸漬した後、ソーピング、水洗、乾燥を行った。得られた繊維0.1gをγ−ブチロラクトン25mlに溶解させ、分光光度計にて吸光度(A)を測定した。一方、ボイルすることによりカチオン染料(Malachite Green)1%omfを完全に吸収させたアクリル繊維0.1gをγ−ブチロラクトン25mlに溶解させ、分光光度計にて吸光度(B)を測定した。以上の測定値を次式に代入して染料飽和値を計算した。染料飽和値は高いほどよいが、1.5以上あれば良好とされる。
染料飽和値(%omf)=A/B
(4)体積固有抵抗値の測定
予め、繊維の繊度(Tテックスとする)及び比重dを常法で測定する。次に、繊維を0.1%ノイゲンHC水溶液中で浴比1:100として60℃×30分間スコアリング処理し、流水で洗浄後、70℃で1時間乾燥する。この繊維を6〜7cm程度の長さに切断し、20℃、相対湿度65%の雰囲気下に3時間以上放置する。得られた繊維(フィラメント)を5本束とし、繊維束の一方の端に導電性接着剤を5mm程度塗布する。この繊維束に900mg/テックスの荷重を加えた状態で、導電性接着剤が塗布された位置から5cm程度離れた位置に上記導電性接着剤を塗布し(このときの導電性接着剤間距離をL(cm)とする)、測定試料とする。該測定試料に900mg/テックスの荷重を加えた状態で導電性接着剤塗布部に電極を接続し、直流500Vを印加したときの抵抗R(Ω)をHigh RESISTANCE METER 4329A(YOKOGAWA−HEWLETT−PACKARD製)で測定し、次式より体積固有抵抗を算出した。
体積固有抵抗(Ω・cm)=(R×T×10−5)/(L×d)
(5)洗濯条件
JIS−L−0217の103法(家庭用洗濯機用)に従い、花王株式会社製アタックを洗剤として使用して試料編地を5回繰り返し洗濯した。
(6)摩擦帯電圧の測定
JIS−L−1094(摩擦帯電圧測定法)に従い、京大化研式ロータリースターティックテスター(興亜商会社製)により試料編地の染色後の摩擦帯電圧、及び染色後に5回洗濯後の摩擦帯電圧を評価した。スタティックオネストメーター使用条件は、印加電圧1000V、印加時間30秒、試料回転数1000rpmである。
(7)摩擦帯電圧の半減期の測定
JIS−L−1094(摩擦帯電圧測定法)に従い、スタティックオネストメーター(宍戸商会社製)により試料編地の染色後の摩擦帯電圧、及び染色後に5回洗濯後の摩擦帯電圧を評価した。ロータリースターティックテスターの使用条件は、ドラム回転数400rpm,摩擦時間60秒,摩擦布綿である。
(8)延伸後の未乾燥繊維の水分率の測定
延伸後、湿熱処理前の未乾燥繊維を純水中に浸漬した後、遠心脱水機(国産遠心機(株)社製TYPE H−770A)で遠心加速度1100G(Gは重力加速度を示す)下2分間脱水する。脱水後重量(W3とする)を測定した後、該未乾燥繊維を120℃で15分間乾燥して重量(W2とする)を測定し、次式により計算する。
延伸後の未乾燥繊維の水分率(%)=(W3−W2)/W2×100
(実施例1)
アクリロニトリル90重量%、アクリル酸メチル9重量%、メタアリルスルホン酸ナトリウム1重量%を水系懸濁重合することによってアクリロニトリル系重合体を作成した。また、アクリロニトリル30重量%、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート70重量%を水系懸濁重合することによってアクリル系制電性樹脂を作成した。アクリロニトリル系重合体を濃度45重量%のロダンソーダ水溶液に溶解した後、水に分散させたアクリル系制電性樹脂を添加混合し、アクリロニトリル系重合体とアクリル系制電性樹脂の重量比が95:5である紡糸原液を作成した。該原液を15重量%、1.5℃のロダンソーダ水溶液中に押出し、次いで得られた繊維を水洗し、12倍延伸することにより1.7dtexの原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム10重量%浴に浸漬し80℃×1分処理した後、ニップローラーで一定に絞り、110℃×10分間スチーム湿熱処理し、120℃熱風乾燥機で乾燥緻密化し、制電性アクリル繊維を得た。実施例1の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例2)
アクリロニトリル系重合体の組成をアクリロニトリル88重量%、酢酸ビニル12重量%とし、アクリル系制電性樹脂の組成をアクリロニトリル30重量%、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート12重量%、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル58重量%とした以外は実施例1と同様にして原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム10重量%浴に浸漬し80℃×1分間処理した後、ニップローラーで一定に絞り、110℃×10分間スチーム湿熱処理し、120℃熱風乾燥機で乾燥緻密化し、制電性アクリル繊維を得た。実施例2の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例3)
実施例1と同じ紡糸原液を用い、該原液を15重量%、1.5℃のロダンソーダ水溶液中に押出し、次いで得られた繊維を水洗し、12倍延伸後、110℃×10分間スチーム湿熱処理することにより原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム0.03重量%浴に浸漬し98℃×30分間処理した後、ニップローラーで一定に絞り、130℃ローラー乾燥機で乾燥緻密化し、制電性アクリル繊維を得た。実施例3の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例4)
アクリロニトリル系重合体の組成を、アクリロニトリル88重量%、酢酸ビニル12重量%とした以外は実施例3と同様にして原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム0.03重量%浴に浸漬し98℃×30分間処理した後、ニップローラーにて一定に絞り、130℃ローラー乾燥機で乾燥緻密化し、制電性アクリル繊維を得た。実施例4の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例5)
実施例4と同様にして原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム0.1重量%浴に浸漬し98℃×1分間処理した後、120℃のスチームで10分間湿熱処理を行い湿潤緻密化し、その後、熱風乾燥機で乾燥し、制電性アクリル繊維を得た。実施例5の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例6)
実施例4と同様にして原料繊維を作成した。この原料繊維を過塩素酸リチウム0.03重量%浴に浸漬し98℃×10分間処理した後、さらに120℃×10分間処理液中で湿潤緻密化し、その後、熱風乾燥機で乾燥し、制電性アクリル繊維を得た。実施例6の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例7)
ローラー乾燥機のローラー間の速度を変更して繊維を緊張させた状態で、170℃で乾燥緻密化を行うこと以外は実施例3と同様にして制電性アクリル繊維を得た。実施例7の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(実施例8)
ローラー乾燥機のローラー間の速度を変更して繊維を緊張させた状態で、170℃で乾燥緻密化を行うこと以外は実施例4と同様にして制電性アクリル繊維を得た。実施例8の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(比較例1,2)
アクリル系制電性樹脂を加えない以外は、それぞれ実施例7、8と同様の方法で紡糸原液を作成し、紡糸・アルカリ金属塩処理・緊張下乾燥緻密化を行い、比較例1,2のアクリル繊維を得た。比較例1,2の制電性アクリル繊維の構成の詳細と評価結果を表1に示す。
(比較例3)
実施例1の紡糸原液に過塩素酸リチウム0.5重量%を加え、紡糸原液を作成した。該原液を15重量%、1.5℃のロダンソーダ水溶液中に押出したが、糸切れが発生し紡糸不可能であった。
Figure 0004962619
表1からわかるように、実施例1、2では、アクリル系制電樹脂へ局在化しているアルカリ金属イオンの割合が少ないためか、染色後の保持率が低い。しかし、当初の含有量が高いため染色後でも十分な量のアルカリ金属イオンを保持している。実施例3、4では、当初のアルカリ金属イオンの含有量は少ないものの、ミクロボイドの形成によるアクリル系制電樹脂へのアルカリ金属イオンの局在化が促進されたためか、染色後のアルカリ金属イオン保持率、残存量共に良好で、染色性に関しても良好であった。実施例5、6では、湿潤緻密化することにより染色後のアルカリ金属イオン保持率、残存量ともに良好で、染色性に関しても良好であった。実施例7、8では乾燥緻密化を緊張化で行うことでアルカリ金属イオンの脱落が最小限に抑えられ、染色後のアルカリ金属イオン保持率、残存量は増加し、染色性も良好であった。また、実施例1〜8の体積固有抵抗値は10〜10Ω・cmレベルであり、制電性能を有しているといえる。比較例1、2ではアクリル系制電性樹脂を含有させておらず、導入されたアルカリ金属イオンの量も少なく、また、染色後のアルカリ金属イオンの保持率、残存量は極めて低いものとなった。体積固有抵抗値も1014Ω・cmレベルであり制電性能があるとはいえない。比較例3では、紡糸原液に過塩素酸リチウムを加えて紡糸を試みたが、紡糸原液が部分的にゲル化してしまいノズル詰まりや糸切れが発生し良好な繊維を得ることはできなかった。
(実施例9〜16、比較例4〜6)
実施例1〜8及び比較例1、2の制電性アクリル繊維を用いて常法に従い紡績し、番手1/48、撚り数660、任意の混率のアクリル混燃糸を得た。混紡相手としては通常のアクリル繊維であるK8−1.7T51(日本エクスラン工業株式会社製)を使用した。更に14G2Pゴム編みにて実施例9〜16及び、比較例4,5のアクリル編地試料を得た。また、比較例6としてK8−1.7T51を100%使用した編地試料を作成した。実施例9〜16、比較例4〜6の編地の構成の詳細と評価結果を表2に示す。
Figure 0004962619
表2からわかるように、実施例9〜16では低混率であっても編地中に制電性アクリル繊維を含むことで、優れた制電性を発揮することができ、またその耐久性に関しても十分であった。一方、アクリル系制電樹脂を繊維中に含有しない比較例1、2の繊維を使用した比較例4、5の編地は、繊維中にアルカリ金属イオンが僅かではあるが導入されているにもかかわらず、制電性は通常のアクリル繊維のみを用いた比較例6と同等であり、制電性を有する編地といえるものではなかった。

Claims (11)

  1. 80〜100重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリロニトリル系重合体90〜99重量%と、10〜70重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリル系制電性樹脂10〜1重量%とからなる制電性アクリル繊維であって、アルカリ金属イオンが繊維に対して150ppm以上含有されていることを特徴とする制電性アクリル繊維。
  2. 体積固有抵抗値が10〜10Ω・cmであることを特徴とする請求項1に記載の制電性アクリル繊維。
  3. アクリル系制電性樹脂が下記式[I]で示す共重合成分を90〜30重量%構成成分として含有するアクリル系重合体であり、アルカリ金属イオンがリチウムイオンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の制電性アクリル繊維。
    Figure 0004962619
    式中、Rは水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基、R′は水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基、フェニル基もしくはそれらの誘導体であり、15<l<50,0≦m<lである。
  4. カチオン染料で染色後の繊維の染色前の繊維に対するアルカリ金属イオン保持率が40%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の制電性アクリル繊維。
  5. カチオン染料で染色後のアルカリ金属イオン含有量が繊維に対して80ppm以上であることを特徴とする請求項4に記載の制電性アクリル繊維。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の制電性アクリル繊維を少なくとも一部に含むことを特徴とする制電性繊維構造体。
  7. カチオン染料で染色後の摩擦帯電圧の半減期が3秒以下であり、かつ摩擦帯電圧が2kV以下であることを特徴とする請求項6に記載の制電性繊維構造体。
  8. 80〜100重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリロニトリル系重合体90〜99重量%と、10〜70重量%のアクリロニトリルを構成成分として含有するアクリル系制電性樹脂10〜1重量%とからなる重合体混合物を含む紡糸原液を湿式紡糸し、得られた繊維を水洗、延伸した後にアルカリ金属塩水溶液で処理し、次いで緻密化することを特徴とする制電性アクリル繊維の製造方法。
  9. 水洗、延伸した後の未乾燥繊維の水分率が50〜130重量%であること、及び水洗、延伸処理とアルカリ金属塩水溶液での処理との間に、100〜130℃の温度での温熱処理が行われることを特徴とする請求項8に記載の制電性アクリル繊維の製造方法。
  10. 緻密化処理を緊張下で行うことを特徴とする請求項8又は9に記載の制電性アクリル繊維の製造方法。
  11. 緻密化処理を湿潤状態で行うことを特徴とする請求項8又は9に記載の制電性アクリル繊維の製造方法。
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