JPS63211316A - 制電性アクリル系繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は恒久性金有し、かつ、低湿度雰囲気においても
優れ九制電性七Ｍするアクリル系繊維に関する。

〔従来の技術〕

従来よりアクリル繊維は保温性、形態安定性、耐諌性、
風合染色性等に優れた性質を有しており、衣料、インテ
リアなどに多用され、楠々の付加価値性（例えば難燃性
、吸収性等）を具備する改質アクリル繊維も検討、実用
化されてぃる。しかしながら、アクリル線維に制電性を
付加する技術は種々検討されているものの未だ不充分で
あった。

アクリル繊維も他の合成繊維と同様静電気の発生が著し
く、例えばカーペット上全姿いてドアノブにされるとビ
リンとショックがあったりセーター等を脱ぐ際、バチバ
チと音がし九υ、衣服にほこりが付着した９人体に不快
感を与え、また最近ではコンピューター金初めとする精
密エレクトロニクス分野においてトラブルの原因となる
など、訓電性ｔ−有するアクリル繊維の提供が望まれて
いた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる静電気全域シ除く方法として、従来より界面活性
剤よりなる帯電防止剤によってアクリル系繊維を処理す
る方法が一般に行なわれているが、帯電防止剤が線維製
造工程において又は、染色、漂白時さらには洗濯時に脱
落して充分な訓電性金有しないという欠点があった。

この欠点を改良する為、エチレンオキサイド鎖全含有し
たモノマーをアクリロニトリル、さらに必要に応じて他
の重合性不飽和ビニル化合物とをランダム共重合せしめ
て得た共重合体とを混合せしめた後紡糸する技術が提案
されている（米国特許第３５０７９３５号明細４Ｆ）シ
かしながらこりして得た繊維は恒久制電性という点では
満足されるものの、その制電効果は本質的に水の存在金
必要とする為、低湿度の雰囲気においては充分な制電効
果が発揮されないという欠点があつ九。

本発明の目的は恒久性と低湿度の雰囲気においても優れ
た制電性を有するアクリル線維を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はアクリロニトリル２０〜９５　ｗｔ％と下記一
般式（１）で示す単量体（＆）５〜８０　ｖｒｔ％と他
Ｈ２３Ｃ ｏ−ｃ−ｘ＋ａＨ２ａＨ２り屋−０Ｈ２ＣＨＣＨ３叶。

Ｒ２・・・（１）式中Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ
２は水素原子又は炭素数２５以下のアルキル基、７エ二
ル基又はアルキル置換フェニル基、Ｘは酸素原子又は−
ＮＨ−基、ｍは５〜６０の整数、ｎは０から４０の整数
を表わす。

制電性供合体（Ａ）とポリアクリロニトリル又はアクリ
ロニトリル５０　ｗｔ％以上と他の重合性不飽和ビニル
化合物（ｂｌとからなるアクリル系１合体全単量体（ｂ
ｌが０．５　ｗｔ％以上含有されるように混合した混合
重合体（１１とアルカリ金属塩（厘；及び水（１）とを
有機ｍ媒に溶かして紡糸原液とし、該紡糸原液を紡糸し
てなる制電性アクリル系繊維にある。

本発明で用いられる一般式１１１で示される単量体（＆
）においてエチレンオキサイド付加モル数ｍは５〜６０
のものが適当であシ、ｍが５未満の場合は繊維に充分な
制電効果を付与することができず一方、ｍが６０ｔ−越
えると繊維物性の面で好ましくない。また、プロピレン
オキサイド付加モル数ｎは０〜４０が適当であるが、エ
チレンオキサイド付加モル数とプロピレンオキサイド付
加モル数の和ｍ＋ｎが繊維物性の而で６０以下であるこ
とが望ましい。

他の重合性不飽和ビニル化合物（ｂｌとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和
カルボン酸及びこれらの塩；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エステル；メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エ
ステル類；メチルビニルクトン類；蟻戚ビニル、酢酸ビ
ニル、グロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル等ノビニルエステル類；メチルビニル二一チル、エチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリルアミ
ド及びそのアルキル置換体；ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、メタリルスルホ
ン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸等の不
飽和スルホン酸及びそれらの塩類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン等のスチレン及びそのアル
キル又はハロゲン置換体；アリルアルコール及びそのエ
ステル又はエーテル類；ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の塩基
性ビニル化合物類；アクロレイン、メタクロレイン、シ
アン化ビニリデン、ダリシジルメタクリレート、メタク
リレートリル等のビニル化合物；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル又はビニリデ
ン類等のアクリロニトリルと共重合可能な不飽和化合物
でロシ、これらの混合物も含む。

アルカリ金属塩（幻としては、塩化リチウム、チオシア
ン酸リチウム、儂オシアン酸ナトリウム、塩素酸リチウ
ム、塩素酸ナトリウム、三弗化メチルスルホン酸リチウ
ム、三弗化メチルスルホン酸ナトリウム等のリチウムや
ナトリウムの無機塩；オクチルベンゼンスルホン酸塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンス
ルホンｆｉ［、トリプロピルナフタレンスルホン酸塩、
ジブチルナフタレンスルホン酸塩等のアルキルナフタレ
ンスルホン酸塩等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩
、ラウリル硫酸塩、高級アルコール硫酸塩等のアルキル
硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル
ジフェニルエーテルジスルフオン酸塩、アルキルリン酸
塩、アルキルアリル硫酸エステル塩等のリチウムやナト
リウムの有機塩が好ましいものとして挙げられるが、ア
ルカリ金属塩の中で特にリチウム塩は制電性能の点で好
ましい。

本発明における共重合体（Ａｌと重合体（Ｂｌの重合方
法は特に限定きれるものではなく、懸濁重合法、乳化東
金法、溶液型合法等公知の方法で得られ、かかる重合に
際しての重合触媒もベンゾイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、過硫酸塩、過酸化水素、過硫酸
塩と酸性亜硫酸ソーダ等のレドックス開始剤及び紫外線
等のラジカル重合開始剤等公知のものから任意に選択し
て製造される。

本発明における（１１、（ＩＩ、（組の重量比（１）　
／　（Ｉｌｌ（Ｉｌｌは１ｏ　Ｏ１０，１Ｓｓ　ｏ　１
０．ｔへ５０が適当でめり、（Ｉｌｌが０．１未満だと
低湿度での制電性能が充分でなく、６０を越えると紡糸
安定性が悪くなるさらに園が０．１未満だと訓電性能が
不充分で、５０を越えると紡糸原液の安定性が悪くなる
。

本発明における紡糸方法は湿式、乾式、乾湿式のいずれ
の方法も通用できる。又、紡糸溶剤としてはジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトン、アセトニトリル、炭酸エチレン、γ−
ブチルラクトン等の公知のＭ機溶剤が使用できる。

さらに、紡糸原液に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、
シリカ、Ｔ１０□、染料、顔料など各種添加剤、充てん
剤を含ませて紡糸することも可能である。

また、本発明の紡糸原液を各種アクリル系重合体の紡糸
原液とを複合紡糸することも可能である。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によシ説明する。

なお、実施例中の訓電性、恒久性は下記の方法によって
測定した。

（１）制電性 次の条件で染色した編成物を２０℃で各種相対湿度条件
の恒温恒湿室中で２昼夜調湿した後、次の条件でスタチ
ツクオネストメーター（大戸商店）で半減期を測定した
。

印加電圧　：１００００ボルト 印加時間　：３０秒 試料回転数：　１０００　ｒ、ｐ、ｍ 雰囲気　　：２０℃、各湿度条件 （２）　　染色 ニチロンイエロー５ＧＬ　　　Ｏ，６％Ｃ対）ｆｆｆ４
ｆ；ｋ　）酢　　　酸　　　　　　　　　　　　０．５
％（対布重ｔ）酢酸ソーダ　　　　　　　０．５％　Ｆ
浴　　比１：５０　　　　　１００℃×９０分後ソーピ
ングを行なう （４）　　耐洗濯性 前述の供試編成物を家庭用電気洗濯機を用い（モノゲン
ユニ濃度２１／１３．　浴比１１５０へ１／１００，４
０℃）の浴に投入し、１０分間洗濯し友後、２０分間水
洗を行なってさらに乾燥するという操作をくり返し行な
い前述の如き制電性測定を行なって評価した。

実施例１ アクリロニトリル４４．０　ｗｔ％及びＯＨ。

■ ＯＨ２寓ｃ−ｃｏｏ（ａＨ２ｃＨ２ｏ）２ｏｃ、２Ｈ２
５が５０．Ｏｗｔ％と酢酸ビニル６．０　ＷＥ％を重合
して共重合体（Ａｌを作製した。これをアクリロニトリ
ル９５．１　ｗｔ％、酢酸ビニル６．９　ｗｔ％からな
るアクリル重合体（Ｂ）と（Ａｔ　／　（Ｂｌが１／９
となるように混合して混合重合体（１１を得た。

混合重合体（１１とチオシアン酸すチクム（Ｉｌｌと水
圏を表１のような割合で紡糸原液粘度力；３００へ４０
０ボイズになるように、Ｎ、Ｎ／−ジメチルアセトアミ
ドに７０℃で混合溶解し、６０℃、５０％のＮ　、　Ｎ
’−ジメチルアセドアばド水溶液の凝固液に押し出して
凝固せしめ、湿熱で６倍延伸しつつ洗浄し、乾燥緻密化
工程及び湿熱緩和処理を施して単繊維デニール５ｄのア
クリロニトリル系繊維を得た。

かくの如く得られた繊維の制電性、恒久性を表１に示す
。

実施例２ アクリロニトリル６７．ＯｗｔＸ及び ＯＨ３ ＣＨ２−Ｃ−Ｃｏｏ　＋０Ｈ２（Ｈ２ｏ＋Ｔ＋ＣＨ２０
ＨＯＨ，Ｏ−）、Ｃ４）１９が５３、ＯｗｔＸからなる
共重合体（Ａｌとアクリロニトリル９１．５ｗｔ％、メ
チルアクリレート８．５　ｗｔＸからなるアクリル重合
体（Ｂｌとを（Ａｌ　／　（Ｂｌが２７８となるように
混合して混合重合体（１１を得た。

混合重合体（［１と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩（Ｉａ）　　又はドデシルベンゼンスルホン酸
リチウム塩（Ｉｂ）と、水（１１を表２のような割合で
実施例１と同様に紡糸原液を作製し紡糸した。

かくの如＠得られた繊維の制電柱、恒久性を表２に示す
。

実施例３ アクリロニトリル４２．ＯｗｔＸ、 ＯＨ５ （Ｈ２−Ｃ−ＧＯＮＨ（−ＯＲ２０Ｈ２０す２０Ｃ１２
Ｈ２５カ４６．ＯｗｔＸ及び塩化ビニリゾ７１２．Ｏｗ
ｔＸとを重合して共重合体（＾）を作製した。

これをアクリロニトリル８９．０　ｗｔＸ、塩化ビニリ
デン１０．ＯｗｔＸ、メタリルスルホン酸ソーダｔ、ｏ
ｗｔ％からなるアクリル重合体（Ｂｌと（Ａｌ　／　（
Ｂｌが２７８になるように混合して混合重合体（１）を
得、さらに三弗化メチルスルホン酸リチウム（旬と水（
ｍｌをＣＩ　＋　／　（ｍｌ　／　（ｍｌが１００／９
／１２となるようにＮ、Ｎ／−ジメチルホルムアミドに
７０℃で混合浴解し複合繊維の片方の成分とした。他方
の成分はアクリロニトリル５９．ＯｗｔＸ、塩化ビニリ
デン４０．ＯｗｔＸ、メタリルスルホン酸ソーダ１．０
ｗｔ％からなるアクリル系共重合体をＮ、Ｎ／−ディメ
チルホルムアミドに溶解したものとし前者と後者の比率
が１：９となるようにサイドバイサイド型に湿式紡糸し
て得た繊維の制電性を表３に示す。

表　　３ 実施例４ 実施例１の混合重合体（Ｉｌとドデシルベンゼンスルホ
ン酸リチウム（Ｉｌと水（ｌＩｌを（Ｉｌ　／　（Ｍｌ
　／　（ｍｌが１００／７／１８となるようにＮ、Ｎ’
−ジメチルホルムアミドに混合溶解し、これを乾式紡糸
して制電性繊維を得た。

この繊維の訓電性能を表４に示す。

実施例５ 実施例４と同じ紡糸原液を乾湿式紡糸して得られた制電
性繊維の性能を表５に示す。

表　５ 〔発明の効果〕 本発明によるアクリル系繊維は従来の制電性アクリル系
繊維に比べ低湿度雰囲気での制電性能が著しく優れてお
シ、かつ恒久性を有し衣料用繊維用途やインテリア分野
のみでなく、広く工業用資材としての用途も期待できる
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリロニトリル２０〜９５ｗｔ％と下記一般式
   （１）で示す単量体（ａ）５〜８０ｗｔ％と▲数式、化
   学式、表等があります▼…（１） （但し、式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２
   は水素原子又は炭素数２５以下のアルキル基、フェニル
   基又はアルキル置換フェニ ル基、Ｘは酸素原子又は−ＮＨ−基、ｍは５〜６０の整
   数、ｎは０〜４０の整数を表わす。）他の重合性不飽和
   ビニル化合物（ｂ）の一種又は二種以上０〜３０ｗｔ％
   とからなる共重合体（Ａ）とポリアクリロニトリル又は
   アクリロニトリル５０ｗｔ％以上と他の重合性不飽和ビ
   ニル化合物（ｂ）とからなるアクリル系重合体（Ｂ）を
   単量体（ａ）が０．５ｗｔ％以上含有されるように混合
   した混合重合体（ I ）とアルカリ金属塩（II）及び水
   （III）とを有機溶媒に溶かして紡糸原液とし、該紡糸
   原液を紡糸してなる制電性アクリル系繊維。
2. （２）アルカリ金属塩（II）がリチウム塩又はナトリウ
   ム塩である特許請求の範囲第１項記載の制電性アクリル
   系繊維。
3. （３）（ I ）、（II）、（III）の重量比（ I ）／（
   II）／（III）が１００／０．１〜３０／０．１〜５０
   である特許請求の範囲第１項記載の制電性アクリル系繊
   維。