JP3461966B2 - 耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維 - Google Patents
耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐光性に優れた難燃ア
クリル系合成繊維に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル系合成繊維は、風合や染色性が
優れるため衣料用、寝装用に幅広く使われている。しか
しながら、光や熱によって繊維が黄変しやすく実用上種
々な制約を受けているのが現状である。特に塩素を共重
合成分に含むモダクリル繊維は光や熱によって黄変しや
すいという問題がある。 【０００３】かかる問題点を改良するために、例えばヒ
ンダートフェノール系の酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤
を用いることが検討されてきたが、これらの方法はオレ
フィン系合成繊維には有効であるが、アクリル系合成繊
維に対しては効果が少ないという問題がある。また、例
えば特公平２−１５６４２号公報にはベンゾトリアゾー
ル系化合物である紫外線吸収剤を添加したモダクリル繊
維や、特開平２−３３３１５号公報には有機錫を添加し
たモダクリル繊維が提案されているが、湿式紡糸の場合
には凝固浴への紫外線吸収剤、有機錫の溶出のため歩留
りが不良であり、さらに染色性、透明性に悪影響及ぼす
問題がある。また耐光性を向上せしめるためにルチル型
の二酸化チタンを用いることは塗料分野では行われてい
るが、繊維へ適用した場合、その硬度及び紡糸操業性に
問題があり、繊維分野ではルチル型の二酸化チタンが用
いられていないのが現状である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】このように、難燃アク
リル系合成繊維の耐光性を改良する試みは種々提案され
ているものの、染色性、透明性、操業性等が良好で、し
かも耐光性が良好な難燃アクリル系合成繊維は得られて
いない。本発明は上述の問題点に鑑みてなされたもので
あって、その目的は染色性、透明性、操業性が良好で、
耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維を提供するにあ
る。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上述の目的は、塩化ビニ
ル及び／又は塩化ビニリデンを含有するアクリロニトリ
ル系重合体と、一般式 【化２】 で表されるモノマー３０〜５０重量％を含む分子量２０
００〜５００００の共重合体とを、該モノマーの含有量
がアクリロニトリル系重合体に対して０．１〜３重量％
となるようにポリブレンドしてなる耐光性に優れた難燃
アクリル系合成繊維により達成される。 【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。 【０００７】本発明に使用する塩化ビニル及び／又は塩
化ビニリデンを含有するアクリロニトリル系重合体とし
ては、アクリロニトリル３０〜８０重量％、塩化ビニル
及び／又は塩化ビニリデン２０〜７０重量％及び不飽和
モノマー０〜１０重量％より構成されるものが挙げられ
る。特に不飽和モノマーの中でもスルフォン酸基含有モ
ノマーが繊維に緻密性、染色性を付与する点で好まし
い。スルフォン酸基含有モノマーとしてはアリルスルホ
ン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、ビニルスルフ
ォン酸ソーダ、スチレンスルフォン酸ソーダ、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸ソーダ等
が挙げられる。 【０００８】かかるアクリロニトリル系重合体は、水系
懸濁重合，乳化重合，溶液重合などの公知の重合方法に
よって作られ、特に限定されるものではない。 【０００９】本発明に使用する一般式（１）で表される
モノマーとしては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
タクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、または２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリ
ルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
が挙げられる。上記モノマーの共重合体に含まれる量
は、３０〜５０重量％の範囲を必要とする。２０重量％
未満では耐光性向上の効果が不十分であり、また２０重
量％未満の含有量の共重合体を大量に添加すると、得ら
れた難燃アクリル系合成繊維の難燃性の低下や耐熱性の
低下等繊維物性に悪影響がでる。一方、６０重量％を越
えると共重合体の着色や耐熱性の低下が起き好ましくな
い。 【００１０】上記一般式（１）で表されるモノマー以外
に用いる５０〜７０重量％のモノマーは特に限定される
ものではないが、例えばアクリロニトリル、スチレン、
メチルメタクリレート等のメタクリル酸誘導体、メチル
アクリレート等のアクリル酸誘導体等が挙げられる。ま
た、アリルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルフォン酸ソーダ、スチレンスルフォン酸
ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
フォン酸ソーダ等のスルフォン酸含有モノマー及びアク
リル酸、メタクリル酸等の酸性モノマー等を一部併用す
ることも可能である。 【００１１】本発明に用いる共重合体の分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）におけるポ
リスチレン換算分子量で２０００〜５００００とする必
要がある。分子量が２０００未満では、湿式紡糸の際に
凝固浴中に溶出して歩留りが不良となるので好ましくな
い。一方分子量が５００００を越えると、ポリマーの溶
液粘度が高くなり紡糸原液への添加混合が困難となるの
で好ましくない。 【００１２】かかる共重合体は、水系懸濁重合，乳化重
合，溶液重合などの公知の重合方法によって作られ、特
に限定されるものではない。 【００１３】そして、上記一般式（１）で表されるモノ
マーの含有量は、アクリロニトリル系重合体に対して
０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２重量％となる
ように用いる。含有量が０．１重量％未満では耐光性向
上の効果が得られず、一方３重量％を超えると着色や耐
熱性の低下が発生し、また上記一般式（１）で表される
モノマーは高価であるので経済的に好ましくない。 【００１４】本発明に用いる共重合体は溶剤中で直接重
合したもの、または粉体を紡糸溶剤に溶解した溶液を紡
糸溶液に添加紡糸するのが好ましい。また、重合前に添
加して重合紡糸することも、アクリロニトリル系重合体
とあらかじめブレンドして溶解紡糸することも可能であ
る。 【００１５】本発明の繊維の紡糸方法は湿式、乾式、乾
・湿式紡糸のいずれでもよく特に限定されるものでな
い。一例を挙げると、ジメチルホルムアミドを紡糸原液
の溶剤として用いる場合、凝固浴条件はジメチルホルム
アミド４０〜６５重量％、温度３０℃以下の水溶液とす
るのが好ましい。紡出された繊維は有機溶剤濃度が低下
する数個の浴槽にて通常１〜８倍程度の１次延伸を行
い、その後水洗、前オイルの付与を行う。次いで１００
〜１８０℃の熱風もしくはホットローラーもしくは熱風
とホットローラーの併用で乾燥緻密化を行う。乾燥前も
しくは乾燥後に繊維物性の調整のために２次延伸や収縮
を行ってもよい。その後、後オイルの付与、機械クリン
プの付与、湿熱処理等を行っても良い。 【００１６】本発明の繊維の加工条件は特に限定するも
のでなく、通常の難燃アクリル系合成繊維と同様に染色
加工することが可能であるが、使用する顔料、染料や助
剤等は耐光性の良いものを使用するのが望ましい。 【００１７】 【実施例】次に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部、％は特に断わらない限り重量部、重
量％を示す。耐光性の評価は、得られた難燃アクリル系
合成繊維を常法により紡績して３０番単糸となした後丸
編したものを、６３℃で１００時間及び２００時間、フ
ェードメーターにおいて露光させ、変退色（グレースケ
ール）で評価を行った。 【００１８】実施例１〜６，比較例１〜３ アクリロニトリル（ＡＮ）／塩化ビニリデン（ＶＣ
ｌ2 ）／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダ（ＳＡＭ）＝５８／４０／２からなる重合
体のジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略称する）溶
液を準備し、紡糸原液とした。また、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール（以下ＨＭＢと略称する）を５
０％とメチルメタクリレート５０％のポリスチレン換算
分子量１００００の共重合体の３０％ＤＭＦ溶液を調製
した。これを上記紡糸原液に表１の添加量で添加混合し
たものを、６０％ＤＭＦ水溶液中に紡出し、水洗後繊維
油剤を付与してローラー式乾燥機を用いて１４０℃で乾
燥緻密化を行った。ついで機械クリンプを付与し湿熱１
１０℃でクリンプのセットを行った。得られた繊維をカ
ットし、紡績をした後、丸編布を作製し上記耐光試験評
価を行った。結果を表１に示す。 【００１９】 【表１】尚、比較例３で得られた製品は耐熱性が悪く、繊維に膠
着と着色が見られた。 【００２０】表１から明らかなように、実施例品は比較
例品に比べて優れた耐光性を有していることがわかる。
また、染色試験を行った所、染色時に問題は発生せず、
得られた製品も染色性、透明性共に通常のアクリル系合
成繊維と大きな差はなかった。 【００２１】 【発明の効果】本発明の難燃アクリル系合成繊維は耐光
性に優れ、また通常の染色性、操業性等を有しており頗
る有用である。また、本発明で得られた繊維は、通常の
アクリル系合成繊維、ポリエステル、ナイロン、木綿、
レーヨン、羊毛等他の繊維と混用して使用することも可
能であり、耐光性を必要とするカーペット、カーテン等
の用途に使用することが出来るため、産業上極めて有意
義なものである。
クリル系合成繊維に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル系合成繊維は、風合や染色性が
優れるため衣料用、寝装用に幅広く使われている。しか
しながら、光や熱によって繊維が黄変しやすく実用上種
々な制約を受けているのが現状である。特に塩素を共重
合成分に含むモダクリル繊維は光や熱によって黄変しや
すいという問題がある。 【０００３】かかる問題点を改良するために、例えばヒ
ンダートフェノール系の酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤
を用いることが検討されてきたが、これらの方法はオレ
フィン系合成繊維には有効であるが、アクリル系合成繊
維に対しては効果が少ないという問題がある。また、例
えば特公平２−１５６４２号公報にはベンゾトリアゾー
ル系化合物である紫外線吸収剤を添加したモダクリル繊
維や、特開平２−３３３１５号公報には有機錫を添加し
たモダクリル繊維が提案されているが、湿式紡糸の場合
には凝固浴への紫外線吸収剤、有機錫の溶出のため歩留
りが不良であり、さらに染色性、透明性に悪影響及ぼす
問題がある。また耐光性を向上せしめるためにルチル型
の二酸化チタンを用いることは塗料分野では行われてい
るが、繊維へ適用した場合、その硬度及び紡糸操業性に
問題があり、繊維分野ではルチル型の二酸化チタンが用
いられていないのが現状である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】このように、難燃アク
リル系合成繊維の耐光性を改良する試みは種々提案され
ているものの、染色性、透明性、操業性等が良好で、し
かも耐光性が良好な難燃アクリル系合成繊維は得られて
いない。本発明は上述の問題点に鑑みてなされたもので
あって、その目的は染色性、透明性、操業性が良好で、
耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維を提供するにあ
る。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上述の目的は、塩化ビニ
ル及び／又は塩化ビニリデンを含有するアクリロニトリ
ル系重合体と、一般式 【化２】 で表されるモノマー３０〜５０重量％を含む分子量２０
００〜５００００の共重合体とを、該モノマーの含有量
がアクリロニトリル系重合体に対して０．１〜３重量％
となるようにポリブレンドしてなる耐光性に優れた難燃
アクリル系合成繊維により達成される。 【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。 【０００７】本発明に使用する塩化ビニル及び／又は塩
化ビニリデンを含有するアクリロニトリル系重合体とし
ては、アクリロニトリル３０〜８０重量％、塩化ビニル
及び／又は塩化ビニリデン２０〜７０重量％及び不飽和
モノマー０〜１０重量％より構成されるものが挙げられ
る。特に不飽和モノマーの中でもスルフォン酸基含有モ
ノマーが繊維に緻密性、染色性を付与する点で好まし
い。スルフォン酸基含有モノマーとしてはアリルスルホ
ン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、ビニルスルフ
ォン酸ソーダ、スチレンスルフォン酸ソーダ、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸ソーダ等
が挙げられる。 【０００８】かかるアクリロニトリル系重合体は、水系
懸濁重合，乳化重合，溶液重合などの公知の重合方法に
よって作られ、特に限定されるものではない。 【０００９】本発明に使用する一般式（１）で表される
モノマーとしては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
タクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、または２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリ
ルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
が挙げられる。上記モノマーの共重合体に含まれる量
は、３０〜５０重量％の範囲を必要とする。２０重量％
未満では耐光性向上の効果が不十分であり、また２０重
量％未満の含有量の共重合体を大量に添加すると、得ら
れた難燃アクリル系合成繊維の難燃性の低下や耐熱性の
低下等繊維物性に悪影響がでる。一方、６０重量％を越
えると共重合体の着色や耐熱性の低下が起き好ましくな
い。 【００１０】上記一般式（１）で表されるモノマー以外
に用いる５０〜７０重量％のモノマーは特に限定される
ものではないが、例えばアクリロニトリル、スチレン、
メチルメタクリレート等のメタクリル酸誘導体、メチル
アクリレート等のアクリル酸誘導体等が挙げられる。ま
た、アリルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルフォン酸ソーダ、スチレンスルフォン酸
ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
フォン酸ソーダ等のスルフォン酸含有モノマー及びアク
リル酸、メタクリル酸等の酸性モノマー等を一部併用す
ることも可能である。 【００１１】本発明に用いる共重合体の分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）におけるポ
リスチレン換算分子量で２０００〜５００００とする必
要がある。分子量が２０００未満では、湿式紡糸の際に
凝固浴中に溶出して歩留りが不良となるので好ましくな
い。一方分子量が５００００を越えると、ポリマーの溶
液粘度が高くなり紡糸原液への添加混合が困難となるの
で好ましくない。 【００１２】かかる共重合体は、水系懸濁重合，乳化重
合，溶液重合などの公知の重合方法によって作られ、特
に限定されるものではない。 【００１３】そして、上記一般式（１）で表されるモノ
マーの含有量は、アクリロニトリル系重合体に対して
０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２重量％となる
ように用いる。含有量が０．１重量％未満では耐光性向
上の効果が得られず、一方３重量％を超えると着色や耐
熱性の低下が発生し、また上記一般式（１）で表される
モノマーは高価であるので経済的に好ましくない。 【００１４】本発明に用いる共重合体は溶剤中で直接重
合したもの、または粉体を紡糸溶剤に溶解した溶液を紡
糸溶液に添加紡糸するのが好ましい。また、重合前に添
加して重合紡糸することも、アクリロニトリル系重合体
とあらかじめブレンドして溶解紡糸することも可能であ
る。 【００１５】本発明の繊維の紡糸方法は湿式、乾式、乾
・湿式紡糸のいずれでもよく特に限定されるものでな
い。一例を挙げると、ジメチルホルムアミドを紡糸原液
の溶剤として用いる場合、凝固浴条件はジメチルホルム
アミド４０〜６５重量％、温度３０℃以下の水溶液とす
るのが好ましい。紡出された繊維は有機溶剤濃度が低下
する数個の浴槽にて通常１〜８倍程度の１次延伸を行
い、その後水洗、前オイルの付与を行う。次いで１００
〜１８０℃の熱風もしくはホットローラーもしくは熱風
とホットローラーの併用で乾燥緻密化を行う。乾燥前も
しくは乾燥後に繊維物性の調整のために２次延伸や収縮
を行ってもよい。その後、後オイルの付与、機械クリン
プの付与、湿熱処理等を行っても良い。 【００１６】本発明の繊維の加工条件は特に限定するも
のでなく、通常の難燃アクリル系合成繊維と同様に染色
加工することが可能であるが、使用する顔料、染料や助
剤等は耐光性の良いものを使用するのが望ましい。 【００１７】 【実施例】次に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部、％は特に断わらない限り重量部、重
量％を示す。耐光性の評価は、得られた難燃アクリル系
合成繊維を常法により紡績して３０番単糸となした後丸
編したものを、６３℃で１００時間及び２００時間、フ
ェードメーターにおいて露光させ、変退色（グレースケ
ール）で評価を行った。 【００１８】実施例１〜６，比較例１〜３ アクリロニトリル（ＡＮ）／塩化ビニリデン（ＶＣ
ｌ2 ）／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダ（ＳＡＭ）＝５８／４０／２からなる重合
体のジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略称する）溶
液を準備し、紡糸原液とした。また、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メタクリルオキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール（以下ＨＭＢと略称する）を５
０％とメチルメタクリレート５０％のポリスチレン換算
分子量１００００の共重合体の３０％ＤＭＦ溶液を調製
した。これを上記紡糸原液に表１の添加量で添加混合し
たものを、６０％ＤＭＦ水溶液中に紡出し、水洗後繊維
油剤を付与してローラー式乾燥機を用いて１４０℃で乾
燥緻密化を行った。ついで機械クリンプを付与し湿熱１
１０℃でクリンプのセットを行った。得られた繊維をカ
ットし、紡績をした後、丸編布を作製し上記耐光試験評
価を行った。結果を表１に示す。 【００１９】 【表１】尚、比較例３で得られた製品は耐熱性が悪く、繊維に膠
着と着色が見られた。 【００２０】表１から明らかなように、実施例品は比較
例品に比べて優れた耐光性を有していることがわかる。
また、染色試験を行った所、染色時に問題は発生せず、
得られた製品も染色性、透明性共に通常のアクリル系合
成繊維と大きな差はなかった。 【００２１】 【発明の効果】本発明の難燃アクリル系合成繊維は耐光
性に優れ、また通常の染色性、操業性等を有しており頗
る有用である。また、本発明で得られた繊維は、通常の
アクリル系合成繊維、ポリエステル、ナイロン、木綿、
レーヨン、羊毛等他の繊維と混用して使用することも可
能であり、耐光性を必要とするカーペット、カーテン等
の用途に使用することが出来るため、産業上極めて有意
義なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D01F 6/54,6/40,6/32
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを
含有するアクリロニトリル系重合体と、 一般式 【化１】 で表されるモノマー３０〜５０重量％を含む分子量２０
００〜５００００の共重合体とを、該モノマーの含有量
がアクリロニトリル系重合体に対して０．１〜３重量％
となるようにポリブレンドしてなる耐光性に優れた難燃
アクリル系合成繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304095A JP3461966B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304095A JP3461966B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269815A JPH08269815A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3461966B2 true JP3461966B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=14343562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10304095A Expired - Fee Related JP3461966B2 (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | 耐光性に優れた難燃アクリル系合成繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3461966B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102654523B1 (ko) * | 2019-09-10 | 2024-04-05 | 가부시키가이샤 가네카 | 난연성 섬유 복합체 및 난연성 작업복 |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP10304095A patent/JP3461966B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH08269815A (ja) | 1996-10-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |