JP4945888B2 - 複合体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
従来からポリマーに導電性、力学的強度、難燃性などの機能を付与するために、さまざまなフィラーを添加させることが行われてきた。
前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋する架橋部位が、−COO(CH 2 ) 2 OCO−、−COOCH 2 CHOHCH 2 OCO−、−COOCH 2 CH(OCO−)CH 2 OH、−COOCH 2 CH(OCO−)CH 2 OCO−、−COOCO−、−O−、−NHCO−、−COO−、−NCH−、−NH−、−S−、−O−、−NHCOO−、および、−S−S−からなる群より選択されるいずれかの化学構造であることを特徴とする。
次に、本発明のナノチューブ・ポリマー複合体の製造方法は、官能基が結合された複数のカーボンナノチューブを含む溶液を基体表面に供給する供給工程と、複数の前記官能基間を化学結合させて、前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋した網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体を形成する架橋工程と、前記網目構造中にポリマー液を含浸させる含浸工程と、前記ポリマー液を硬化させて、前記カーボンナノチューブ構造体とポリマーとを複合化する複合化工程とを含むことを特徴とする。
本発明のナノチューブ・ポリマー複合体は、網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体と前記網目構造中の空隙を満たすように充填されたポリマーとから構成されたものである。形態としては、大きく2つあり、(1)ポリマー中に充填材として、網目構造を有する複数のカーボンナノチューブ構造体が分散されているもの、(2)カーボンナノチューブ構造体の外形と同程度のポリマーがカーボンナノチューブの網目構造中に充填されているもの、がある。(1)の場合は、カーボンナノチューブ構造体は基板上に支持された状態でも構わないが、(2)の場合にはカーボンナノチューブ構造体は製造過程で利用した支持基板から剥離した後充填される方が好ましい。以下、説明では特に(1)の形態を中心に説明する。
ポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ等の各種樹脂を挙げることができる。また、ポリマーのうちエラストマーを用いる場合は、ブタジエンゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム等が挙げられる。
本発明において「カーボンナノチューブ構造体」とは、複数のカーボンナノチューブが相互に架橋した網目構造を構成する構造体である。相互に架橋した網目構造を構成するようにカーボンナノチューブの構造体を形成することができれば、当該カーボンナノチューブ構造体は如何なる方法で形成されたものであっても構わないが、後述する本発明のナノチューブ・ポリマー複合体の製造方法により製造されたものであることが、容易に製造可能であるとともに、高性能なナノチューブ・ポリマー複合体を得ることができ、しかも特性の均一化や制御が容易である。
本発明において、主要な構成要素であるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブでも、二層以上の多層カーボンナノチューブでも構わない。いずれのカーボンナノチューブを用いるか、あるいは双方を混合するかは、ナノチューブ・ポリマー複合体の用途により、あるいはコストを考慮して、適宜、選択すればよい。
以下、第1の方法と第2の方法に分けて、カーボンナノチューブ構造体の形成に供し得る構成成分について説明する。
架橋部位を架橋剤を用いて形成する第1の方法では、カーボンナノチューブに接続される官能基としては、カーボンナノチューブに化学的に付加させることができ、かつ、何らかの架橋剤により架橋反応を起こし得るものであれば、特に制限されず、如何なる官能基であっても選択することができる。具体的な官能基としては、−COOR、−COX、−MgX、−X(以上、Xはハロゲン)、−OR、−NR1R2、−NCO、−NCS、−COOH、−OH、−NH2、−SH、−SO3H、−R''CH2OH、−CHO、−CN、−COSH、−SR、−SiR’3(以上、R、R1、R2、R’およびR''は、それぞれ独立に、置換または未置換の炭化水素基である。R、R1、R2、およびR’は、1価の炭化水素基であって、それぞれ独立に、好ましくは−CnH2n-1、又は−CnH2n+1から選ばれ、nは1〜10の整数である。中でもより好ましくは、メチル基、又はエチル基である。R''は、2価の炭化水素基であって、好ましくは−CnH2n−から選ばれ、nは1〜10の整数である。中でもより好ましくは、メチレン基、又はエチレン基である。)等の基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記架橋溶液において必須成分である架橋剤は、カーボンナノチューブの有する前記官能基と架橋反応を起こすものであればいずれも用いることができる。換言すれば、前記官能基の種類によって、選択し得る架橋剤の種類は、ある程度限定されてくる。また、これらの組み合わせにより、その架橋反応による硬化条件(加熱、紫外線照射、可視光照射、自然硬化等)も、自ずと定まってくる。
また、カーボンナノチューブ構造体の架橋部位を、複数のカーボンナノチューブが、少なくともその一端がそれぞれ異なるカーボンナノチューブに結合された複数の官能基同士の化学結合により形成して、相互に架橋した網目構造とする第2の方法の場合、カーボンナノチューブに結合させる官能基としては、カーボンナノチューブに化学的に付加させることができ、かつ、何らかの添加剤により官能基同士を反応させるものであれば、特に制限されず、如何なる官能基であっても選択することができる。
前記架橋溶液(第1の方法と第2の方法の双方を含む)においては、溶剤、粘度調整剤、分散剤、架橋促進剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。溶剤は、前記架橋剤もしくは官能基結合用の添加剤のみでは塗布適性が十分で無い場合に添加する。使用可能な溶剤としては、特に制限は無く、用いる架橋剤や官能基結合用の添加剤の種類に応じて選択すればよい。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)等の有機溶剤や水、酸水溶液、アルカリ水溶液等が挙げられる。かかる溶剤の添加量としては、塗布適性を考慮して適宜設定すればよいが、特に制限は無い。
次に、架橋溶液の調製方法について説明する。前記架橋溶液は、官能基を有するカーボンナノチューブに、前記官能基と架橋反応を起こす架橋剤、あるいは、官能基同士を化学結合させる添加剤を必要に応じて混合することで調製される(混合工程)。当該混合工程に先立ち、カーボンナノチューブに官能基を導入する付加工程を含んでもよい。
前記付加工程は、カーボンナノチューブに所望の官能基を導入する工程である。官能基の種類によって導入方法が異なり、一概には言えない。直接的に所望の官能基を付加させてもよいが、一旦、付加が容易な官能基を導入した上で、その官能基ないしその一部を置換したり、その官能基に他の官能基を付加させたり等の操作を行い、目的の官能基としても構わない。また、カーボンナノチューブにメカノケミカルな力を与えて、カーボンナノチューブ表面のグラフェンシートをごく一部破壊ないし変性させて、そこに各種官能基を導入する方法もある。
カーボンナノチューブにカルボキシル基を導入するには、酸化作用を有する酸とともに還流すればよい。この操作は比較的容易であり、しかも反応性に富むカルボキシル基を付加することができるため、好ましい。当該操作について、簡単に説明する。
得られたカーボンナノチューブカルボン酸に、アルコールを添加し脱水してエステル化することで、目的の官能基−COOR(Rは、置換または未置換の炭化水素基である。Rは、好ましいものについては既述の通り。)を導入することができる。
前記混合工程は、官能基を有するカーボンナノチューブに、前記官能基と架橋反応を起こす架橋剤あるいは官能基結合用の添加剤を必要に応じて混合し、架橋溶液を調製する工程である。混合工程においては、官能基を有するカーボンナノチューブおよび架橋剤のほか、既述の[ナノチューブ・ポリマー複合体]の項で説明したその他の成分も混合する。そして、好ましくは、塗布適性を考慮して溶剤や粘度調整剤の添加量を調整することで、基体への供給(塗布)直前の架橋溶液(架橋塗布液)を調製する。
本発明の複合体の製造方法は、上記本発明のナノチューブ・ポリマー複合体を製造するのに適した方法である。具体的には、(A)官能基が結合された複数のカーボンナノチューブを含む溶液を基体表面に供給する供給工程と、(B)複数の前記官能基間を化学結合させて、前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋した網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体を形成する架橋工程と、(C)前記網目構造中にポリマー液を含浸させる含浸工程と、(D)前記ポリマー液を硬化させて、前記カーボンナノチューブ構造体とポリマーとを複合化する複合化工程とを含む。
本発明において、「供給工程」は、例えばスライドガラスのような基体の表面に、官能基を有するカーボンナノチューブを含む溶液を供給する工程である。
本発明において、「架橋工程」は、供給後の架橋溶液について前記官能基間を化学結合させて、前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋した網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体1(図1)を形成する工程である。
本発明において、「含浸工程」は、ナノチューブ構造体にポリマー液を滴下あるいは浸す等してポリマー液を付与する工程である。
このポリマー液をカーボンナノチューブ構造体1に含浸させた後、ポリマーを重合させる等して硬化させてナノチューブ・ポリマー複合体を形成する。ポリマー液の硬化手法は、既知のポリマー製造法を原材料であるポリマー液に応じて採用すればよい。ナノチューブ構造体にポリマーを複合化させる方法は、上記のほかにポリマー液にナノチューブ構造体を分散させた後基体上に塗布する等、図1に示す構造を有する複合体が得られる方法であればいかなる方法でもかまわない。得られたナノチューブ・ポリマー複合体は図1に示すように、ナノチューブ構造体1がポリマー2に充填されている構造である。
(A)供給工程
(付加工程)
多層カーボンナノチューブ粉末(純度90%、平均直径30nm、平均長さ3μm;サイエンスラボラトリー製)30mgを濃硝酸(60質量%水溶液、関東化学製)20mlに加え、120℃の条件で還流を20時間行い、カーボンナノチューブカルボン酸を合成した。以上の反応スキームを図2に示す。なお、図2中カーボンナノチューブCNTの部分は、2本の平行線で表している(反応スキームに関する他の図に関しても同様)。
上記工程で調製されたカーボンナノチューブカルボン酸30mgを、メタノール(和光純薬製)25mlに加えた後、濃硫酸(98質量%、和光純薬製)5mlを加えて、65℃の条件で還流を4時間行い、メチルエステル化した。以上の反応スキームを図3に示す。
上記工程で得られたメチルエステル化したカーボンナノチューブカルボン酸10mgを、グリセリン(関東化学製)5mlに加え、超音波分散機を用いて混合した。さらに、これを粘度調整剤としてのメタノール10mlに加えた。
以上のようにして得られた架橋塗布液を、パスツールピペットでSiO2/Si基板上に0.1ml程度滴下して塗布した。
以上のようにして本実施例の架橋塗布液が塗布された基板を200℃で2時間加熱して、エステル交換反応による重合を行い、網目状構造体(カーボンナノチューブ構造体)を形成した。反応スキームを図4に示す。
得られたカーボンナノチューブ構造体にポリイミド樹脂(新日本理化社製 リカコート(PN−20))を0.1ml程度滴下して含浸させた。
この基板を200℃で20分加熱して樹脂を硬化させ、ナノチューブ・ポリイミド樹脂複合物を得た。
Claims (29)
- 官能基が結合された複数のカーボンナノチューブの前記官能基間を化学結合させて相互に架橋した網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体と前記網目構造中の空隙を満たすように充填されたポリマーとから構成され、
前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋する架橋部位が、−COO(CH2)2OCO−、−COOCH2CHOHCH2OCO−、−COOCH2CH(OCO−)CH2OH、−COOCH2CH(OCO−)CH2OCO−、−COOCO−、−O−、−NHCO−、−COO−、−NCH−、−NH−、−S−、−O−、−NHCOO−、および、−S−S−からなる群より選択されるいずれかの化学構造であることを特徴とする複合体。 - 前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれかのポリマーを含むことを特徴とする請求項1記載の複合体。
- 前記カーボンナノチューブ構造体が、官能基が結合された複数のカーボンナノチューブを含む溶液を硬化させることにより、前記カーボンナノチューブが接続された複数の前記官能基間を化学結合させて架橋部位が形成されてなることを特徴とする請求項1に記載の複合体。
- 前記架橋部位は、前記溶液中に含まれる架橋剤により複数の前記官能基間を架橋した構造であり、該架橋剤は非自己重合性であることを特徴とする請求項3に記載の複合体。
- 前記架橋部位は、複数の前記官能基同士の化学結合により形成されていることを特徴とする請求項3に記載の複合体。
- 前記化学結合を生ずる反応が、縮合反応、置換反応、付加反応および酸化反応からなる群より選択されるいずれかの反応であることを特徴とする請求項5に記載の複合体。
- 請求項1に記載の複合体の製造方法であって、官能基が結合された複数のカーボンナノチューブを含む溶液を基体表面に供給する供給工程と、複数の前記官能基間を化学結合させて、前記複数のカーボンナノチューブが相互に架橋した網目構造を構成するカーボンナノチューブ構造体を形成する架橋工程と、前記網目構造中にポリマーを形成するポリマー液を含浸させる含浸工程と、前記ポリマー液を硬化させて、前記カーボンナノチューブ構造体と前記ポリマーとを複合化する複合化工程とを含むことを特徴とする複合体の製造方法。
- 前記含浸工程は、前記ポリマーを形成するポリマー液中に前記カーボンナノチューブ構造体を分散させる工程を含むことを特徴とする請求項7に記載の複合体の製造方法。
- 前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれかのポリマーを含むことを特徴とする請求項7に記載の複合体の製造方法。
- 前記溶液は、複数の前記官能基間を架橋する架橋剤を含み、該架橋剤は非自己重合性の架橋剤であることを特徴とする請求項7に記載の複合体の製造方法。
- 前記官能基が、−COOR(Rは、置換または未置換の炭化水素基)であることを特徴とする請求項10に記載の複合体の製造方法。
- 前記架橋剤が、ポリオールであることを特徴とする請求項11に記載の複合体の製造方法。
- 前記溶液が、さらに溶剤を含むことを特徴とする請求項7に記載の複合体の製造方法。
- 前記架橋剤が、溶剤を兼ねることを特徴とする請求項13に記載の複合体の製造方法。
- 前記化学結合を生ずる反応が、複数の前記官能基同士を化学結合させる反応であることを特徴とする請求項7記載の複合体の製造方法。
- 前記溶液は、前記官能基同士の化学結合を生じさせる添加剤を含むことを特徴とする請求項15に記載の複合体の製造方法。
- 前記反応が脱水縮合であって、前記添加剤が縮合剤であることを特徴とする請求項16に記載の複合体の製造方法。
- 前記官能基が、−COOR(Rは、置換または未置換の炭化水素基)、−COOH、−COX(Xはハロゲン原子)、−OH、−CHO、−NH2からなる群より選択されるいずれかの官能基であることを特徴とする請求項17に記載のカーボンナノチューブ複合体の製造方法。
- 前記官能基が−COOHであることを特徴とする請求項18に記載の複合体の製造方法。
- 前記縮合剤が、硫酸、N−エチル−N'−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミドおよびジシクロヘキシルカルボジイミドからなる群より選択されるいずれかの縮合剤であることを特徴とする請求項17に記載の複合体の製造方法。
- 前記反応が置換反応であって、前記添加剤が塩基であることを特徴とする請求項16に記載の複合体の製造方法。
- 前記官能基が、−NH2、−X(Xはハロゲン原子)、−SH、−OH、−OSO2CH3および−OSO2(C6H4)CH3からなる群より選択されるいずれかの官能基であることを特徴とする請求項21に記載の複合体の製造方法。
- 前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジンおよびナトリウムエトキシドからなる群より選択されるいずれかの塩基であることを特徴とする請求項21に記載の複合体の製造方法。
- 前記反応が付加反応であることを特徴とする請求項15に記載の複合体の製造方法。
- 前記官能基が、−OH、および−NCOからなる群より選択されるいずれかの官能基であることを特徴とする請求項24に記載の複合体の製造方法。
- 前記反応が酸化反応であることを特徴とする請求項15に記載の複合体の製造方法。
- 前記官能基が、−SHであることを特徴とする請求項26に記載の複合体の製造方法。
- 前記溶液には、酸化反応促進剤を含むことを特徴とする請求項26に記載の複合体の製造方法。
- 前記酸化反応促進剤が、ヨウ素であることを特徴とする請求項28に記載の複合体の製造方法。
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US7887771B2 (en) * | 2005-10-06 | 2011-02-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Carbon nanorings manufactured from templating nanoparticles |
US8133637B2 (en) * | 2005-10-06 | 2012-03-13 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Fuel cells and fuel cell catalysts incorporating a nanoring support |
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JP4878832B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2012-02-15 | 株式会社プライムポリマー | 成形体及びその製造方法 |
JP4824414B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2011-11-30 | 三洋化成工業株式会社 | 熱可塑性樹脂用改質剤 |
US7935276B2 (en) * | 2006-02-09 | 2011-05-03 | Headwaters Technology Innovation Llc | Polymeric materials incorporating carbon nanostructures |
US7687160B2 (en) * | 2006-04-06 | 2010-03-30 | Winarski Tyson Y | Magnetic storage medium formed of carbon nanotube arrays |
US8507032B2 (en) * | 2006-04-06 | 2013-08-13 | Sigma Pro Ltd. Llc | Orientation of nanotubes containing magnetic nanoparticles in a magnetic storage medium |
US8437104B2 (en) | 2006-04-06 | 2013-05-07 | Sigma Pro Ltd. Llc | Read/write apparatus and method for a magnetic storage medium comprised of magnetic nanoparticles contained within nanotubes |
CN101090586B (zh) * | 2006-06-16 | 2010-05-12 | 清华大学 | 纳米柔性电热材料及包括该纳米柔性电热材料的加热装置 |
WO2008097257A2 (en) * | 2006-07-10 | 2008-08-14 | California Institute Of Technology | Method for selectively anchoring large numbers of nanoscale structures |
US8846143B2 (en) * | 2006-07-10 | 2014-09-30 | California Institute Of Technology | Method for selectively anchoring and exposing large numbers of nanoscale structures |
CN101121791B (zh) | 2006-08-09 | 2010-12-08 | 清华大学 | 碳纳米管/聚合物复合材料的制备方法 |
US8323789B2 (en) | 2006-08-31 | 2012-12-04 | Cambridge Enterprise Limited | Nanomaterial polymer compositions and uses thereof |
US20100002324A1 (en) * | 2006-08-31 | 2010-01-07 | Cambridge Enterprise Limited | Optical Nanomaterial Compositions |
CN101138896B (zh) * | 2006-09-08 | 2010-05-26 | 清华大学 | 碳纳米管/聚合物复合材料 |
US7718156B2 (en) * | 2006-12-20 | 2010-05-18 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Method for manufacturing carbon nanostructures having minimal surface functional groups |
US8461294B2 (en) | 2007-02-28 | 2013-06-11 | National Research Council Of Canada | Nucleophilic substitution of carbon nanotubes |
US7959969B2 (en) * | 2007-07-10 | 2011-06-14 | California Institute Of Technology | Fabrication of anchored carbon nanotube array devices for integrated light collection and energy conversion |
TWI405801B (zh) * | 2007-10-19 | 2013-08-21 | Nat Univ Tsing Hua | 具有電磁波干擾遮蔽效應之多壁碳奈米管/高分子奈米複合材之製備方法 |
EP2268102A4 (en) * | 2007-12-26 | 2013-08-14 | Hodogaya Chemical Co Ltd | BY MEANS OF DISPERSION OF FINE CARBON FIBERS IN WATER, FLOOR HEATING ELEMENT AND METHOD OF PRODUCING THE FLOOR HEATING ELEMENT |
JP5277689B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-08-28 | 日油株式会社 | カーボンナノチューブ分散水溶液 |
US8063730B2 (en) * | 2008-09-30 | 2011-11-22 | Tsinghua University | Thermistor and electrical device employed with same |
JP5764732B2 (ja) * | 2008-10-03 | 2015-08-19 | 島根県 | 耐熱性高熱伝導性接着剤 |
KR101123351B1 (ko) * | 2008-10-09 | 2012-03-23 | 주식회사 엑사이엔씨 | 고전도성 페이스트 조성물 및 이의 제조방법 |
JP5620408B2 (ja) | 2009-01-27 | 2014-11-05 | カリフォルニア インスティチュート オブテクノロジー | デバイス表面から突出する配向カーボンナノチューブを有するナノ強化デバイスにより促進された、薬物送達及び物質移送 |
EP2241593A1 (de) * | 2009-04-08 | 2010-10-20 | Bayer MaterialScience AG | Polymerfunktionalisierte Kohlenstoffnanoröhre, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
KR101087539B1 (ko) * | 2009-05-11 | 2011-11-29 | 한양대학교 산학협력단 | 탄소나노튜브 3차원 네트워크를 포함하는 고분자 복합체, 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 스트레인 센서 |
KR101079806B1 (ko) | 2010-01-27 | 2011-11-03 | 한국과학기술연구원 | 초임계 유체 공정을 이용한 탄소나노튜브-에폭시 수지 복합체의 제조방법, 및 상기 방법으로 제조되는 복합체 |
WO2011127207A2 (en) | 2010-04-07 | 2011-10-13 | California Institute Of Technology | Simple method for producing superhydrophobic carbon nanotube array |
JP2012017443A (ja) * | 2010-07-09 | 2012-01-26 | Nagoya Univ | ポリアミドナノコンポジット |
US8986576B1 (en) * | 2010-11-08 | 2015-03-24 | Sandia Corporation | Carbon nanotube composite materials |
US8609458B2 (en) | 2010-12-10 | 2013-12-17 | California Institute Of Technology | Method for producing graphene oxide with tunable gap |
WO2012135238A1 (en) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | California Institute Of Technology | Method to increase the capacitance of electrochemical carbon nanotube capacitors by conformal deposition of nanoparticles |
JP5176001B1 (ja) * | 2011-03-30 | 2013-04-03 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂複合材料 |
EP2746337B1 (en) * | 2011-08-19 | 2017-10-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Carbon fiber composite material |
JP5859277B2 (ja) * | 2011-11-02 | 2016-02-10 | ニッタ株式会社 | カーボンナノチューブ複合材およびカーボンナノチューブ複合材の製造方法 |
WO2013083999A2 (en) * | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Nanoridge Materials, Incorporated | Nano-enhanced elastomers |
CN102585335B (zh) * | 2012-03-14 | 2013-05-22 | 吉林大学 | 一种聚乙烯/石墨烯导电复合材料的制备方法 |
CN103383909B (zh) * | 2012-05-04 | 2015-11-25 | 清华大学 | 场发射装置 |
US9349543B2 (en) | 2012-07-30 | 2016-05-24 | California Institute Of Technology | Nano tri-carbon composite systems and manufacture |
KR101664820B1 (ko) * | 2013-07-26 | 2016-10-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 탄소나노튜브 분리막 및 그 제조방법 |
WO2015015758A1 (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-05 | 日本ゼオン株式会社 | カーボンナノチューブ分散液の製造方法、複合材料用組成物の製造方法および複合材料の製造方法、並びに、複合材料および複合材料成形体 |
US9718914B2 (en) * | 2015-08-31 | 2017-08-01 | Palo Alto Research Center Incorporated | Mechanically robust linked particle networks |
JP6610236B2 (ja) * | 2015-12-21 | 2019-11-27 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カーボンナノファイバー含有架橋性組成物、および、カーボンナノファイバー複合体 |
EP3397590B1 (en) * | 2015-12-29 | 2020-06-17 | SABIC Global Technologies B.V. | Polymer coated multiwall carbon nanotubes |
TW202003378A (zh) * | 2018-05-25 | 2020-01-16 | 荷蘭商碳素X股份有限公司 | 包含奈米碳纖維之碳網絡的用途 |
WO2022220052A1 (ja) * | 2021-04-12 | 2022-10-20 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JP7112804B1 (ja) * | 2021-04-12 | 2022-08-04 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0287138B1 (en) * | 1987-03-26 | 1991-08-28 | Akzo N.V. | Non-dusting, electrically conductive carbon black, a process for the preparation thereof and synthetic compositions containing this carbon black |
US5106680A (en) * | 1990-05-08 | 1992-04-21 | Hoechst Celanese Corporation | Adhesion between carbon fibers and thermoplastic matrix materials in carbon fiber composites by using multifunctional amine and azo compounds as bridging agents |
IL109497A (en) * | 1993-05-05 | 1998-02-22 | Hyperion Catalysis Int | Three-dimensional macroscopic clusters of randomly arranged charcoal fibrils and products containing these |
JPH07102112A (ja) | 1993-09-10 | 1995-04-18 | Hyperion Catalysis Internatl Inc | 熱可塑性エラストマー組成物および樹脂組成物 |
KR100469868B1 (ko) | 1996-03-06 | 2005-07-08 | 하이페리온 커탤리시스 인터내셔널 인코포레이티드 | 작용화된나노튜브 |
US5968650A (en) * | 1997-11-03 | 1999-10-19 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Three dimensional interpenetrating networks of macroscopic assemblages of randomly oriented carbon fibrils and organic polymers |
US6426134B1 (en) * | 1998-06-30 | 2002-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Single-wall carbon nanotube-polymer composites |
US6630772B1 (en) * | 1998-09-21 | 2003-10-07 | Agere Systems Inc. | Device comprising carbon nanotube field emitter structure and process for forming device |
NZ511221A (en) | 1998-10-23 | 2003-08-29 | Pirelli Cables & Systems Llc | Crosslinked conducting polymer composite materials |
DE60037439T2 (de) | 1999-01-20 | 2008-12-04 | Cabot Corp., Boston | Aggregate mit anhaftenden polymergruppen und polymerschäume |
KR100754060B1 (ko) * | 2000-03-23 | 2007-08-31 | 더루우브리졸코오포레이션 | 카본 블랙 커플러 |
US6673136B2 (en) * | 2000-09-05 | 2004-01-06 | Donaldson Company, Inc. | Air filtration arrangements having fluted media constructions and methods |
US6682677B2 (en) * | 2000-11-03 | 2004-01-27 | Honeywell International Inc. | Spinning, processing, and applications of carbon nanotube filaments, ribbons, and yarns |
KR20030091977A (ko) * | 2001-01-29 | 2003-12-03 | 윌리엄 마쉬 라이스 유니버시티 | 디아조늄종을 가진 탄소 나노튜브 유도 공정 및 조성물 |
US6782154B2 (en) * | 2001-02-12 | 2004-08-24 | Rensselaer Polytechnic Institute | Ultrafast all-optical switch using carbon nanotube polymer composites |
AU2002254367B2 (en) * | 2001-03-26 | 2007-12-06 | Eikos, Inc. | Coatings containing carbon nanotubes |
US6872681B2 (en) * | 2001-05-18 | 2005-03-29 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Modification of nanotubes oxidation with peroxygen compounds |
JP4207398B2 (ja) * | 2001-05-21 | 2009-01-14 | 富士ゼロックス株式会社 | カーボンナノチューブ構造体の配線の製造方法、並びに、カーボンナノチューブ構造体の配線およびそれを用いたカーボンナノチューブデバイス |
WO2002098991A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | The Lubrizol Corporation | Substrates with modified carbon surfaces |
EP1401943A1 (en) * | 2001-06-01 | 2004-03-31 | The Lubrizol Corporation | Substrates with modified carbon surfaces in composites |
US20030089893A1 (en) * | 2001-10-29 | 2003-05-15 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Polymers containing functionalized carbon nanotubes |
JP3862075B2 (ja) * | 2001-10-31 | 2006-12-27 | 学校法人日本大学 | 樹脂組成物、それを用いた積層体、自動車用部品およびそれらの製造方法 |
JP2004315253A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | カーボンナノチューブの架橋方法 |
US7652084B2 (en) * | 2003-09-05 | 2010-01-26 | The Reseach Foundation of State University of New York | Nanocomposite fibers and film containing polyolefin and surface-modified carbon nanotubes |
US8048940B2 (en) * | 2004-07-09 | 2011-11-01 | Vanderbilt University | Reactive graphitic carbon nanofiber reinforced polymeric composites showing enhanced flexural strength |
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