JP4915067B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。更に詳しくは、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、さらに、耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体に関するものである。
従来から、ポリプロピレン系樹脂は自動車用材料に用いられているおり、最近は、特に自動車内装材には、耐衝撃性と剛性のバランスに加えて、さらに、耐傷付き性に優れる材料が求められている。
例えば、特開平８−１８３４１２号公報には、良好な塗料付着性を有し、更に、離形性及び成形外観にも優れている自動車バンパとして、結晶性ポリプロピレン部とプロピレン・エチレンランダム共重合体部を含有するブロック共重合体と、エチレン・プロピレン系共重合体ゴムと、エチレン・ブテン二元共重合体ゴムと、タルクと高級脂肪酸アミドからなり、メルトフローレートが３０〜４０ｇ／１０分かつ曲げ弾性率が１２０００〜１８０００ｋｇ／ｃｍ2であるプロピレン系樹脂粗生物の射出成形体である自動車用バンパが記載されている。
例えば、特開平８−１８３４１２号公報には、良好な塗料付着性を有し、更に、離形性及び成形外観にも優れている自動車バンパとして、結晶性ポリプロピレン部とプロピレン・エチレンランダム共重合体部を含有するブロック共重合体と、エチレン・プロピレン系共重合体ゴムと、エチレン・ブテン二元共重合体ゴムと、タルクと高級脂肪酸アミドからなり、メルトフローレートが３０〜４０ｇ／１０分かつ曲げ弾性率が１２０００〜１８０００ｋｇ／ｃｍ2であるプロピレン系樹脂粗生物の射出成形体である自動車用バンパが記載されている。
上記の公報に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、耐衝撃性と剛性のバランスに加えて、さらに、耐傷付き性を改良することが求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、さらに、耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を提供することにある。
かかる状況の下、本発明の目的は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、さらに、耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を提供することにある。
本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意研究の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成されるに至った。
すなわち、本発明の一は、
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が４５〜８５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
すなわち、本発明の一は、
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が４５〜８５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
また、本発明の一は、
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、プロピレン単独重合体（Ａ−２）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が５〜８４重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）が１〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、プロピレン単独重合体（Ａ−２）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が５〜８４重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）が１〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ａ−２）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
そして、本発明の一は、
上記のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
上記のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体に係るものである。
本発明によれば、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、さらに、耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる射出成形体を得ることができる。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とは、プロピレン単独重合体部分（Ａ−１ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）からなる共重合体である。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）におけるプロピレン単独重合体部分（Ａ−１ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）の、それぞれの重量割合は、衝撃強度や剛性の観点から、好ましくは、単独重合体部分（Ａ−１ａ）が７０〜９５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）が５〜３０重量％である。より好ましくは、単独重合体部分（Ａ−１ａ）が７５〜９０重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）が１０〜２５重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の全重量を１００重量％とする。）
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）におけるプロピレン単独重合体部分（Ａ−１ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）の、それぞれの重量割合は、衝撃強度や剛性の観点から、好ましくは、単独重合体部分（Ａ−１ａ）が７０〜９５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）が５〜３０重量％である。より好ましくは、単独重合体部分（Ａ−１ａ）が７５〜９０重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）が１０〜２５重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の全重量を１００重量％とする。）
ブロック共重合体（Ａ−１）における単独重合体部分（Ａ−１ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
ブロック共重合体（Ａ−１）におけるランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）のエチレン含量（（Ｃ2'）EP）は、耐衝撃性や引っ張り破断伸びの観点から、通常、２５〜５５重量％であり、より好ましくは３０〜５０重量％である。（但し、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）の全重量を１００重量％とする。）
ブロック共重合体（Ａ−１）のエチレン含量（Ｃ2'）は、耐衝撃性の観点から、通常、２〜２０重量％であり、より好ましくは４〜１５重量％であり、さらに好ましくは、６〜１２重量％である。
また、ランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）の固有粘度（［η］EP）は、剛性と衝撃性のバランス、ブツ部の発生を抑制するという観点や面品質を改良するという観点から、通常、１〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜６ｄｌ／ｇである。
ブロック共重合体（Ａ−１）の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．３〜１５０ｇ／１０分であり、流動性や引っ張り破断伸びの観点から、好ましくは、０．５〜１００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは、１０〜６０ｇ／１０分である。
ブロック共重合体（Ａ−１）の製造方法としては、例えば、プロピレン単独重合体部分（Ａ−１ａ）を第１工程で製造し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ−１ｂ）を第２工程で製造する方法が挙げられる。
そして、重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
そして、重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ａ−２）とは、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）におけるプロピレン単独重合体（Ａ−１ａ）と同様のプロピレン単独重合体を用いることができる。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）の固有粘度（［η］P）は、通常、０．７〜３ｄｌ／ｇであり、引っ張り破断伸びや流動性の観点から、好ましくは、０．８〜２ｄｌ／ｇである。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
プロピレン単独重合体（Ａ−２）の固有粘度（［η］P）は、通常、０．７〜３ｄｌ／ｇであり、引っ張り破断伸びや流動性の観点から、好ましくは、０．８〜２ｄｌ／ｇである。
本発明で用いられるランダム共重合体ゴム（Ｂ）は、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）である。
本発明で用いられるランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。
本発明で用いられるゴム（Ｂ−２）は、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、１９０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）および（Ｂ−２）に用いられる、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、これらは単独で用いてもよく、少なくとも２種のα−オレフィンを併用してもよい。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）および（Ｂ−２）としては、例えば、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴムである。さらに好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴムである。また、これらのランダム共重合体ゴムは単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の密度は、０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは、０．８５５〜０．８７０ｇ／ｃｍ3である。０．８８５ｇ／ｃｍ3を超えた場合は、耐衝撃性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は５ｇ／１０分以下である。好ましくは、０．３〜３ｇ／１０分である。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の密度は、０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは、０．８５５〜０．８８０ｇ／ｃｍ3である。０．８８５ｇ／ｃｍ3を超えた場合は、耐衝撃性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は１０ｇ／１０分以上である。好ましくは、１２〜５０ｇ／１０分である。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）のＭＦＲが１０ｇ／１０分未満の場合、耐傷付き性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）のＭＦＲが１０ｇ／１０分未満の場合、耐傷付き性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）および（Ｂ−２）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。公知の重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物およびハロゲン化エステル化合物からなるチーグラー・ナッタ触媒系や、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子に少なくとも１種以上のシクロペンタジエニルアニオン骨格を有する基が配位したメタロセン化合物とアルモキサンあるいはホウ素化合物とを組み合わせた触媒系、いわゆるメタロセン触媒系が挙げられる。
公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。
公知の重合方法としては、例えば、炭化水素化合物のような不活性有機溶媒中でエチレンとα−オレフィンを共重合させる方法が挙げられる。
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）は、非繊維状無機充填材、繊維状無機充填材、または、これらの混合物である。例えば、非繊維状無機充填材として、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。
また、繊維状無機充填材としては、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。
好ましくは、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、さらに好ましくは、タルク、繊維状マグネシウムオキシサルフェートである。
これらの無機充填剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。
また、繊維状無機充填材としては、例えば、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、チタン酸カリウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられる。
好ましくは、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、さらに好ましくは、タルク、繊維状マグネシウムオキシサルフェートである。
これらの無機充填剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。
非繊維状無機充填材の平均粒子径は、通常、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここで非繊維状無機充填材の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水またはアルコールの分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
繊維状無機充填材の平均繊維径は０．２〜１．５μｍであり、平均繊維長は５〜３０μｍであり、アスペクト比は１０〜５０である。
無機充填材（Ｃ）は、無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤等で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
本発明で用いられる脂肪酸アミド（Ｄ）は、炭素数５以上の脂肪酸アミドであり、好ましくは、下記の式（１）で表される脂肪酸アミドである。
ＲＣＯＮＨ2 式（１）
（ただし、式（１）において、Ｒは炭素数５〜２５のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
脂肪酸アミド（Ｄ）としては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、好ましくは、エルカ酸アミドである。
ＲＣＯＮＨ2 式（１）
（ただし、式（１）において、Ｒは炭素数５〜２５のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
脂肪酸アミド（Ｄ）としては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられ、好ましくは、エルカ酸アミドである。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物である場合、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量は４５〜８５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）の含有量は１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）の含有量は５〜２５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）に含有される（Ｂ−１）は５〜２５重量％であり、（Ｂ−２）は５〜２５重量％である。
好ましくは、ブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が４５〜７５重量％であり、ランダム共重合体ゴムゴム（Ｂ）の含有量が１５〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−１）が１０〜２５％であり、（Ｂ−２）が５〜２０％である。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０５〜１重量部であり、好ましくは、０．１〜０．５重量部である。
好ましくは、ブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が４５〜７５重量％であり、ランダム共重合体ゴムゴム（Ｂ）の含有量が１５〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−１）が１０〜２５％であり、（Ｂ−２）が５〜２０％である。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０５〜１重量部であり、好ましくは、０．１〜０．５重量部である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、プロピレン単独重合体（Ａ−２）と、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物である場合、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）の含有量は５〜８４重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量は１〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）の含有量は１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）の含有量は５〜２５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）に含有される（Ｂ−１）は５〜２５重量％であり、（Ｂ−２）は５〜２５重量％である。
好ましくは、ブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が５〜７０重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量が５〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が１５〜３０重量％であり、無機充填剤（Ｃ）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−１）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−２）の含有量が５〜２０重量％である。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０５〜１重量部であり、好ましくは、０．１〜０．５重量部である。
好ましくは、ブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が５〜７０重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）の含有量が５〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）の含有量が１５〜３０重量％であり、無機充填剤（Ｃ）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−１）の含有量が１０〜２５重量％であり、（Ｂ−２）の含有量が５〜２０重量％である。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０５〜１重量部であり、好ましくは、０．１〜０．５重量部である。
ブロック共重合体（Ａ−１）の含有量が５重量％未満の場合、衝撃強度が不充分なことがあり、８４重量％を超えた場合、耐衝撃性や耐傷付き性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量が５重量％未満の場合、耐衝撃性が低下することがあり、２５重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量が５重量％未満の場合、耐傷付き性が低下することがあり、２５重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の合計が１０重量％未満の場合、耐衝撃性能が低下することがあり、３０重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
無機充填材（Ｃ）の含有量が５重量％未満の場合、剛性が不充分なことがあり、２５重量％を超えた場合、衝撃強度が不充分なことがある。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量が、１重量部を超えた場合、成形加工時に発煙したり、成形品の表面にブリードアウトしたりすることがあり、０．０５重量部未満の場合、耐傷付き性の改良効果が不十分なことがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量が５重量％未満の場合、耐衝撃性が低下することがあり、２５重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量が５重量％未満の場合、耐傷付き性が低下することがあり、２５重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の合計が１０重量％未満の場合、耐衝撃性能が低下することがあり、３０重量％を超えた場合、剛性が低下することがある。
無機充填材（Ｃ）の含有量が５重量％未満の場合、剛性が不充分なことがあり、２５重量％を超えた場合、衝撃強度が不充分なことがある。
脂肪酸アミド（Ｄ）の含有量が、１重量部を超えた場合、成形加工時に発煙したり、成形品の表面にブリードアウトしたりすることがあり、０．０５重量部未満の場合、耐傷付き性の改良効果が不十分なことがある。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
各成分を分割して混練する方法としては、例えば、次の（１）、（２）、（３）の方法が挙げられる。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）および、脂肪酸アミド（Ｄ）を添加し、混練する方法。
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と無機充填剤（Ｃ）を混練した後、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）と脂肪酸アミド（Ｄ）を添加し、混練する方法。
（３）脂肪酸アミド（Ｄ）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）を事前に混練してペレット化し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）と無機充填材（Ｃ）とを一括に混練する方法。
また、上記の（１）、（２）または（３）の方法において、任意にプロピレン単独重合体（Ａ−２）を添加してもよい。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）を混練した後、無機充填剤（Ｃ）および、脂肪酸アミド（Ｄ）を添加し、混練する方法。
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と無機充填剤（Ｃ）を混練した後、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）と脂肪酸アミド（Ｄ）を添加し、混練する方法。
（３）脂肪酸アミド（Ｄ）とプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）を事前に混練してペレット化し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）と無機充填材（Ｃ）とを一括に混練する方法。
また、上記の（１）、（２）または（３）の方法において、任意にプロピレン単独重合体（Ａ−２）を添加してもよい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤の添加剤を配合しても良い。
本発明の射出成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法によって、成形して得られるものである。
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられ、好ましくは自動車用部品である。
本発明の射出成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられ、好ましくは自動車用部品である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体は、成形体表層付近においてゴム成分が強く配向する。前記ゴム成分の配向は、成形品を樹脂流動方向に切断し、その断面を透過型電子顕微鏡観察することにより調べることができる。前記ゴム成分は、表面から、数十μｍ〜数百μｍの深さまで強く配向する。本発明で得られる成形体は、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）のＭＦＲが１０ｇ／１０分以上であるため、成形体の表面から３０μｍ以上まで、前記ゴム成分が強く配向している。
本発明において、ゴム成分が強く配向している状態とは、透過型電子顕微鏡写真において観察される成形体表層付近に存在するゴム成分の多くが、樹脂流動方向に細長く伸びている状態であり、通常、ゴム成分の樹脂流動方向の長さが５μｍ以上、ゴム成分の厚みが０．５μｍ以下に、細長く伸びている状態である。
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例における物性値の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従い、測定した。測定温度は１９０℃もしくは、２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇで測定した。ランダム共重合体ゴムのＭＦＲは１９０℃で測定し、プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは２３０℃で測定した。
実施例および比較例における物性値の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従い、測定した。測定温度は１９０℃もしくは、２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇで測定した。ランダム共重合体ゴムのＭＦＲは１９０℃で測定し、プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは２３０℃で測定した。
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は２３℃で行った。
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は２３℃で行った。
（３）ＩＺＯＤ衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ2）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは３．２ｍｍであり、ノッチ付きの金型を用いて作成したノッチ付き試験片を用いて、ＩＺＯＤ衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従い、測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚みは３．２ｍｍであり、ノッチ付きの金型を用いて作成したノッチ付き試験片を用いて、ＩＺＯＤ衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃で行った。
（４）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
（５）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度として、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）、すなわち、Ｑ値を求めた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度として、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）、すなわち、Ｑ値を求めた。
（６）アイソタクチックペンタッド分率
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率（Ｘ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体において、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率Ｘは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することによって、次式から算出した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体において、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の全ブロック共重合体に対する重量比率Ｘは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することによって、次式から算出した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（８）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（単位：重量％）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全ブロック共重合体におけるエチレン含量（重量％）で測定し、次式から算出した。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：全ブロック共重合体におけるエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（重量％）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全ブロック共重合体におけるエチレン含量（重量％）で測定し、次式から算出した。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：全ブロック共重合体におけるエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（重量％）
（９）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EPは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の極限粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロック共重合体全体の極限粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の第１セグメントであるプロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
（１０）耐傷付き性試験
（ａ）傷付き評価方法（Ａ）
上島製作所社製 特殊大型Ｕ−Ｆ引っかき試験機を用いて、以下の条件で傷付き試験を行った。１００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍの鏡面平板に、先端が直径１ｍｍの半球（材質ＳＵＳ４０３）である傷付き試験用の針に１５００ｇの過重をのせ、６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で傷を付けた。
東京精密社製表面粗さ形状測定機（サーフコム５５０Ａ）を用いて、平板表面の傷を測定した。傷の目立ち感を評価するため、傷の周りの盛り上がった部分から傷の底部までの深さを０．１μｍの単位で測定した。また、目視での目立ち度合いも判定した。
目立ち度合い： ○ 白化しておらず、傷目立たない。
△ 少し白化しており、傷も目立つ。
× 白化しており、かなり傷が目立つ。
（ａ）傷付き評価方法（Ａ）
上島製作所社製 特殊大型Ｕ−Ｆ引っかき試験機を用いて、以下の条件で傷付き試験を行った。１００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍの鏡面平板に、先端が直径１ｍｍの半球（材質ＳＵＳ４０３）である傷付き試験用の針に１５００ｇの過重をのせ、６００ｍｍ／ｍｉｎの速度で傷を付けた。
東京精密社製表面粗さ形状測定機（サーフコム５５０Ａ）を用いて、平板表面の傷を測定した。傷の目立ち感を評価するため、傷の周りの盛り上がった部分から傷の底部までの深さを０．１μｍの単位で測定した。また、目視での目立ち度合いも判定した。
目立ち度合い： ○ 白化しておらず、傷目立たない。
△ 少し白化しており、傷も目立つ。
× 白化しており、かなり傷が目立つ。
（ｂ）傷付き試験方法（Ｂ）
１００×４００×３ｍｍのシボ平板を水平から６０度の角度で立てかけ、そこに図１に示した衝撃試験治具を７０ｃｍの高さから落下させ、傷を付けた。傷の目立ち度合いを目視で判定した。
目立ち度合い： ○ 白化しておらず、傷目立たない。
△ 少し白化しており、傷も目立つ。
× 白化しており、かなり傷が目立つ。
１００×４００×３ｍｍのシボ平板を水平から６０度の角度で立てかけ、そこに図１に示した衝撃試験治具を７０ｃｍの高さから落下させ、傷を付けた。傷の目立ち度合いを目視で判定した。
目立ち度合い： ○ 白化しておらず、傷目立たない。
△ 少し白化しており、傷も目立つ。
× 白化しており、かなり傷が目立つ。
（１１）試験片断面の透過型電子顕微鏡観察
射出成形によって成形した試験片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に記載の１号ダンベル、中央部付近の厚さ：３．２ｍｍ，幅：１３ｍｍ）の中央部付近から、厚さ３．２ｍｍ、幅１０ｍｍ、奥行き５ｍｍのブロックを切り出した。ブロックの奥行き方向は、前記ダンベル型試験片の長手方向（これは、該試験片作成時の樹脂材料の流れ方向と一致する）に一致させた。
更に、ミクロトームを使用して−５０℃〜−８０℃の低温において、前記ブロックの表面（これは、前記ダンベル型試験片の表面であった）から深さ約１００μｍまでの部分から、前記ダンベルの長手方向と厚み方向とで定義される平面に平行な面を有する厚さ約１００ｎｍの極薄切片を採取した。厚さ１００ｎｍの極薄切片の切削に先立って、１％ＲｕＯ４水溶液から６０℃で発生させた蒸気に前記ブロックを暴露して染色した。得られた極薄切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより、射出成形試験片におけるゴム成分の配向状態を観察した。
射出成形によって成形した試験片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に記載の１号ダンベル、中央部付近の厚さ：３．２ｍｍ，幅：１３ｍｍ）の中央部付近から、厚さ３．２ｍｍ、幅１０ｍｍ、奥行き５ｍｍのブロックを切り出した。ブロックの奥行き方向は、前記ダンベル型試験片の長手方向（これは、該試験片作成時の樹脂材料の流れ方向と一致する）に一致させた。
更に、ミクロトームを使用して−５０℃〜−８０℃の低温において、前記ブロックの表面（これは、前記ダンベル型試験片の表面であった）から深さ約１００μｍまでの部分から、前記ダンベルの長手方向と厚み方向とで定義される平面に平行な面を有する厚さ約１００ｎｍの極薄切片を採取した。厚さ１００ｎｍの極薄切片の切削に先立って、１％ＲｕＯ４水溶液から６０℃で発生させた蒸気に前記ブロックを暴露して染色した。得られた極薄切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより、射出成形試験片におけるゴム成分の配向状態を観察した。
実施例１，２、参考例１，２および比較例１
（試料）
（Ａ−１−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）
住友化学社製 ＡＺ８６４を用いた。ＡＺ８６４のＭＦＲ（２３０℃）は、３０ｇ／１０分であった。プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）は４．２であり、極限粘度（［η］Ｐ）は１．０５ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率は０．９７であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］ＥＰ）は２．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）に対する重量割合は２０重量％であり、エチレン含量は４０重量％であった。
（試料）
（Ａ−１−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）
住友化学社製 ＡＺ８６４を用いた。ＡＺ８６４のＭＦＲ（２３０℃）は、３０ｇ／１０分であった。プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）は４．２であり、極限粘度（［η］Ｐ）は１．０５ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率は０．９７であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］ＥＰ）は２．５ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−１）に対する重量割合は２０重量％であり、エチレン含量は４０重量％であった。
（Ａ−１−２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−２）
住友化学社製ＷＰＸ５３４３を用いた。ＷＰＸ５３４３のＭＦＲ（２３０℃）は、５２ｇ／１０分であった。プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）は４．２であり、極限粘度（［η］P）は０．９２ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率は０．９７であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）は５．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−２）に対する重量割合は１３重量％であり、エチレン含量は３２重量％であった。
住友化学社製ＷＰＸ５３４３を用いた。ＷＰＸ５３４３のＭＦＲ（２３０℃）は、５２ｇ／１０分であった。プロピレン単独重合体部分の分子量分布（Ｑ値）は４．２であり、極限粘度（［η］P）は０．９２ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率は０．９７であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）は５．０ｄｌ／ｇであり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＣ−２）に対する重量割合は１３重量％であり、エチレン含量は３２重量％であった。
（Ａ−２−１）プロピレン単独重合体（ＰＰ−１）
住友化学社製 Ｕ１０１Ｅ１を用いた。分子量分布（Ｑ値）が４．２であり、極限粘度（［η］P）が０．９２ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７であり、ＭＦＲ（２３０℃）が１２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（ＰＰ）を用いた。
住友化学社製 Ｕ１０１Ｅ１を用いた。分子量分布（Ｑ値）が４．２であり、極限粘度（［η］P）が０．９２ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７であり、ＭＦＲ（２３０℃）が１２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（ＰＰ）を用いた。
（Ａ−２−２）プロピレン単独重合体（ＰＰ−２）
住友化学社製 Ｙ５０１を用いた。分子量分布（Ｑ値）が４．２であり、極限粘度（［η］P）が１．４５ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７であり、ＭＦＲ（２３０℃）が１３ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（ＰＰ）を用いた。
住友化学社製 Ｙ５０１を用いた。分子量分布（Ｑ値）が４．２であり、極限粘度（［η］P）が１．４５ｄｌ／ｇであり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７であり、ＭＦＲ（２３０℃）が１３ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（ＰＰ）を用いた。
（Ｂ−１−１）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８８４２（密度：０．８５８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分）
（Ｂ−１−２）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８１００（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分）
（Ｂ−２−１）ランダム共重合体ゴム
住友化学社製 エクセレンＦＸ ＣＸ５５０５（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１５ｇ／１０分）
（Ｂ−２−２）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８１３０（密度：０．８６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１３ｇ／１０分）
（Ｂ−２−３）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８４０７（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：３０ｇ／１０分）
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８８４２（密度：０．８５８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分）
（Ｂ−１−２）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８１００（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１ｇ／１０分）
（Ｂ−２−１）ランダム共重合体ゴム
住友化学社製 エクセレンＦＸ ＣＸ５５０５（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１５ｇ／１０分）
（Ｂ−２−２）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８１３０（密度：０．８６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：１３ｇ／１０分）
（Ｂ−２−３）ランダム共重合体ゴム
デュポンダウエラストマー社製 ＥＮＧＡＧＥ８４０７（密度：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）：３０ｇ／１０分）
（Ｃ）無機充填剤
無機充填剤としては、タルク（林化成社製 ＭＷＨＳＴ）を用いた。（Ｔａｌｃ−１と称する。）Ｔａｌｃ−１の平均粒子径は、２．７μｍであった。
無機充填剤としては、タルク（林化成社製 ＭＷＨＳＴ）を用いた。（Ｔａｌｃ−１と称する。）Ｔａｌｃ−１の平均粒子径は、２．７μｍであった。
（Ｄ）脂肪酸アミド
脂肪酸アミドとしては、日本精化社製 ニュートロンＳを用いた。
脂肪酸アミドとしては、日本精化社製 ニュートロンＳを用いた。
〔ポリプロピレン系樹脂組成物〕
表１に示した組成になるように各成分を配合して、これらをヘンシェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ−３１．５ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを測定し、その結果を表３に示した。
表１に示した組成になるように各成分を配合して、これらをヘンシェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ−３１．５ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを測定し、その結果を表３に示した。
〔物性評価用試験片〕
物性評価用試験片は、次のとおり、射出成形によって作製した。
上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で１２０℃、２時間乾燥した後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度１８０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を測定し、その結果を表２に示した。
物性評価用試験片は、次のとおり、射出成形によって作製した。
上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で１２０℃、２時間乾燥した後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度１８０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を測定し、その結果を表２に示した。
傷付き試験用平板は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を熱風乾燥器で１２０℃で２時間乾燥後、住友重機製ネオマット５１５／１５０型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間および保圧時間の合計が１５ｓｅｃで、冷却時間が３０ｓｅｃで射出成形を行った。得られた射出成形体の傷付き試験を行なった。その結果を表２に示した。
表１
表２
本発明の要件を満足する実施例１，２は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、さらに、耐傷付き性に優れるものであることが分かる。
これに対して、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）を用いなかった比較例１は、耐傷付き性、特に、傷付き試験（Ｂ）法での傷の目立ち度合いにおいて、耐傷付き性が、不十分であることが分かる。
これに対して、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）を用いなかった比較例１は、耐傷付き性、特に、傷付き試験（Ｂ）法での傷の目立ち度合いにおいて、耐傷付き性が、不十分であることが分かる。
〔透過型電子顕微鏡観察による、表層付近のゴム配向の確認〕
参考例１，２、比較例１の表層付近のゴム配向を、透過型電子顕微鏡にて観察した。その結果を図２，３，４に示した。
図中の（Ａ）部はゴムが強く配向している部分であり、図中の（Ｂ）は配向が弱くなっている部分である。（Ｂ−２）を用いなかった比較例１では、ゴムは表層から約１８μｍ程度の部分で配向が弱くなっており、（Ｂ−２）を使用している参考例１，２では、それぞれ、表層から、３５μｍ、６０μｍ程度の部分まで、ゴムが強く配向していた。
参考例１，２、比較例１の表層付近のゴム配向を、透過型電子顕微鏡にて観察した。その結果を図２，３，４に示した。
図中の（Ａ）部はゴムが強く配向している部分であり、図中の（Ｂ）は配向が弱くなっている部分である。（Ｂ−２）を用いなかった比較例１では、ゴムは表層から約１８μｍ程度の部分で配向が弱くなっており、（Ｂ−２）を使用している参考例１，２では、それぞれ、表層から、３５μｍ、６０μｍ程度の部分まで、ゴムが強く配向していた。
Claims (5)
- プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が４５〜８５重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。 - プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、プロピレン単独重合体（Ａ−２）と、下記のランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）およびランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）からなるランダム共重合体ゴム（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、脂肪酸アミド（Ｄ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計を１００重量％として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）が５〜８４重量％であり、プロピレン単独重合体（Ａ−２）が１〜４０重量％であり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ）が１０〜３０重量％であり、無機充填材（Ｃ）が５〜２５重量％であり、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とプロピレン単独重合体（Ａ−２）とランダム共重合体ゴム（Ｂ）と無機充填材（Ｃ）との合計１００重量部に対して、脂肪酸アミド（Ｄ）０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−１）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。
ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）は、密度が０．８５〜０．８８５ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であるエチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴムであり、ランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）の含有量は５〜２５重量％である（但し、（Ａ−１）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００重量％とする）。 - 脂肪酸アミド（Ｄ）が、下記の式（１）で表わされる脂肪酸アミドである請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
ＲＣＯＮＨ２・・・式（１）
（ただし、式（１）において、Ｒは炭素数５〜２５のアルキル基またはアルケニル基を表す。） - 無機充填材（Ｃ）が、タルクおよび繊維状マグネシウムオキシサルフェートからなる群から選ばれる少なくとも１種の無機充填材である請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形体。
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