JP4867205B2

JP4867205B2 - ストリングス

Info

Publication number: JP4867205B2
Application number: JP2005172518A
Authority: JP
Inventors: 浩太中村; 河端　　真一; 克典二井
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2005-06-13
Filing date: 2005-06-13
Publication date: 2012-02-01
Anticipated expiration: 2025-06-13
Also published as: JP2006345924A

Description

本発明は、テニス、スカッシュ、バドミントン等のラケット用途に好適に使用されるストリングスに関するものである。さらに詳しくは、単位断面積あたりの強力が高いため細ゲージ化が可能なばかりか、ラケットに高張力で張設することが可能なストリングスに関するものである。

近年、テニス、スカッシュ、バドミントン等のラケットスポーツ分野においては、安価で耐久性に優れるという利点から、動物性繊維製ストリングス（所謂ナチュラルガット）に代わって、合成繊維製ストリングスが一般に使用されている。

合成繊維製ストリングスに求められる要求特性のひとつに、細ゲージ化が挙げられる。すなわち、ストリングスの細ゲージ化は、競技者のラケットスゥイング時の空気抵抗軽減およびストリングス重量の減少等の因子となることから、ストリングスに要求される要求特性のなかでも特に重要視されているのである。

また、近年では、競技者技術の向上に伴い、ボールおよびシャトルの発射スピードが飛躍的に向上している。競技者のプレースタイルにもよるが、特にバドミントンの分野では、シャトル等のストリングスへの衝突から、発射されるまでのレスポンスを向上させるために、できる限り高い張力でラケットにストリングスを張ることが求められており、このような高い張力に耐えられる単位断面積当たりの強力が高いストリングスが求められているのである。

従来から、上述の要求特性を満足するストリングスを得ることを目的として種々の提案がなされており、例えば、所謂スーパー繊維と呼ばれる超高強力、高弾性率繊維を用いることにより、高強力ストリングスを得る技術（例えば、特許文献１参照）が提案されているが、この技術によれば、スーパー繊維を用いることで高い強力を有するストリングスを得ることはできるものの、スーパー繊維の価格が高いために、得られるストリングスの価格が上昇してしまうという問題を有していた。また、スーパー繊維は低伸度であるため、スーパー繊維を用いて製造されたストリングスは伸度が低く、そのためラケットにストリングスを張る際にストリングスの遊び部分が少なく、ラケット張設の際にかけた張力と実張力が異なるという問題や、ラケットに張った後に結び難いという問題を有していた。

また、ストリングスの芯糸が芯鞘複合モノフィラメントであり、この鞘複合モノフィラメントの鞘部に芯部よりも弾性率の低い樹脂を用いることにより、細ゲージのストリングスを得る技術（例えば、特許文献２参照）が提案されており、この技術によれば、直線引張強力および結節引張強力をバランス良く満足するストリングスを得ることが可能であるが、芯鞘複合繊維とすることでモノフィラメントの価格が高くなるという問題を有するばかりか、複合異常等により製糸性が悪くなったり、繊維径斑が発生したりするという多くの懸念点を有していた。

なお、ボリアミド系繊維をストリングに使用する技術（例えば、特許文献３参照）についても既に知られており、この技術では、「ストリングスに使用するポリアミド系合成繊維は、耐久性の観点から強度５ｇ/ｄ以上、伸度は１０〜３０％程度が好ましい」との開示がなされている。しかしながら、この技術は、超高強力繊維の使用を示唆するものではなく、現実に通常使用されているボリアミド繊維の強度は、高々８．５ｇ／ｄ（７．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）、一般に高強力とされる場合においても８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であり、ラケットに高張力で張設するための十分な強力を満たすものではなかった。
特開平６−２３８０１６号公報特開平６−２３８０１７号公報特開平９−２５１９３６号公報

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、テニス、スカッシュ、バドミントン用途に好適なストリングスであって、単位断面積あたりの強力が高いため細ゲージ化が可能なばかりか、ラケットに高張力で張設することが可能なストリングスの提供を目的とするものである。

上記目的を達成するために本発明によれば、９５モル％以上がヘキサメチレンアジパミド単位からなり、強度が９〜１２ｃN／ｄｔｅｘ、破断伸度が１６〜２４％、単糸繊度が１〜２０ｄｔｅｘ、交絡数（ＣＮ値）が５〜４０、非晶分子配向度（ｆａ）が０．７２〜０．９であるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを芯糸の少なくとも一部に配し、該芯糸が接着剤で含浸されていないことを特徴とするストリングスが提供される。

なお、本発明のストリングスにおいては、
少なくとも芯糸とこの芯糸の周囲に配した側糸とが樹脂コーティングされてなること、
芯糸を少なくとも２本以上合糸してなること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。

本発明によれば、以下に説明するとおり、単位断面積あたりの強力が高いため細ゲージ化が可能なばかりか、ラケットに高張力で張設することが可能なストリングスを得ることができ、このストリングスは、特に、上級者向けストリングスとして好適に使用することができる。

以下に、本発明について具体的に説明する。

本発明のストリングスは、９５モル％以上がヘキサメチレンアジパミド単位からなるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを芯糸の少なくとも一部に用いてあることが必要である。

汎用樹脂であるポリヘキサメチレンアジパミドを用いることにより、安価にストリングスを製造することができるばかりか、９５モル％以上をヘキサメチレンアジパミド単位とすることで、高強力で耐磨耗性に優れたストリングスが得られる。

本発明で使用するポリヘキサメチレンアジパミドは、５％未満であれば共重合成分を含有しても良く、ヘキサメチレンアジパミド単位が９５モル％未満の場合には、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメント中の結晶性が低下し、高強力なストリングスを得ることが困難となる。共重合成分としては、ε‐カプラミド、テトラメチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、ヘキサメチレンイソフタラミド、テトラメチレンテレフタラミド、キシリレンフタラミド等が例示できる。

本発明に係るポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントは、銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有することが好ましく、さらに好ましい範囲は５０〜１００ｐｐｍである。銅金属量を上記の範囲とすることにより、実使用において優れた耐候性、耐熱性を発現する。銅化合物としては、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるが、これに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。また、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントは、銅化合物に加えて、アミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物等の他の耐熱剤を含有してもよい。

ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの硫酸相対粘度は、３〜５．５が好ましく、より好ましくは３．５〜５である。硫酸相対粘度が３未満の場合には、高強度のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを安定して得ることができない傾向となる。また、硫酸相対粘度が５．５を超える場合には、粘度が高すぎるため、製糸性良くポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得るのが困難になることがある。

本発明のストリングス用ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントには、本発明の効果を損ねない程度、具体的には５重量％以下であれば、異種ポリマや各種の耐光剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。また、マルチフィラメントの単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、Ｃ型、Ｙ型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。

ストリングス用ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの強度は、９〜１２ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは９．５〜１２ｃＮ／ｄｔｅｘであることが必要である。通常のストリングスに用いられるナイロン繊維の強度は、高々８．５ｇ／ｄ（７．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）程度であり、一般に高強力とされる場合においても８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。９ｃＮ／ｄｔｅｘを超える強度を有するストリングス用ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントおよびそれを用いたラケット用ストリングスは今までになく、本発明のように９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを芯糸に配することで、単位断面積当たりの強力が高く、細ゲージ化が可能なラケット用ストリングスを得ることが可能となる。強度が９ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、本発明が目的とする単位断面積当たりの強力の高いストリングスを得ることが困難となる。また、強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の強度を有するポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを生産性良く得ることは、現状技術では困難である。

ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの破断伸度は、１６〜２４％、好ましくは１６〜２２％であることが必要である。破断伸度が１６％未満の場合には、ストリングスをラケットに張設する際に遊び部分が小さく、張設の際に与えた張力と実張力が異なるという問題や、ラケットに張設する際に結び難いという問題が発生する。また、破断伸度が２４％を超える場合には、強度が９ｃN／ｄｔｅｘを超えるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントが得難くなるばかりか、打球の際の振動が大きく、打感に劣るストリングスとなってしまうため好ましくない。

ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントは、単糸繊度が１〜２０ｄｔｅｘであることが必要である。単糸繊度が１ｄｔｅｘ未満では、単糸繊度が細過ぎるため単糸当たりの強力が不足し、ストリングス製造工程において工程通過性が悪化してしまう。また、単糸繊度が２０ｄｔｅｘを超える場合には、紡糸時の均一冷却、均一延伸が難しく製糸性が悪化するばかりか、単糸繊度が２０ｄｔｅｘを超えるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントをストリングスの芯糸に配した場合には、ストリングスの耐久性が低下してしまう。すなわち、単糸繊度が２０ｄｔｅｘを超える場合には、打球の際に各単糸の屈曲を受けた部分の外側の伸びおよび内側の縮みが大きいため、ストリングスの疲労性が悪化する懸念がある。単糸繊度は１〜１５ｄｔｅｘの範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０ｄｔｅｘの範囲である。

ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの総繊度は、４２０〜３６００ｄｔｅｘが好ましい。総繊度が４２０ｄｔｅｘ未満の場合には、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメント製造時の生産性が悪くコストが上昇するという問題があり、また、総繊度が３６００ｄｔｅｘを超える場合には、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメント製造工程の冷却工程において、均一な冷却が得られ難く、製糸性良くポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得ることが困難となるため好ましくない。

ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントは、交絡数（ＣＮ値）が５〜４０であることが必要である。ＣＮ値が５未満の場合には、フィラメントの集束が悪く、ストリングス製造工程において単糸が装置に引掛るといった問題を生じるばかりか、単糸がストリングス表面に露出するため、生産性が悪化するという危険性がある。また、ＣＮ値が４０を超える交絡を施そうとした場合には、単糸がループ状にマルチフィラメント表面上に現れ、交絡数が少ない時と同様にストリングス生産性が悪化する危険性を有している。

交絡は、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時において、糸条を巻き取る直前に、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に高圧空気を噴射することにより付与することができる。この場合の空気圧力には特に決まりはないが、０．５ｋｇ／ｃｍ^２〜４．５ｋｇ／ｃｍ^２の範囲を例示することができる。

ストリングスに用いるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの非晶分子配向度（ｆａ）は、０．７２〜０．９、好ましくは０．７５〜０．８５であることが必要である。非晶分子配向度（ｆａ）は、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントにおける結晶分子を結ぶタイ分子の配向性を示しており、非晶分子配向度（ｆａ）が０．７未満のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントをストリングスに用いた場合には、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントにおけるタイ分子の配向性が悪いため、高強力なストリングスを得ることが困難となる。また、非晶分子配高度が０．９を超えるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを製糸性よく得ることは、現状技術では困難である。

本発明のストリングスは、上記のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを少なくとも芯糸の一部に配することが必要である。上記のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを用いることにより、単位面積辺り高強度で且つ工程通過性の良いストリングスを得ることが可能となる。

また、本発明のストリングスに用いるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの沸水収縮率は、２〜５％であることが好ましい。ストリングスは、その製造工程において、コーティング樹脂の溶融ディップ時等に加熱される機会がある。沸水収縮率が前記範囲を満足する場合には、加熱を受けた際のストリングスの寸法変化が小さいため好ましい。一方、沸水収縮率が５％を超える場合には、加熱時の収縮が大きいため品位の悪いストリングスしか得られない可能性がある。また、沸水収縮率が２％未満のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを、安価に且つ製糸性良く得ることは困難である。

本発明のストリングスは、芯糸、側糸、コーティング樹脂で構成されることが好ましい。主に強力を担う芯糸に加え、芯糸を保護する側糸、側糸の被覆及び保護や摩擦調整をするコーティング樹脂で構成されることにより、耐久性、高強力性をバランス良く満たすストリングスを得ることが可能となる。

側糸の種類については特に限定されるものではない。使用樹脂としては、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ポリオレフィン等公知の樹脂を用いることができるし、形態としてはマルチフィラメント、モノフィラメント、紡績糸、スリットヤーン等を公知の繊維を用いることができる。また、ストリングスの太さを調整するために、用いる繊維の太さや加工形態は自由に変更できるし、側糸の外層に繊維や樹脂からなる層を有してもよい。

芯糸および／または側糸は、接着剤等により含浸されていても良く、側糸と芯糸とが接着剤で結合されていても良い。

本発明のストリングスは、使用するコーティング樹脂についても特に決まりはない。コーティング樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の合成樹脂は勿論のこと、天然樹脂を使用しても良く、異種ポリマや各種の耐光剤、顔料、艶消剤、滑剤、顔料等の添加剤を含有しても良い。

本発明は、ストリングス径により効果を失うものではなく、用途に応じて適宜太さを変更すれば良い。

ストリングスの芯糸は、撚りを施してあることが好ましい。撚りを施すことにより、マルチフィラメントの収束性が向上し工程通過性が安定する。本発明の効果を損なわない範囲であれば、撚り数には特にきまりはなく、例えば１０〜１０００Ｔ／ｍの範囲を例示できる。

さらに、本発明のストリングスの芯糸は、少なくとも２本以上のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを合糸してなることが好ましい。合糸の方法としては、複数本のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを引き揃えながら撚りを施す方法を例示できる。複数本のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントに撚りを施すことにより、収束性がさらに向上するばかりか、撚りによって形成されるマルチフィラメント間の微小な凹凸が、ストリングスとボールやシャトルとの摩擦を高め、所謂引っ掛りの良いストリングスとなる。合糸するポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの本数には特に上限はないが、生産性を考慮に入れると、１０本以下であることが好ましい。

以下に、ストリングス用ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの製造方法の一例を示すが、製造方法はこれに限られるものではない。

本発明のストリングスにおいて、芯糸に使用するポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントは、溶融紡糸した糸条を冷却固化後に油剤を付与し、ローラ間で糸条の延伸を行うことにより得られる。なお、本発明の如き高強度繊維を得るためには、３〜５段の多段延伸法を採用することが好ましい。

本発明のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの製造に用いるポリヘキサメチレンアジパミドポリマは、相対粘度が３〜５の高粘度ポリマを用いることが好ましい。硫酸相対粘度が３未満の場合には、ポリマの分子量が低く、高強度のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを安定して得ることができない。また、硫酸相対粘度が５を超える場合には、溶融粘度が高すぎるため、製糸性良くポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得ることが困難である。

溶融紡糸に供するポリマの水分率としては０〜２００ｐｐｍであることが好ましい。

紡糸温度は、共重合成分の有無等によって変更させることができるものの、通常は２５０〜３００℃に設定される。

紡糸口金の直下は、紡糸口金面より０〜１５ｃｍを上端とし、その上端から５〜１００ｃｍの範囲を加熱筒および／または断熱筒で囲み、紡出糸条を２００〜２８０℃の高温雰囲気中を通過させることが好ましい形態である。紡出糸条を直ちに冷却せず、上記加熱筒および／または断熱筒で囲まれた高温雰囲気中を通して徐冷することにより、紡出された糸条の配向が緩和され、単繊維間の分子配向均一性を高めることができるため、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの高強度化が可能となる。一方、高温雰囲気中を通過させることなく直ちに冷却すると、未延伸糸の配向が高まり、かつ単繊維間の配向度分布が大きくなる。かかる未延伸糸条を熱延伸すると、結果として高強度で耐熱性に優れたポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントが得られない可能性がある。

高温雰囲気中を通過した未延伸糸条には、次いで１０〜１００℃、好ましくは１０〜７５℃の風を吹きつけて冷却固化することが好ましい。冷却風が１０℃未満の場合には、通常装置とは別に大型の冷却装置が必要となるため好ましくない。また、冷却風が１００℃を超える場合には、紡糸時の単繊維揺れが大きくなるため、単繊維同士の衝突等が発生し、製糸性良く繊維を製造することが困難となる。空冷装置は横吹き出しタイプでも良いし、環状型吹きだしタイプを用いても良い。

冷却固化された未延伸糸条は、次いで油剤が付与される。油剤は、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤成分等を含む非水系油剤であることが好ましい。

油剤を付与された未延伸糸条は、引取りローラ（１ＦＲ）に捲回して引き取る。１ＦＲの表面速度、すなわち引取り速度は３００ｍ／分以上が好ましく、さらに好ましくは５００ｍ／分以上である。引取り速度が３００ｍ／分未満では生産効率が低いため採用し難い。引取り速度に特に上限はないものの、工業的に安定して生産する場合には、引取り速度は２０００ｍ／分以下が好ましい。

上記引取り速度で引き取られた未延伸糸条は、一旦巻き取った後、若しくは一旦巻き取ることなく連続して延伸する。２ケのローラを１ユニットとするネルソン型ローラを、給糸ローラ（２ＦＲ）、第１延伸ローラ（１ＤＲ）、第２延伸ローラ（２ＤＲ）、第３延伸ローラ（３ＤＲ）、および弛緩ローラ（ＲＲ）と並べて配置し、これらのローラに順次糸条を捲回して延伸熱処理を行う。通常、１ＦＲと２ＦＲ間では糸条を集束させるためにストレッチを行う。好ましいストレッチ率は１〜７％、さらに好ましくは１〜５％の範囲である。

延伸は、２ＦＲと１ＤＲ間、及び１ＤＲと２ＤＲ間、及び２ＤＲと３ＤＲ間で行う。この時、２ＦＲと１ＤＲ間の延伸において、ドローポイント、すなわち延伸により糸条が急激に細化する点が、２ＦＲ上にないことが好ましい。また、ドローポイントは２ＦＲ出口から１０ｃｍ以内にあることがさらに好ましい。ドローポイントの位置を上述の範囲とすることにより、高強度なポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得ることが可能となる。ドローポイントの位置は、繊維の配向度に応じて、延伸倍率、ローラ温度、ローラ表面摩擦を変更することによって調節することが可能である。

１段目の延伸は２ＦＲと１ＤＲ間で行い、２ＦＲの温度は３０〜８０℃とし、１ＤＲの温度を８０〜１５０℃とし、総延伸段数が３段の場合には１段目の延伸倍率を総合延伸倍率の２０〜９０％、好ましくは２０〜５０％に設定する。

２段目の延伸は１ＤＲと２ＤＲ間で行うが、２ＤＲ温度は１８０〜２４０℃が好ましい。３段延伸の場合は、残りの延伸倍率を２段に分けて行う。３段延伸を行う場合の３ＤＲの温度は１８０〜２５０℃が好ましい。延伸を終えた糸条は３ＤＲとＲＲとの間で０〜５％の弛緩処理を施した後、巻き取り機にて巻き取られる。弛緩処理により、熱延伸によって生じた歪みを取るだけでなく、延伸によって達成された高配向構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。ＲＲは非加熱ローラまたは、１６０℃以下に加熱したローラを用いる。通常、熱延伸時に加熱された糸条の持ち込む熱によって、ＲＲは加熱の有無にかかわらず９０〜１５０℃の温度となる。

次に、本発明のストリングスの製造方法について、バトミントン用ストリングスを例に取り示すが、ストリングスの製造方法はこれに限られる物ではない。

まず、上記の特性を満たすポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントに撚りを施して芯糸を得る。この時、芯糸として必要な繊度となるように、使用するポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの本数を調整し、必要に応じて合糸をしながら撚りを施せばよい。この時、ストリングスの耐久性を向上させるためには、芯糸は接着剤で含浸しないことが必要である。

次に、得られた芯糸に側糸を配し、樹脂コーティングを施す。芯糸に側糸を配する際には、必要に応じて側糸を接着剤で固定することも可能である。使用する側糸は限定されるものではなく、複数種の繊維を使用しても良いし、使用する側糸を必要とするストリングスの太さに応じて複数層となるように配置しても良い。また、側糸を配する方法としては、ブレイディング加工やワインディング加工等の公知の方法を採用することができる。また、樹脂被覆の方法としては、ディッピング法、溶融コーティング法等を例示することができる。

かくして本発明のストリングスを得ることができる。

以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。

［相対粘度］：
試料１ｇを９８％硫酸１００ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計で２５℃で測定した。施行回数２回の平均値を用いた。

［マルチフィラメント繊度］：
ＪＩＳＬ１０９０により測定した。

［単糸繊度］：
ＪＩＳＬ１０９０に準じて測定した繊度を、構成する単繊維数で割り返した値を採用した。

［繊維の強度、伸度］：
ＪＩＳＬ１０１３の方法で測定した。オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。各サンプルについて測定を５回行い、その平均値を求めた。

［沸水収縮率］：
サンプルを無張力にて温度２０℃、湿度６５％大気中に２４時間放置したのち、０．１ｇ/ｄの荷重下で測長した際の長さをＬ１とする。測長したサンプルを沸騰水中で３０分間処理し、無張力で温度２０℃、湿度６５％大気中に４時間放置したのち０．１ｇ/ｄの荷重下で測長した際の長さをＬ２とし、下記式にしたがって求めた。
沸水収縮率＝（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１×１００
なお、試行回数２回の平均値を採用した。

［非晶分子灰向度（ｆａ）］：
密度から求めた結晶化度、複屈折、及び結晶配向度を用い、下記Ｒ．Ｓ．Ｓｔｅｉｎｅｔａｌ，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，２１，３８１，（１９５６）の式から求めた。
Δ＝ＸｆｃΔ０ｃ＋（１−Ｘ）ｆａΔ０ａ
ここで、Δ＝複屈折、Ｘ：結晶化度、ｆｃ：結晶配向度、ｆａ：非晶分子配向度、Δ０ｃ：結晶部の固有複屈折、Δ０ａ：非晶部の固有複屈折、（Δ０ｃ＝Δ０ａ＝０．７３）

［複屈折］：
日本工学工業（株）製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用いて、ベレックコンペンセータ法により測定した。なお値は試行回数５回の平均値を採用した。

［結晶配向度（ｆｃ）］：
理学電気（株）製Ｘ線発生装置（４０３６Ａ２型）を用い、ＣｕＫα（Ｎｉフィルターを使用）を線源として測定した（出力３５ＫＶ、１５ｍＡ、スリット２ｍｍφ）。２Θ＝２０．６°付近に観察される（１００）面を円周方向にスキャンして得られた強度分布の半値幅Ｈ°から次式を用いて求めた。
ｆｃ＝（１８０°−Ｈ°）／１８０°

［密度］：
軽液にトルエン、重液に四塩化炭素を用いた密度勾配管法によって２５℃で測定した。試行回数５回の平均値を採用した。

［ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの製糸性］：
紡糸連続延伸を行ったときの断糸、毛羽の発生状況から下記の３段階で評価した。
○：良好で長時間の安定製糸が可能。毛羽発生率が１個／万ｍ未満、
△：不安定。毛羽発生率が１個／万ｍ以上、
×：糸切れが多発し、長時間の製糸が困難。

［ドローポイント］：
レーザードップラー速度計（ＴＳＩ社製ＬＳ−５０Ｍ）を用いて、２ＦＲ上から１ＤＲまでの糸速度を測定し、速度が急激に１ＤＲ表面速度近くまで上昇する点をドローポイントとした。

[交絡数（ＣＮ値）］：
ＬＡＷＳＯＮ−ＨＥＭＰＨＩＬＬ社製ＥＩＢ−Ｅを用い、非接触光学式測定を行った。測定は、ＣＣＤカメラ部での張力が０．０４±０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘとなるように装置のヒステリシスブレーキロールおよび給糸部の皿テンサーを調整し、速度１００ｍ／分にて実施した。測定は１ｍ当たりの交絡数を連続して１００ｍ測定、すなわち、Ｎ＝１００の交絡数測定結果から、その平均値を交絡数とした。

[ストリングス生産性］：
連続生産を行った際の状況から下記の２段階で評価した。
○：長時間の安定生産が可能、
×：マルチフィラメントのループ及び毛羽が表面に露出する等により、不合格品率が高い。

［ラケット用ストリングス強力］：
オリエンテック社製テンシロン引張り試験機を用い、試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。各サンプルについて測定を５回行い、その平均値を求めた。

［実施例１］
（ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの製造方法）
相対粘度３．９の、ポリヘキサメチレンアジパミドポリマを、エクストルーダー型紡糸機を用いて２８０℃で溶融紡糸した。溶融ポリマはギヤポンプにて繊度が１０５０ｄｔｅｘとなるように計量した後、紡糸パック中で２０μの金属不織布フィルターで濾過し、孔径０．３φで２１０ホールの口金から紡出した。口金面より３ｃｍ下には１５ｃｍの加熱筒および１５ｃｍの断熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度が２５０℃となるように加熱した。ここで筒内雰囲気温度とは、加熱筒長の中央部で、内壁から１ｃｍ離れた部分の空気層温度である。

加熱筒の直下には環状吹きだし型チムニーを取付け、糸条に３０℃の冷風を３５ｍ／分の速度で吹き付け冷却固化した後、糸条に油剤を付与した。

油剤を付与された未延伸糸条を２本合糸し、表面速度３７０ｍ／分の速度で回転する１ＦＲに捲回して引取った後、５．９５倍で延伸を行った。引取り糸条は一旦巻き取ることなく連続して引取りローラと２ＦＲとの間で５％のストレッチをかけた後、引き続いて３段熱延伸を行ない、２２００ｍ／分の速度で巻き取った。１ＦＲは非加熱、２ＦＲは６０℃、１ＤＲは１１５℃、２ＤＲは２００℃、３ＤＲは２１０℃とし、ＲＲは非加熱とした。ローラへの糸条の捲周回数はそれぞれ、３回、４回、４回、４回、５回、４回とした。ＲＲと巻き取り機の間には、交絡付与ノズルを設置し繊維に交絡を付与した。交絡は、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に２ｋｇ／ｃｍ^２の高圧空気を噴射することにより行い、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得た。得られた繊維物性を評価して表１に示した。なお、１段目の延伸倍率は、総合延伸倍率の４０％、２段目の延伸倍率は３５％、３段目の延伸倍率を２５％に設定して延伸した。

（側糸製造方法）
相対粘度３．５のポリヘキサメチレンアジパミドポリマをエクストルーダー型紡糸機により２８０℃で溶融紡糸した。溶融ポリマはギヤポンプにて計量し、吐出孔径は０．２５ｍｍの口金から溶融押出した紡出糸条を直ちに７５℃の冷却温水浴中に導いた。冷却後の未延伸糸条を４０ｍ／分で引き取った後、一旦巻き取ることなくローラ間で５．５倍にスチーム延伸を行い、平均線径６０μｍのポリヘキサメチレンアジパミドモノフィラメントを紡糸速度２００ｍ／分で巻き取った。得られたモノフィラメントの直線強力は２．３Ｎであった。

（ストリングス製造方法）
前述のポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを、２本合糸しながら２００Ｔ/ｍで撚りを施した芯糸に、前述のポリヘキサメチレンアジパミドモノフィラメントを、側糸として１６本螺旋状に巻きつけるワインディング加工を施しつつ、フェノール水溶液接着剤で固定した後に、ポリカプラミド樹脂を溶融ディップ法にて被覆し、直径０．７ｍｍのストリングスを得た。得られたストリングスの物性を評価して表１に示した。

［実施例２］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に繊度が５２５ｄｔｅｘとなるように吐出量を調整したこと、及び、総延伸倍率を６．８倍にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。ＲＲ速度を固定し、各延伸工程における延伸比率は実施例１と同一である。

［実施例３］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に紡糸時に１４０ホールの口金を用い、繊度が２１００ｄｔｅｘとなるように吐出量を調整したこと、及び、総延伸倍率を５．７倍にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。ＲＲ速度を固定し、各延伸工程における延伸比率は実施例１と同一である。

［実施例４］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に１ｋｇ／ｃｍ^２の高圧空気を噴射したこと以外は、実施例１と同様に行った。

［実施例５］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に３．５ｋｇ／ｃｍ^２の高圧空気を噴射したこと以外は、実施例１と同様に行った。

［比較例１］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に総延伸倍率を５．１倍にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。ＲＲ速度を固定し、各延伸工程における延伸比率は実施例１と同一である。

［比較例２］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に０．２ｋｇ／ｃｍ^２の高圧空気を噴射したこと以外は、実施例１と同様に行った。

［比較例３］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に、交絡付与装置内で走行糸条に対し略直角方向に５ｋｇ／ｃｍ^２の高圧空気を噴射したこと以外は、実施例１と同様に行った。

［比較例４］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に紡糸時に８４ホールの口金を用い、繊度が２１００ｄｔｅｘとなるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様に行った。

［比較例５］
ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの紡糸時に総延伸倍率を７．３倍にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。ＲＲ速度を固定し、各延伸工程における延伸比率は実施例１と同一である。この場合には断糸の傾向が強く、マルチフィラメントが製造不可能となった。

これら、実施例２〜５および比較例１〜４で得られたポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを使用し、実施例１と同様にストリングスを製造して、得られたストリングスの物性を評価した結果を表１に併せて示した。

表１より明らかなように、本発明のストリングス用ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメント及びストリングスは非常に生産性良く製造することが可能である。

また、本発明のストリングスは、従来技術である比較例１のストリングスと比較して、単位断面積当たりの強力が高いため、ラケットに高張力で張設が可能であり、高反発でプレースピードが向上するばかりか、目的とする強力を有するストリングスを得る際に細ゲージ化が可能となる。

一方、比較例２又は比較例３のように、ＣＮ値が本発明の範囲を外れる場合には、繊維強度が本発明の範囲を満足している場合においても、ストリングス製造工程における工程通過性が悪化し、生産性良くストリングスを得ることが不可能である。

また、比較例４のように、単糸繊度が本発明の範囲を外れる場合には、製糸性良くポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得ることが困難であるばかりか、製糸工程で発生した毛羽が原因でストリングスの生産性も悪いものであった。

比較例５のように、１２ｃＮ/ｄｔｅｘを超える強度を有するポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを得ようとした場合には、安定してポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントをサンプリングすることが困難であった。

また、実施例１〜３で得られたストリングスにつき、競技歴２０年の上級者による試打をおこなったところ、ポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントの合糸本数が多い順、すなわち実施例２のストリングス、実施例１のストリングス、実施例３のストリングスの順に打感が優れるとの評価であった。

本発明のストリングスは、単位断面積あたりの強力が高いため細ゲージ化が可能なばかりか、ラケットに高張力で張設することが可能であるという利点を有していることから、特に、上級者向けストリングスとして、テニス、スカッシュ、バドミントン等のラケット用途に好適に使用することができる。

Claims

９５モル％以上がヘキサメチレンアジパミド単位からなり、強度が９〜１２ｃN／ｄｔｅｘ、破断伸度が１６〜２４％、単糸繊度が１〜２０ｄｔｅｘ、交絡数（ＣＮ値）が５〜４０、非晶分子配向度（ｆａ）が０．７２〜０．９であるポリヘキサメチレンアジパミドマルチフィラメントを芯糸の少なくとも一部に配し、該芯糸が接着剤で含浸されていないことを特徴とするストリングス。
少なくとも芯糸とこの芯糸の周囲に配した側糸とが樹脂コーティングされてなる請求項２に記載のストリングス。
芯糸を少なくとも２本以上合糸してなる請求項１または２に記載のストリングス。