JP4822168B2 - フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 - Google Patents
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Description
フッ素含有排水のカルシウム化合物による処理方法において、
前記排水に含まれるフッ素濃度を計測し、その測定値に基づいてフッ素濃度に対応する量のカルシウム化合物を排水に添加する工程と;
前記排水と前記カルシウム化合物とで形成された汚泥の少なくとも一部にアルカリ性カルシウム化合物を、カルシウム基準で、100mg/L以上500mg/L以下添加してアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を得る工程と;
排水に前記アルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を添加する工程と;
を有するフッ素含有排水の処理方法であって、
更に、前記排水に含まれるリン酸濃度の測定値に対応する量のカルシウム化合物及び鉄化合物を前記排水に添加する工程と、を有し、
前記鉄化合物の添加量はリン酸に対して1/3〜3倍当量であり、
前記アルカリ性カルシウム化合物が、消石灰である
ことを特徴とする。
前記排水に含まれるフッ素濃度に応じた量のカルシウム化合物を前記排水に添加するカルシウム反応槽と;
前記排水と前記カルシウム化合物とで形成された汚泥の少なくとも一部にアルカリ性カルシウム化合物を、カルシウム基準で、100mg/L以上500mg/L以下添加してアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を形成させる化学反応槽と;
からなるフッ素含有排水の処理装置であって、
前記アルカリ性カルシウム化合物添加汚泥は、前記カルシウム反応槽に供給され、
前記カルシウム反応槽は、更に、前記排水に含まれるリン酸濃度に応じた量のカルシウム化合物が供給され、
前記排水に含まれるリン酸濃度に応じた量の鉄化合物が、前記排水に添加される鉄反応槽において供給される、又は前記カルシウム反応槽においてライン注入により供給され、
前記鉄化合物の添加量はリン酸に対して1/3〜3倍当量であり、
前記アルカリ性カルシウム化合物が、消石灰である
ことを特徴とする。
図1に示す例では、カルシウム化合物は、排水に含まれるフッ素濃度に応じた量がカルシウム反応槽2に添加されるが、図2乃至図4に示すように、排水にさらにリン酸イオンが含まれる場合には、このリン酸濃度に応じた量のカルシウム化合物をさらに添加してもよい。また、排水に含まれるリン酸濃度に応じて、系内に鉄化合物を添加してもよい。
CCa/40=CF/19/2・・・式[1]
(2)リン酸が存在する場合
CCa/40=CF/19/2+CPO4/95・・・式[2]
(3)リン酸が存在し、鉄化合物を添加する場合(鉄が三価の場合)
CCa/40=CF/19/2+(CPO4/95−Cfe/55.85)・・・式[3]
カルシウム反応槽2において排水とカルシウム化合物とアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥とを反応させて得た処理水は、中和槽3に導入される。中和槽3では、図1乃至図4に示すように、導入される処理水のpHに応じて、酸を添加して、処理水のpHを調節する。好適なpHは、6.5〜7である。中和に用いる酸は、中和槽3の処理水のpHを調節し得る物質であれば、特に制約は無いが、塩酸や硫酸などの鉱酸が挙げられ、硫酸は、水質を向上させる点や、汚泥の圧変化に寄与する効果がある点や、安価である点から、好ましく、フッ素除去阻害が起きない範囲で使用することが好ましい。
中和工程において略中性に処理された処理水は、凝集槽4に送給される。凝集槽4では、処理水にポリアクリルアミド部分加水分解物、ポリアクリル酸などの高分子凝集剤を添加して、処理水中の固形分を凝集させる。添加する高分子凝集剤の量は、処理水中の固形分を凝集させ得る量であれば特に制限されないが、例えば、0.1〜5mg/Lとするのが好ましい。
凝集工程で処理された処理水は、沈殿槽5に送給され、固液分離される。分離した上澄水は、系外に排出され、沈殿分離した沈殿物は、汚泥として、一部が系外に排出され、残部が後述する返送汚泥として化学反応槽6に供給される。なお、系外に排出した沈殿物は、必要に応じて、脱水などの処理をされた後処分される。なお、ここでは、沈殿槽を使用したが、固液分離できれば、これに限られず、例えば、脱分離装置や遠心分離装置等を適用してもよい。
本発明におけるアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥は、沈殿槽5で形成された返送汚泥と、アルカリ性カルシウム化合物とを、化学反応槽6で添加して形成される。この結果、返送汚泥の表面側に水酸基又はカルシウムイオンを集積してより強固な沈殿物をなすことができるとともに、カルシウム反応槽2で排水中のフッ素やリン酸イオンと速やかに沈殿反応が起こる。形成されたアルカリ性カルシウム化合物は、排水が供給されるカルシウム反応槽2に供給される。なお、アルカリ性カルシウム化合物としては、消石灰など、単独でアルカリ性を呈するものや、塩化カルシウムと苛性ソーダなどのアルカリ剤とを混合してアルカリ性を呈するものなどが挙げられる。アルカリ性カルシウム化合物として消石灰を用いる場合、例えば、10%程度の水酸化カルシウムのスラリーとしてもよい。
図1及び図5に示すフローに従って、フッ素濃度が210〜340mg/Lと変動し、リン酸を含まないフッ素含有排水を脱フッ素処理した。それぞれ、実施例1、比較例1とする。いずれも、中和槽に使用する酸として塩酸を使用し、中和槽の硫酸濃度が常時200mg/Lとなるように硫酸を導入した。実施例1におけるフッ素濃度に応じて添加するカルシウム化合物として消石灰を用い、上述の式[1]に従った量の消石灰を添加した。結果を表1に示す。カルシウム反応槽2に添加する消石灰量を一定とし、フッ素濃度に応じて添加する消石灰量を変化させる実施例1の方が、pHで消石灰量を調節する比較例1よりも添加カルシウムの量を安定させ、高い処理水質(低フッ素濃度)が得られ、本発明の有効性が示された。汚泥の含水率に関しては、実施例1の方が低くなった。
図2及び図5に示すフローに従って、フッ素濃度50〜110mg/L、リン酸濃度0〜100mg/Lと変動するフッ素含有排水を脱フッ素処理した。それぞれ、実施例2、比較例2とする。いずれも中和には、硫酸を使用し、中和槽に導入した。実施例2におけるフッ素濃度とリン酸濃度に応じて添加するカルシウム化合物として塩化カルシウムを用い、上述の式[2]に従って添加した。結果を表2に示す。化学反応槽6に添加する消石灰量を一定とし、フッ素濃度とリン酸濃度とに応じて添加する塩化カルシウム量を変化させる実施例2の方が、pHで消石灰量を調節する比較例2よりも添加カルシウムの量を安定させ、高い処理水質(低フッ素濃度)と低い汚泥含水率が得られており、本発明の有効性が示された。また、含水率の点でも、実施例2の方が優れていた。なお、リン酸は、実施例2、比較例2ともに処理水中に検出されなかった。
図3、図4及び図5に示すフローに従って、フッ素濃度120〜190mg/L、リン酸濃度200〜300mg/Lと変動するフッ素含有排水を脱フッ素処理した。それぞれ、実施例3、実施例4及び比較例3とする。フッ素濃度とリン酸濃度とに応じて添加するカルシウム化合物として、アルカリ性カルシウム化合物を用い、上述の式[3]に従って添加した。また、直接添加により、常時300mg/Lの硫酸を導入するとともに、塩酸を中和槽に導入した。さらに、実施例3、4においては、リン酸濃度の測定値に基づいて、リン酸の1/2当量の塩化第二鉄を導入した。また、結果を表3に示す。化学反応槽6に添加する消石灰量を一定とし、まず、リン酸濃度に応じて鉄化合物を添加し、その後、フッ素濃度とリン酸濃度に応じて消石灰を添加する実施例3又は4の方が、pHで消石灰量を調節する比較例3よりも添加カルシウムの量を安定させ、高い処理水質(低フッ素濃度、低リン酸濃度)と低い汚泥含水率が得られており、本発明の有効性が示された。
フッ素濃度が210〜340mg/Lと変動しリン酸を含まないフッ素含有排水を、図1に示すフローに従って、カルシウム反応槽に添加する消石灰の量を変化させ、処理水質等の影響を検討した。また、処理水にPACを200mg/Lとなるように添加し、二段凝集処理を検討した。表4に結果を示す。
2 カルシウム反応槽
3 中和槽
4 凝集槽
5 沈殿槽
6 化学反応槽
7 鉄反応槽
Claims (2)
- フッ素含有排水のカルシウム化合物による処理方法において、
前記排水に含まれるフッ素濃度を計測し、その測定値に基づいてフッ素濃度に対応する量のカルシウム化合物を排水に添加する工程と;
前記排水と前記カルシウム化合物とで形成された汚泥の少なくとも一部にアルカリ性カルシウム化合物を、カルシウム基準で、100mg/L以上500mg/L以下添加してアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を得る工程と;
排水に前記アルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を添加する工程と;
を有するフッ素含有排水の処理方法であって、
更に、前記排水に含まれるリン酸濃度の測定値に対応する量のカルシウム化合物及び鉄化合物を前記排水に添加する工程と、を有し、
前記鉄化合物の添加量はリン酸に対して1/3〜3倍当量であり、
前記アルカリ性カルシウム化合物が、消石灰である
ことを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。 - フッ素含有排水のフッ素濃度を計測するフッ素濃度計を備えた原水槽と;
前記排水に含まれるフッ素濃度に応じた量のカルシウム化合物を前記排水に添加するカルシウム反応槽と;
前記排水と前記カルシウム化合物とで形成された汚泥の少なくとも一部にアルカリ性カルシウム化合物を、カルシウム基準で、100mg/L以上500mg/L以下添加してアルカリ性カルシウム化合物添加汚泥を形成させる化学反応槽と;
からなるフッ素含有排水の処理装置であって、
前記アルカリ性カルシウム化合物添加汚泥は、前記カルシウム反応槽に供給され、
前記カルシウム反応槽は、更に、前記排水に含まれるリン酸濃度に応じた量のカルシウム化合物が供給され、
前記排水に含まれるリン酸濃度に応じた量の鉄化合物が、前記排水に添加される鉄反応槽において供給される、又は前記カルシウム反応槽においてライン注入により供給され、
前記鉄化合物の添加量はリン酸に対して1/3〜3倍当量であり、
前記アルカリ性カルシウム化合物が、消石灰である
ことを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。
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