JP4567840B2 - 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤に関し、詳しくはキャリア抵抗を最適化し、かつ帯電能力の低下を防止することによって、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリがない電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、二成分系現像剤の長寿命化や高品位画質を得るために、キャリア芯材をを各種樹脂により被覆した樹脂被覆キャリアが提案されている（例えば、米国特許３，５２６，５３３号、特開昭５９−１３１９４４号公報等）。
【０００３】
しかしながら、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素／アクリル樹脂等の樹脂はそれら材料の抵抗が高く、樹脂被覆キャリアの抵抗が高抵抗になってしまい、それによりエッジ現像、帯電量上昇等の不具合が発生し、所望の性能が得られないという問題があった。
【０００４】
これらの対策として、被覆樹脂中にカーボンブラック等の導電性物質（導電剤）を分散、添加した樹脂被覆キャリアが提案されている（例えば特開昭５６−７５６５９号公報、特開昭５４−７３４３号公報等）。このように、カーボンブラック等を被覆樹脂中に分散、添加することによって、キャリアの抵抗を下げ、現像性の向上、帯電量上昇の抑制が図られる。
【０００５】
しかし、キャリア表面に存在する導電剤が多くなると、帯電能力が低下してしまい、これにより、低帯電トナーが発生し、トナー飛散、カブリ等の画像欠陥が発生する。
【０００６】
この問題を解決すべく、特開平３−２５９１５７号公報、特開平７−１４０７２３号公報、特開平７−２１９２８１号公報、特開平８−１７９５７０号公報、特開平８−１４６６６３号公報等には、樹脂被覆層を２層又はそれ以上とし、キャリア性能の向上を図る試みがなされている。
【０００７】
しかるに、これらの方法では、表面被覆層である外層（表面層）に導電剤が存在しておらず、表面抵抗が高くなり、キャリアの電極効果が低減してしまう。また、帯電量上昇の抑制効果も低減してしまい、これにより所望の性能が得られない。
【０００８】
また、特開平８−２８６４２９号公報には、内部層（内面層）に導電性カーボンブラック、表面被覆層（表面層）に白色系導電剤を添加した乾式２成分系現像剤用キャリアが提案されているが、導電剤が内面層と表面層で異なるため、強度的に問題があり、耐久性が充分でない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、キャリア抵抗を最適化し、かつ帯電能力の低下を防止することによって、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリがない電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、検討の結果、表面層と内面層との２層の樹脂被覆層を有するキャリアにおいて、各樹脂被覆層に含有される導電剤の含有量を一定範囲とし、かつ内面層の導電剤の含有量を表面層の導電剤の含有量よりも多くすることによって、上記目的が達成し得ることを知見した。
【００１１】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、キャリア芯材表面に導電剤が分散された樹脂からなる被覆層を有し、該被覆層がキャリア芯材側の内面層と該内面層を被覆する表面層の２層からなり、該内面層の導電剤が該内面層の樹脂固形分に対して７〜２０重量％含有され、該表面層の導電剤が該表面層の樹脂固形分に対して３〜１５重量％含有され、かつ該内面層の導電剤の含有量をＡ重量％、該表面層の導電剤の含有量をＢ重量％とした時に、Ｂ／Ａ＜１．０を満足し、上記導電剤がケッチェンブラックであることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアを提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、上記キャリアとトナーとを用いた電子写真用現像剤を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のキャリアは、キャリア芯材表面に導電剤が分散された樹脂からなる被覆層を有し、該被覆層がキャリア芯材側の内面層と該内面層を被覆する表面層の２層からなる。
【００１４】
ここで用いられる樹脂としては絶縁性の樹脂で、具体的にはポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体；スチレン／アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性樹脂（例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性樹脂）；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン又はその変性樹脂；ポリアミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素・ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１５】
これらの樹脂の中でもアクリル樹脂、シリコーン樹脂又はその変性樹脂、フッ素樹脂又はその変性樹脂が好ましく、特にシリコーン樹脂又はその変性樹脂が好ましい。
【００１６】
本発明では、内面層の樹脂と表面層の樹脂とは異なっていてもよいが、通常は内面層の樹脂と表面層の樹脂とは同一の樹脂を用いることが望ましい。
【００１７】
これらの樹脂には、硬化触媒を添加してもよい。このような硬化触媒としては、シリコーン樹脂用として、オクチル酸や四級アンモニウム塩系触媒、例えばテトラメチルアンモニウムアセテート等がある。
【００１８】
また、導電剤としては、ケッチェンブラックが用いられる。
【００１９】
本発明においては、内面層に用いられる導電剤の含有量は、内面層の樹脂固形分に対して、７〜２０重量％、好ましくは１０〜１５量％である。また、表面層に用いられる導電剤の含有量は、表面層の樹脂固形分に対して、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％である。内面層に用いられる導電剤の含有量が７重量％未満の場合又は表面層に用いられる導電剤の含有量が３重量％未満の場合には、帯電量が上昇し、画像濃度が低下する。また、内面層に用いられる導電剤の含有量が２０重量％を超える場合又は表面層に用いられる導電剤の含有量が１５重量％を超える場合には、帯電能力が低下してしまい、カブリが生じる。
【００２０】
また、本発明では、内面層の導電剤の含有量をＡ重量％、該表面層の導電剤の含有量をＢ重量％とした時に、Ｂ／Ａ＜１．０を満足することが必要であり、Ｂ／Ａは好ましくは０．２〜０．８である。Ｂ／Ａ≧１．０の場合には、カブリが生じ、長期の耐刷においてトナー飛散が発生し画像欠陥が生じる。
【００２１】
本発明で用いられるキャリア芯材としては、従来より公知のものが使用できる。例えば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられるが、樹脂コート後のキャリア特性に影響を及ぼす、芯材の表面、形状、抵抗等のコントロールの容易な各種のフェライト粉が好ましい。また、平均粒径は２０〜２００μｍが好ましい。
【００２２】
樹脂被覆キャリア中の樹脂被覆量としては、内面層及び表面層の樹脂の合計でキャリア芯材に対して０．０３〜５．０重量％であり、好ましくは０．０５〜３．０重量％である。樹脂被覆量が０．０３重量％未満になるとキャリア表面に均一な被覆を形成することができず、３．０重量％を超えると被覆層が厚くなりすぎてキャリア粒子同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子を得ることが困難となる。
【００２３】
キャリア芯材への樹脂被覆方法としては、溶剤に希釈した樹脂をキャリア表面に被覆するのが一般的であり、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等により塗布された後、溶剤を揮発させる。なお、このような溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャリア表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
【００２４】
樹脂をキャリア芯材表面に被覆した後、焼き付けすることもできる。焼き付け装置としては、外部加熱方式又は内部加熱方式のいずれでもよく、例えば、固定式又は流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウエーブによる焼付でもよい。焼付温度に関しては、１５０〜３００℃が好ましい。
【００２５】
本発明のキャリアは、トナーと混合して二成分現像剤として用いられる。ここに用いられるトナーとしては、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものであり、公知の黒色及びカラートナーが使用できる。トナーに使用する結着樹脂としては特に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらは単独または混合して用いられる。
【００２６】
本発明に用いることのできる荷電制御剤としては、任意のものを用いることができる。例えば、正荷電性トナー用としは、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、含金属モノアゾ染料等が挙げられる。
【００２７】
着色剤としては、従来より知られている染料及び／又は顔料が使用可能である。例えば、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用することができる。この着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部程度でよい。その他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加えることができる。
【００２８】
トナーの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を添加後、ミキサー等で混合することにより得ることができる。
【００２９】
本発明のキャリアは、耐久性向上のため、樹脂被覆層を設け、また帯電量の上昇の抑制、抵抗を下げることによって現像性の向上を図るため、樹脂被覆層に導電剤を添加することに加えて、被覆樹脂層に導電剤の含有量の異なる内面層及び表面層を設け、内面層の導電剤によりキャリアの抵抗を最適に維持しながら、表面層の導電剤の含有量を内面層の導電剤の含有量より少なくすることにより、帯電能力の低下を防止するものである。
【００３０】
この結果、キャリア抵抗の最適化、帯電能力の低下を防止し、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、さらにトナー飛散、カブリの無い高品位な性能を有する現像剤となるのである。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説明する。尚、実施例４は参考例である。
【００３２】
〔実施例１〕
数平均分子量が約１５０００のモノメチルシリコーン樹脂に導電性カーボンカーボンブラック（商品名：ケッチェンブラックＥＣ−６００、ケッチェンブラック・インターナショナル社製）を上記モノメチルシリコーン樹脂固形分に対して１０重量％を添加し、さらに硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、内面層用樹脂を得た。
【００３３】
上記と同一のモノメチルシリコーン樹脂に上記と同一の導電性カーボンブラックをモノメチルシリコーン樹脂固形分に対して７重量％を添加し、上記と同様に硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、表面層用樹脂を得た。
【００３４】
平均粒径１００μｍのＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂をキャリア芯材に対して１．０重量％流動床コートにより被覆した後、引き続き上記表面層用樹脂を０．５重量％被覆した。被覆後、２６０℃で３時間の焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１を得た。このキャリアの製造における各種条件を表１に示す。
【００３５】
このキャリア１と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製した。市販のデジタル複写機クリアージュ７３５０（三田工業社製）に現像剤を入れ、１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。尚、キャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）及び画像特性（画像濃度、カブリ）の測定は下記に基づいて行った。
【００３６】
＜測定法＞
（１）帯電性；東芝ケミカル社製、ブローオフ粉体帯電量測定装置を使用した。
（２）抵抗；東亜電波工業社製ＳＭ−５Ｅスーパーメガオームメーターを使用した。
（３）流動性；ＪＩＳ−Ｚ ２５０２「金属粉の流動度試験法」に準じた。
（４）画像濃度；ベタ部分の画像濃度をマクベス濃度計により測定した。
（５）カブリ；白地画像上のカブリを日本電色工業社製測色式差計Ｚ−３００Ａを使用した。
【００３７】
また、表２の総合評価においては、下記基準に基づいて評価した。
◎；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３５以上、カブリ０．８以下で高いレベルで目標を達成している。
○；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３０以上、カブリ１．０以下の目標を達成。
△；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３０以上、カブリ１．１以下で許容範囲である。
×；画像特性が目標水準に達成されず、許容できない。
××；×よりさらに水準が劣る。
【００３８】
〔実施例２〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して１３重量％、表面層用樹脂の固形分に対して５重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００３９】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア２を得た。このキャリア２の製造における各種条件を表１に示す。
【００４０】
このキャリア２と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４１】
〔実施例３〕
硬化触媒として四級アンモニウム塩系触媒（テトラメチルアンモニウムアセテート）２重量％を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４２】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア３を得た。このキャリア３の製造における各種条件を表１に示す。
【００４３】
このキャリア３と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４４】
〔実施例４〕
導電剤を酸化チタンとし、内面層の導電剤の含有量を内面層用樹脂の固形分に対して２０重量％、表面層の導電剤の含有量を表面層用樹脂の固形分に対し１５重量％とした以外は、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４５】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア４を得た。このキャリア４の製造における各種条件を表１に示す。
【００４６】
このキャリア４と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４７】
〔実施例５〕
被覆樹脂としてフッ素樹脂とした以外、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４８】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆後、２２０℃で２時間焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア５を得た。このキャリア５の製造における各種条件を表１に示す。
【００４９】
このキャリア５と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５０】
〔実施例６〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して７重量％、表面層用樹脂の固形分に対して３重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００５１】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア６を得た。このキャリア６の製造における各種条件を表１に示す。
【００５２】
このキャリア６と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５３】
〔実施例７〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して１７重量％、表面層用樹脂の固形分に対して１５重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００５４】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア７を得た。
【００５５】
このキャリア７と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行なった。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５６】
〔比較例１〕
実施例１と同様のモノメチルシリコーン樹脂を用い、実施例１と同様の導電性カーボンブラックを上記モノメチルシリコーン樹脂の固形分に対して１７重量％添加し、さらに硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、被覆用樹脂を得た。
【００５７】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材を用い、上記被覆用樹脂をキャリア芯材に対して１．５重量％流動床コートにより被覆した後、実施例１と同様の条件で焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア８を得た。このキャリア８製造における各種条件を表１に示す。
【００５８】
このキャリア８と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５９】
〔比較例２〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を内面層用樹脂の固形分に対して１７重量％、表面層用樹脂には導電性カーボンブラックを入れない樹脂溶液を得た。
【００６０】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア９を得た。このキャリア９の製造における各種条件を表１に示す。
【００６１】
このキャリア９と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６２】
〔比較例３〕
モノメチルシリコーン樹脂に導電剤を添加することなしに、そのまま被覆用樹脂とした。
【００６３】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、比較例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１０を得た。このキャリア１０の製造における各種条件を表１に示す。
【００６４】
このキャリア１０と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６５】
〔比較例４〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して３重量％、表面層用樹脂の固形分に対して７重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００６６】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂をキャリア芯材に対して１．０重量％流動床コートにより被覆した後、引き続き上記表面層用樹脂を０．５重量％被覆した。実施例１と同様の条件で焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１１を得た。このキャリア１１製造における各種条件を表１に示す。
【００６７】
このキャリア１１と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６８】
〔比較例５〕
被覆樹脂としてフッ素樹脂とした以外、比較例１と全く同様にして、被覆用樹脂を得た。
【００６９】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、比較例１と同様の条件で被覆後、２２０℃で２時間焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１２を得た。このキャリア１２の製造における各種条件を表１に示す。
【００７０】
このキャリア１２と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
表２に示されるように、実施例１〜７は、比較例１〜５に比較して、耐刷試験において、帯電能力の低下を防止し、且つ帯電量の上昇が抑制され、初期及び耐刷後において画像濃度及びカブリが良好である。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の電子写真現像剤用キャリアは、キャリア抵抗及び帯電能力が最適化され、帯電量の上昇による画像濃度の低下及び帯電能力の低下が防止される。この結果、長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリが生じない現像剤が得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤に関し、詳しくはキャリア抵抗を最適化し、かつ帯電能力の低下を防止することによって、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリがない電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、二成分系現像剤の長寿命化や高品位画質を得るために、キャリア芯材をを各種樹脂により被覆した樹脂被覆キャリアが提案されている（例えば、米国特許３，５２６，５３３号、特開昭５９−１３１９４４号公報等）。
【０００３】
しかしながら、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素／アクリル樹脂等の樹脂はそれら材料の抵抗が高く、樹脂被覆キャリアの抵抗が高抵抗になってしまい、それによりエッジ現像、帯電量上昇等の不具合が発生し、所望の性能が得られないという問題があった。
【０００４】
これらの対策として、被覆樹脂中にカーボンブラック等の導電性物質（導電剤）を分散、添加した樹脂被覆キャリアが提案されている（例えば特開昭５６−７５６５９号公報、特開昭５４−７３４３号公報等）。このように、カーボンブラック等を被覆樹脂中に分散、添加することによって、キャリアの抵抗を下げ、現像性の向上、帯電量上昇の抑制が図られる。
【０００５】
しかし、キャリア表面に存在する導電剤が多くなると、帯電能力が低下してしまい、これにより、低帯電トナーが発生し、トナー飛散、カブリ等の画像欠陥が発生する。
【０００６】
この問題を解決すべく、特開平３−２５９１５７号公報、特開平７−１４０７２３号公報、特開平７−２１９２８１号公報、特開平８−１７９５７０号公報、特開平８−１４６６６３号公報等には、樹脂被覆層を２層又はそれ以上とし、キャリア性能の向上を図る試みがなされている。
【０００７】
しかるに、これらの方法では、表面被覆層である外層（表面層）に導電剤が存在しておらず、表面抵抗が高くなり、キャリアの電極効果が低減してしまう。また、帯電量上昇の抑制効果も低減してしまい、これにより所望の性能が得られない。
【０００８】
また、特開平８−２８６４２９号公報には、内部層（内面層）に導電性カーボンブラック、表面被覆層（表面層）に白色系導電剤を添加した乾式２成分系現像剤用キャリアが提案されているが、導電剤が内面層と表面層で異なるため、強度的に問題があり、耐久性が充分でない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、キャリア抵抗を最適化し、かつ帯電能力の低下を防止することによって、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリがない電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、検討の結果、表面層と内面層との２層の樹脂被覆層を有するキャリアにおいて、各樹脂被覆層に含有される導電剤の含有量を一定範囲とし、かつ内面層の導電剤の含有量を表面層の導電剤の含有量よりも多くすることによって、上記目的が達成し得ることを知見した。
【００１１】
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、キャリア芯材表面に導電剤が分散された樹脂からなる被覆層を有し、該被覆層がキャリア芯材側の内面層と該内面層を被覆する表面層の２層からなり、該内面層の導電剤が該内面層の樹脂固形分に対して７〜２０重量％含有され、該表面層の導電剤が該表面層の樹脂固形分に対して３〜１５重量％含有され、かつ該内面層の導電剤の含有量をＡ重量％、該表面層の導電剤の含有量をＢ重量％とした時に、Ｂ／Ａ＜１．０を満足し、上記導電剤がケッチェンブラックであることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアを提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、上記キャリアとトナーとを用いた電子写真用現像剤を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のキャリアは、キャリア芯材表面に導電剤が分散された樹脂からなる被覆層を有し、該被覆層がキャリア芯材側の内面層と該内面層を被覆する表面層の２層からなる。
【００１４】
ここで用いられる樹脂としては絶縁性の樹脂で、具体的にはポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体；スチレン／アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性樹脂（例えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性樹脂）；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン又はその変性樹脂；ポリアミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、例えば尿素・ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１５】
これらの樹脂の中でもアクリル樹脂、シリコーン樹脂又はその変性樹脂、フッ素樹脂又はその変性樹脂が好ましく、特にシリコーン樹脂又はその変性樹脂が好ましい。
【００１６】
本発明では、内面層の樹脂と表面層の樹脂とは異なっていてもよいが、通常は内面層の樹脂と表面層の樹脂とは同一の樹脂を用いることが望ましい。
【００１７】
これらの樹脂には、硬化触媒を添加してもよい。このような硬化触媒としては、シリコーン樹脂用として、オクチル酸や四級アンモニウム塩系触媒、例えばテトラメチルアンモニウムアセテート等がある。
【００１８】
また、導電剤としては、ケッチェンブラックが用いられる。
【００１９】
本発明においては、内面層に用いられる導電剤の含有量は、内面層の樹脂固形分に対して、７〜２０重量％、好ましくは１０〜１５量％である。また、表面層に用いられる導電剤の含有量は、表面層の樹脂固形分に対して、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％である。内面層に用いられる導電剤の含有量が７重量％未満の場合又は表面層に用いられる導電剤の含有量が３重量％未満の場合には、帯電量が上昇し、画像濃度が低下する。また、内面層に用いられる導電剤の含有量が２０重量％を超える場合又は表面層に用いられる導電剤の含有量が１５重量％を超える場合には、帯電能力が低下してしまい、カブリが生じる。
【００２０】
また、本発明では、内面層の導電剤の含有量をＡ重量％、該表面層の導電剤の含有量をＢ重量％とした時に、Ｂ／Ａ＜１．０を満足することが必要であり、Ｂ／Ａは好ましくは０．２〜０．８である。Ｂ／Ａ≧１．０の場合には、カブリが生じ、長期の耐刷においてトナー飛散が発生し画像欠陥が生じる。
【００２１】
本発明で用いられるキャリア芯材としては、従来より公知のものが使用できる。例えば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられるが、樹脂コート後のキャリア特性に影響を及ぼす、芯材の表面、形状、抵抗等のコントロールの容易な各種のフェライト粉が好ましい。また、平均粒径は２０〜２００μｍが好ましい。
【００２２】
樹脂被覆キャリア中の樹脂被覆量としては、内面層及び表面層の樹脂の合計でキャリア芯材に対して０．０３〜５．０重量％であり、好ましくは０．０５〜３．０重量％である。樹脂被覆量が０．０３重量％未満になるとキャリア表面に均一な被覆を形成することができず、３．０重量％を超えると被覆層が厚くなりすぎてキャリア粒子同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子を得ることが困難となる。
【００２３】
キャリア芯材への樹脂被覆方法としては、溶剤に希釈した樹脂をキャリア表面に被覆するのが一般的であり、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等により塗布された後、溶剤を揮発させる。なお、このような溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャリア表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
【００２４】
樹脂をキャリア芯材表面に被覆した後、焼き付けすることもできる。焼き付け装置としては、外部加熱方式又は内部加熱方式のいずれでもよく、例えば、固定式又は流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウエーブによる焼付でもよい。焼付温度に関しては、１５０〜３００℃が好ましい。
【００２５】
本発明のキャリアは、トナーと混合して二成分現像剤として用いられる。ここに用いられるトナーとしては、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものであり、公知の黒色及びカラートナーが使用できる。トナーに使用する結着樹脂としては特に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらは単独または混合して用いられる。
【００２６】
本発明に用いることのできる荷電制御剤としては、任意のものを用いることができる。例えば、正荷電性トナー用としは、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、含金属モノアゾ染料等が挙げられる。
【００２７】
着色剤としては、従来より知られている染料及び／又は顔料が使用可能である。例えば、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用することができる。この着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部程度でよい。その他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加えることができる。
【００２８】
トナーの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を添加後、ミキサー等で混合することにより得ることができる。
【００２９】
本発明のキャリアは、耐久性向上のため、樹脂被覆層を設け、また帯電量の上昇の抑制、抵抗を下げることによって現像性の向上を図るため、樹脂被覆層に導電剤を添加することに加えて、被覆樹脂層に導電剤の含有量の異なる内面層及び表面層を設け、内面層の導電剤によりキャリアの抵抗を最適に維持しながら、表面層の導電剤の含有量を内面層の導電剤の含有量より少なくすることにより、帯電能力の低下を防止するものである。
【００３０】
この結果、キャリア抵抗の最適化、帯電能力の低下を防止し、現像剤の長寿命化、高印字濃度が達成され、さらにトナー飛散、カブリの無い高品位な性能を有する現像剤となるのである。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説明する。尚、実施例４は参考例である。
【００３２】
〔実施例１〕
数平均分子量が約１５０００のモノメチルシリコーン樹脂に導電性カーボンカーボンブラック（商品名：ケッチェンブラックＥＣ−６００、ケッチェンブラック・インターナショナル社製）を上記モノメチルシリコーン樹脂固形分に対して１０重量％を添加し、さらに硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、内面層用樹脂を得た。
【００３３】
上記と同一のモノメチルシリコーン樹脂に上記と同一の導電性カーボンブラックをモノメチルシリコーン樹脂固形分に対して７重量％を添加し、上記と同様に硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、表面層用樹脂を得た。
【００３４】
平均粒径１００μｍのＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂をキャリア芯材に対して１．０重量％流動床コートにより被覆した後、引き続き上記表面層用樹脂を０．５重量％被覆した。被覆後、２６０℃で３時間の焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１を得た。このキャリアの製造における各種条件を表１に示す。
【００３５】
このキャリア１と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製した。市販のデジタル複写機クリアージュ７３５０（三田工業社製）に現像剤を入れ、１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。尚、キャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）及び画像特性（画像濃度、カブリ）の測定は下記に基づいて行った。
【００３６】
＜測定法＞
（１）帯電性；東芝ケミカル社製、ブローオフ粉体帯電量測定装置を使用した。
（２）抵抗；東亜電波工業社製ＳＭ−５Ｅスーパーメガオームメーターを使用した。
（３）流動性；ＪＩＳ−Ｚ ２５０２「金属粉の流動度試験法」に準じた。
（４）画像濃度；ベタ部分の画像濃度をマクベス濃度計により測定した。
（５）カブリ；白地画像上のカブリを日本電色工業社製測色式差計Ｚ−３００Ａを使用した。
【００３７】
また、表２の総合評価においては、下記基準に基づいて評価した。
◎；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３５以上、カブリ０．８以下で高いレベルで目標を達成している。
○；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３０以上、カブリ１．０以下の目標を達成。
△；初期及び１０万枚において、画像濃度１．３０以上、カブリ１．１以下で許容範囲である。
×；画像特性が目標水準に達成されず、許容できない。
××；×よりさらに水準が劣る。
【００３８】
〔実施例２〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して１３重量％、表面層用樹脂の固形分に対して５重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００３９】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア２を得た。このキャリア２の製造における各種条件を表１に示す。
【００４０】
このキャリア２と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４１】
〔実施例３〕
硬化触媒として四級アンモニウム塩系触媒（テトラメチルアンモニウムアセテート）２重量％を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４２】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア３を得た。このキャリア３の製造における各種条件を表１に示す。
【００４３】
このキャリア３と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４４】
〔実施例４〕
導電剤を酸化チタンとし、内面層の導電剤の含有量を内面層用樹脂の固形分に対して２０重量％、表面層の導電剤の含有量を表面層用樹脂の固形分に対し１５重量％とした以外は、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４５】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア４を得た。このキャリア４の製造における各種条件を表１に示す。
【００４６】
このキャリア４と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００４７】
〔実施例５〕
被覆樹脂としてフッ素樹脂とした以外、実施例１と全く同様にして、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００４８】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆後、２２０℃で２時間焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア５を得た。このキャリア５の製造における各種条件を表１に示す。
【００４９】
このキャリア５と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５０】
〔実施例６〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して７重量％、表面層用樹脂の固形分に対して３重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００５１】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア６を得た。このキャリア６の製造における各種条件を表１に示す。
【００５２】
このキャリア６と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５３】
〔実施例７〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して１７重量％、表面層用樹脂の固形分に対して１５重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００５４】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂、上記表面層用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア７を得た。
【００５５】
このキャリア７と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行なった。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５６】
〔比較例１〕
実施例１と同様のモノメチルシリコーン樹脂を用い、実施例１と同様の導電性カーボンブラックを上記モノメチルシリコーン樹脂の固形分に対して１７重量％添加し、さらに硬化触媒としてオクチル酸を４重量％添加し、被覆用樹脂を得た。
【００５７】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材を用い、上記被覆用樹脂をキャリア芯材に対して１．５重量％流動床コートにより被覆した後、実施例１と同様の条件で焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア８を得た。このキャリア８製造における各種条件を表１に示す。
【００５８】
このキャリア８と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００５９】
〔比較例２〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を内面層用樹脂の固形分に対して１７重量％、表面層用樹脂には導電性カーボンブラックを入れない樹脂溶液を得た。
【００６０】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、実施例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア９を得た。このキャリア９の製造における各種条件を表１に示す。
【００６１】
このキャリア９と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６２】
〔比較例３〕
モノメチルシリコーン樹脂に導電剤を添加することなしに、そのまま被覆用樹脂とした。
【００６３】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、比較例１と同様の条件で被覆、焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１０を得た。このキャリア１０の製造における各種条件を表１に示す。
【００６４】
このキャリア１０と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６５】
〔比較例４〕
モノメチルシリコーン樹脂に対する導電性カーボンブラックの含有量を、内面層用樹脂の固形分に対して３重量％、表面層用樹脂の固形分に対して７重量％とした以外は、実施例１と同様な方法によって、内面層用樹脂及び表面層用樹脂を得た。
【００６６】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記内面層用樹脂をキャリア芯材に対して１．０重量％流動床コートにより被覆した後、引き続き上記表面層用樹脂を０．５重量％被覆した。実施例１と同様の条件で焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１１を得た。このキャリア１１製造における各種条件を表１に示す。
【００６７】
このキャリア１１と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００６８】
〔比較例５〕
被覆樹脂としてフッ素樹脂とした以外、比較例１と全く同様にして、被覆用樹脂を得た。
【００６９】
実施例１で用いたのと同様のＭｎ系フェライト芯材に、上記被覆用樹脂を、比較例１と同様の条件で被覆後、２２０℃で２時間焼き付け処理を行い、冷却後、解砕してキャリア１２を得た。このキャリア１２の製造における各種条件を表１に示す。
【００７０】
このキャリア１２と正帯電性ポリエステルトナーを用いてトナー濃度３重量％で現像剤を作製し、実施例１と同様に１０万枚の耐刷試験を行った。初期及び耐刷後のキャリア物性（帯電量、抵抗、流動性）、画像特性（画像濃度、カブリ）及び総合評価を表２に示す。
【００７１】
【表１】
【表２】
表２に示されるように、実施例１〜７は、比較例１〜５に比較して、耐刷試験において、帯電能力の低下を防止し、且つ帯電量の上昇が抑制され、初期及び耐刷後において画像濃度及びカブリが良好である。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の電子写真現像剤用キャリアは、キャリア抵抗及び帯電能力が最適化され、帯電量の上昇による画像濃度の低下及び帯電能力の低下が防止される。この結果、長寿命化、高印字濃度が達成され、またトナー飛散、カブリが生じない現像剤が得られる。
Claims (4)
- キャリア芯材表面に導電剤が分散された樹脂からなる被覆層を有し、該被覆層がキャリア芯材側の内面層と該内面層を被覆する表面層の２層からなり、該内面層の導電剤が該内面層の樹脂固形分に対して７〜２０重量％含有され、該表面層の導電剤が該表面層の樹脂固形分に対して３〜１５重量％含有され、かつ該内面層の導電剤の含有量をＡ重量％、該表面層の導電剤の含有量をＢ重量％とした時に、Ｂ／Ａ＜１．０を満足し、上記導電剤がケッチェンブラックであることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
- 上記Ｂ／Ａが０．２〜０．８である請求項１記載の電子写真現像剤用キャリア。
- 上記内面層の導電剤が該内面層の樹脂固形分に対して１０〜１５重量％含有され、上記表面層の導電剤が該表面層の樹脂固形分に対して５〜１０重量％含有される請求項１又は２記載の電子写真現像剤用キャリア。
- 請求項１〜３の何れかに記載のキャリアとトナーとを用いた電子写真現像剤。
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