JP4521799B2 - 含フッ素エステル化合物、それを含有する低屈折率樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、さらにここで得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有し、主に光学用途、その中でも特に光ファイバー用コーティング剤に使用されることを目的とした低屈折率樹脂組成物およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光ファイバーは石英などの無機ガラス系とポリメチルメタクリレート等の合成樹脂系に分けられる。どちらの材料系も透明性に優れた屈折率の高い芯（コア）部分と、屈折率の低い鞘（クラッド）部分から成り立っている。クラッド材としては、従来より屈折率の低いシリコン系化合物（特開昭５８−３０７０３）が知られていたが、このクラッド材は機械的強度が不足しているという欠点を有している。これに対して近年、一般的な性質として高度な耐熱性、耐薬品性、耐候性、発水性、発油性、表面潤滑性等を有し、とりわけ低屈折率であることが注目されてフッ素化合物の光ファイバークラッド材としての利用が活発化してきた。例えば、コア材としてポリメチルメタクリレートを用い、クラッド材としてフッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体、または、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン）等の含フッ素重合体を用いる方法が知られている（例えば、特開昭５９−８４２０３、特開昭５９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５９−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。また、紫外線硬化型樹脂組成物を用いた場合（例えば、特開昭６２−２５００４７、特開平３−１６６２０６、特開平５−３２７４９）、樹脂組成物は紫外線硬化による架橋構造のため機械的強度に優れており、また生産性が向上するといった長所も有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
含フッ素重合体によりクラッド材を形成する方法においては、高温の状態で未硬化である含フッ素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一に成りやすい。またコア部分とクラッド部分との密着性が十分でなく、種々の外的要因、例えば屈曲、温度変化等によって層間剥離が生じやすいため、耐久性等に問題があった。また、含フッ素重合体の溶融物あるいは溶液を塗布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時間を要し、また溶液塗布法においては、特に溶剤を系外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済性等に欠点があった。
また近年、これまで以上にさらに低屈折率である材料が求められるようになった。クラッド材として、硬化物にある程度可とう性を持たせるために、樹脂組成物にフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートを配合することがある（例えば、特開平４−３２１６６０、特開平５−３２７４９）。フッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートを合成する場合、構造中に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とジイソシアネート化合物を反応させるか、あるいはジオール化合物にジイソシアネート化合物がモル比で大きくなるように仕込んで反応させて両末端にイソシアネート基が残っている化合物を合成し、この化合物に構造中に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応させる等の方法で得ることができる。このようにして合成して得たフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートは、通常、反応性希釈剤として（メタ）アクリレートモノマーを配合して希釈し、コーティング剤として適当な粘度に調整して使用される。
なお、屈折率の低い樹脂組成物を得るためには、反応性希釈剤としてフッ素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマーを使用する。しかしながら、反応性希釈剤として使用するフッ素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマーの屈折率を下げるには、（メタ）アクリル酸と反応させるアルコール類のフッ素含有量を上げる方法があるが、（メタ）アクリル酸の替わりに２−トリフルオロメチルアクリル酸を原料として用いることによって、反応性希釈剤の屈折率をさらに低くすることが可能である。
また、樹脂組成物を構成する成分としてモノ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を多く含む場合は、用途によっては機械的強度が多少不足することがあるので、２−トリフルオロメチルアクリル酸と反応させるフッ素含有アルコール類にジオールを用い、エステル化反応により得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を反応性希釈剤として用いることによって、より硬化速度に優れ、機械的強度が向上した低屈折率樹脂組成物を得ることが可能となる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、２−トリフルオロメチルアクリル酸とフッ素含有ジオール化合物をエステル化反応させてジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物をフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物に配合することによって、硬化前と硬化物の屈折率が低く、硬化速度が速く、コア材との密着性に優れ、機械的強度に優れた樹脂組成物を開発することに成功した。すなわち本発明は、
〔１〕式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】
（ただし、Ｘは−ＣＨ2ＣＨ2−（ＣＦ2）n−ＣＨ2ＣＨ2−（ここで、ｎは２〜１０の整数である。）である。）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）、
〔２〕〔１〕に記載の式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と、式（２）
【０００７】
【化５】
【０００８】
および／または式（３）
【０００９】
【化６】
【００１０】
（ただし、Ｒ1はＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−、ＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−またはＨ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｌは０〜１０の整数、ｈは０〜２の整数、ｉは１〜４の整数である。）であり、Ｒ2はＨまたはＣＨ3である。）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔３〕ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）と〔２〕に記載の式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする〔２〕に記載の樹脂組成物、
〔４〕光重合開始剤（Ｇ）を含有することを特徴とする〔２〕または〔３〕に記載の樹脂組成物、
〔５〕活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とする〔２〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔６〕用途が光ファイバー用コーティング剤であることを特徴とする〔２〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔７〕〔２〕ないし〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物、
に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、２−トリフルオロメチルアクリル酸にフッ素含有ジオール化合物を反応させることによって得ることができる。ここで用いられるフッ素含有ジオール化合物の具体例としては、例えば、３，３，４，４−テトラフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１，７−ヘプタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフルオロ−１，９−ノナンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロ−１，１２−ドデカンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−イコサフルオロ−１，１４−テトラデカンジオール等を挙げることができる。
【００１２】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、１，６−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサン、１，７−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロヘプタン、１，８−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン、１，９−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフルオロノナン、１，１０−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロデカン、１，１２−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロドデカン、１，１４−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−イコサフルオロテトラデカン等を挙げることができる。
【００１３】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、２−トリフルオロメチルアクリル酸にフッ素含有ジオール化合物を反応させることによって得ることができる。前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成する場合、２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量はフッ素含有ジオール化合物の仕込量に対して化学量論比以上とするが、通常、用いられるフッ素含有ジオール化合物の仕込量に対する２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量はモル比で２．０〜４．０とするのが好ましく、より好ましくは２．４〜３．０である。また前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成するエステル化反応は酸触媒を使用し、反応により生成した水を除去することにより促進することができる。ここでエステル化反応に使用される酸触媒の具体例としては、例えば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を挙げることができる。またエステル化反応に使用する酸触媒の使用量は、２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量１００重量部に対して０．１〜１０重量部とするのが好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。
さらにエステル化反応により生成した水は、あらかじめ反応に関与しない水との共沸溶剤を仕込み、共沸させることにより除去する。ここで用いることのできる共沸溶剤の具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン等のような脂肪族炭化水素、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のような脂環式炭化水素が挙げられる。また共沸溶剤の仕込量は、通常、反応混合物の５〜７０重量％とするのが好ましい。反応温度は６０〜１３０℃の範囲内でよいが、一般に、反応時間の短縮と反応中の重合防止の点からみて、８０〜１２０℃であるのが好ましい。
【００１４】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成する場合、反応中の重合を防止する目的で、空気を吹き込みながら反応を行うとよい。また、同様の目的で、原料の仕込みと同時に重合禁止剤を添加してもよい。このときに用いられる重合禁止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン等を挙げることができる。これら重合禁止剤の使用量は、通常、反応混合物全体に対して０．０１〜１重量％であることが好ましい。
【００１５】
本発明の前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、過剰の２−トリフルオロメチルアクリル酸および触媒等を除くために、一旦トルエン等の非水系溶剤に溶解され、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ水溶液でよく洗浄される。その後水あるいは食塩水等で洗浄して残存するアルカリを除き、溶剤を充分に留去すると、より純度の高い前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）が得られる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を配合して得ることができる。
【００１７】
前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００１８】
また、前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１−プロパノール等を挙げることができる。
【００１９】
式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。
【００２０】
【化７】
【００２１】
（ただし、Ｒ1はＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−、ＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−またはＨ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｌは０〜１０の整数、ｈは０〜２の整数、ｉは１〜４の整数である。）である。）
【００２２】
式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物としては、例えば、３−トリフルオロメチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシプロパン、４−トリフルオロメチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロエチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシブタン、５−トリフルオロメチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロエチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシペンタン、３−トリフルオロメチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１，２−エポキシプロパン、４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシブタン、５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシプロパン、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシブタン、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン等を挙げることができる。
【００２３】
式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を合成するために、式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応において、フッ素含有モノエポキシ化合物１．００モルに対する（メタ）アクリル酸の仕込量の割合は０．９０〜３．００モルが好ましく、より好ましくは１．００〜１．５０モルである。式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加させる反応温度は５０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは７０〜１００℃である。
【００２４】
反応を促進するために、触媒を用いることもできる。このとき用いることができる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等のアミン類、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヨーダイド、テトラエチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド等の第４級アンモニウム塩、トリフェニルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｍ−トルイルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィナスクロライド、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等の有機ホスフィン化合物を挙げることができる。上記触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３．０ｗ％である。反応時間は３〜６０時間が好ましく、より好ましくは８〜２５時間である。
【００２５】
この反応により得られる生成物は、通常、前記式（２）および前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物の混合物となる。こうして得られたフッ素含有（メタ）アクリレート化合物は、必要に応じて過剰の（メタ）アクリル酸あるいは触媒等を除くために、一旦トルエン等の非水系溶剤に溶解され、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ水溶液でよく洗浄される。その後水あるいは食塩水等で洗浄して残存するアルカリを除き、溶剤を充分に留去すると、より純度の高い前記式（２）および前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が得られる。また場合によっては、減圧蒸留により精製あるいは分留されて用いられることもある。
【００２６】
本発明で用いるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、上記のようにして合成されたかあるいは市販されている前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得ることができる。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を合成するときに用いられるジイソシアネート化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２７】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を合成する方法において、ジイソシアネート化合物（Ｃ）の仕込量は、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）２．００モルに対して０．９０〜１．０５モルになるように仕込むのが好ましく、より好ましくは０．９８〜１．００モルとなるように仕込むのがよい。なおこの反応は、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の末端水酸基とジイソシアネート化合物（Ｃ）の末端イソシアネート基の反応を促進させるために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｗ％である。触媒はあらかじめ前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）に混合して用いてもよく、また前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）の混合物へ発熱に注意しながら添加して用いてもよい。反応時間は１〜１０時間が好ましい。また反応温度は３０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。
【００２８】
上記フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の合成方法において、通常、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が液体の場合は、反応は溶剤を使用しないで行うことができる。ただし、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）がワックス状かあるいは固体の場合は、イソシアネート基に不活性な溶剤を反応溶剤に使用して反応を行うことができる。このとき用いられるイソシアネート基に不活性な溶剤の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に混合して使用する前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を反応溶剤として用いることもできる。
【００２９】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を配合して得ることができるが、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）はおのおの単一化合物である必要は必ずしもなく、おのおの２種類以上の化合物を用いて混合して使用してもよい。また、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、所望の屈折率および粘度等を得るために如何なる配合比率で混合しても構わないが、好ましくは重量比で前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）＝８０：２０〜２０：８０の範囲内であるのがよい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤には、上記のフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）以外に、さらにフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を含有することができる。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）は、ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を充分に反応させ、次いで前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによって得ることができる。
【００３１】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を合成するときに用いられるジオール化合物（Ｅ）の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等の低分子量のジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類との反応によって得られるポリエステルポリオール類、ポリ−ε−カプロラクトン変性ポリオール、ポリメチルバレロラクトン変性ポリオール類、ポリカーボネートポリオール類等が挙げられる。
【００３２】
またジオール化合物（Ｅ）として、フッ素含有のジオール化合物を用いることもできる。フッ素含有のジオール化合物としては、例えば、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、３，３，４，４−テトラフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノナンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−イコサフルオロ−１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。
【００３３】
ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を充分に反応させ、次いで前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによってフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）得る方法において、ジオール化合物（Ｅ）の水酸基１化学当量当たりのジイソシアネート化合物（Ｃ）の仕込量は、イソシアネート基１．１０〜２．００化学当量であることが好ましく、特に１．６０〜２．００化学当量であることがより好ましい。反応温度は２０〜１２０℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。次に、このようにして得られた末端にイソシアネート基を有する化合物に、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させる。前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、ジオール化合物（Ｅ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得た末端にイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基１化学当量に対して好ましくは０．９０〜１．１０化学当量、より好ましくは１．００〜１．０２化学当量を仕込んで反応させるのがよい。この反応では、イソシアネート基と水酸基の反応を促進させるために、公知の触媒を添加して行うこともできる。このとき用いられる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物が挙げられる。その添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１．１ｗ％である。反応時間は０．５〜２０時間であることが好ましく、より好ましくは１〜８時間である。反応温度は２０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。
【００３４】
上記の製造方法において、通常、反応は無溶剤で行うことができるが、ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）の反応物がワックス状である場合等、場合によっては、イソシアネート基に不活性な溶剤を使用して反応を行うことができる。このとき用いられるイソシアネート基に不活性な溶剤の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に混合して使用する前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を反応溶剤として用いることもできる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤において、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）はおのおの単一化合物である必要は必ずしもなく、おのおの２種類以上の化合物を用いて混合して使用してもよい。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を混合する場合、それらの配合比率は重量比でフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）＝３０：７０〜９９：１であることが好ましく、より好ましくは５０：５０〜９５：５である。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤において、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の混合物は所望の屈折率および粘度等を得るために如何なる配合比率で混合しても構わないが、好ましくは重量比で前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の混合物＝９０：１０〜２０：８０の範囲内であるのがよい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化する場合は光重合開始剤（Ｇ）を用いる。本発明で用いる光重合開始剤（Ｇ）としては公知のどのような光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯蔵安定性のよいことが要求される。このような光重合開始剤（Ｇ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等を挙げることができる。これら光重合開始剤（Ｇ）は１種類だけ使用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用しても構わない。また光重合開始剤（Ｇ）の添加量は、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤全体に対して通常、０．１〜１０．０ｗ％配合するのが好ましく、より好ましくは０．５〜５．０ｗ％である。
【００３７】
また本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、必要に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、光安定剤等の添加剤を添加することもできる。本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記各成分を均一に混合することにより得ることができる。
【００３８】
本発明に係わる樹脂組成物は、一般に基材に塗布して使用する。その場合、用いられる基材の具体例としては、例えば、石英ガラス等のガラス類、銅、アルミ等の金属類、ポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチック類を挙げることができる。また本発明に係わる樹脂組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコーティング法等を用いることができる。なお前記塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜使い分けることが望ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物を、光ファイバーのクラッド材として基材（例えば光ファイバー用芯線）にコーティングする方法としては、当業界公知の種々の方法、例えば、本発明の樹脂組成物を入れた貯槽に光ファイバー芯線を連続的に浸漬して引き上げ、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法、または本発明の樹脂組成物を連続的に供給できる口金に光ファイバー芯線を通して連続塗布し、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法が挙げられる。光ファイバーのクラッド部分を硬化形成する場合、本発明の樹脂組成物による皮膜の厚さは特に限定されないが、通常、５〜３００ミクロン程度が好ましい。
【００４０】
また、本発明でいう光ファイバーの芯線としては、例えば、石英系、ならびにポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート等のプラスチック系が挙げられる。
【００４１】
紫外線等の活性エネルギー線を照射して本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤を硬化する場合に用いられる光源としては、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等を使用することができる。また硬化を十分に行うために、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で紫外線等の活性エネルギー線を照射することが望ましい。
【００４２】
本発明の樹脂組成物は、光ファイバーのクラッド材だけでなく、その低屈折率を利用したガラスまたはプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用封止剤、レンズ等の注型物、表面防汚性塗料、光学用物品のＵＶ接着剤等にも使用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４４】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）の合成例
実施例１：
３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール１００．４ｇ、２−トリフルオロメチルアクリル酸１１８．７ｇ、ハイドロキノン２．４ｇ、トルエン１６０ｍＬ、硫酸３．７ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサー付水分離器および空気吹き込み管を備えた１Ｌ４つ口フラスコに仕込み、空気を吹き込みながら１０９〜１１８℃で５時間撹拌し、脱水縮合反応を行った。反応後、得られた反応液にトルエン３２０ｍＬを追加し、２５ｗ％水酸化ナトリウム水溶液で１回、１５ｗ％塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して除去してろ過することにより、無色透明な液体１３７．９ｇ（収率７４．６％）を得た。なお得られた反応物は下記式（５）で表される化合物であり、２５℃における屈折率は１．３７７２であり、２５℃における粘度は７６ｍＰａ・ｓであり、２５℃における比重は１．５４５であった。得られた化合物の分析データを以下に示す。
【００４５】
【化８】
【００４６】
【００４７】
＊１：Ｍａｓｓは質量スペクトルの略記。
＊２：1Ｈ−ＮＭＲはＣＤＣｌ3溶媒テトラメチルシラン標準。
【００４８】
前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合成例
実施例２：
２Ｌのセパラブルフラスコに、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン１１００．０ｇ、アクリル酸２３６．０ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド５．５ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇを仕込み、９０〜９５℃で２４時間撹拌し、反応させた。得られた反応液をトルエン２０００ｍＬに溶解し、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液で２回、１５重量％塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、トルエンを減圧留去してろ過することにより、無色透明な液体１２７６．４ｇを得た（収率９９．０％）。得られた反応物の２５℃における屈折率は１．３７１３であり、２５℃における粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。また得られた反応物は、下記構造式（６）および（７）の混合物である。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の合成例
実施例３：
１Ｌのセパラブルフラスコに、実施例２で得た式（６）および（７）で表されるフッ素含有アクリレート化合物を６００．６ｇ入れ、ジブチルスズジラウリレート０．４ｇを添加して４０℃で撹拌した。この溶液に２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物１２８．２ｇを発熱に注意しながら４０〜５０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、そのまま４０〜５０℃で３時間撹拌し、さらに７０〜８０℃で１時間撹拌して無色透明な高粘性液状の生成物を得た。このもののＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．４０４３であった。
【００５２】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の合成例
実施例４：
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物を２１０．４ｇ入れ、撹拌しながら８０℃まで加温した。次いで３−メチル−１，５−ペンタンジオール５９．１ｇを８０〜１００℃で発熱に注意しながら滴下し、滴下後、そのまま３時間反応させた。ここで得られた生成物のＮＣＯ価を測定したところ、１５．７ｗ％であった。
次に、１Ｌのセパラブルフラスコに、実施例１で得た式（６）および（７）で表されるフッ素含有アクリレート化合物を３７５．４ｇ入れ、ジブチルスズジラウリレート０．３ｇを添加して４５℃で撹拌した。この溶液に、先ほど反応して得た２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの反応物２００．０ｇを発熱に注意しながらゆっくりと１時間かけて滴下し、滴下後に８０〜９０℃で３時間撹拌して無色透明な高粘性の液状の生成物を得た。このもののＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．４２８２であった。
【００５３】
樹脂組成物の実施例
実施例５
実施例１で得たジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物４０．０ｇ、実施例３で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物６０．０ｇおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０ｇを配合し、６０℃で撹拌して透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９５０であり、２５℃における粘度は９４０ｍＰａ・ｓである。この樹脂組成物をガラス板上に１５０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００５４】
実施例６
実施例１で得たジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物４０．０ｇ、実施例３で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物４０．０ｇ、実施例４で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物２０．０ｇおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０ｇを配合し、６０℃で撹拌して透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９８９であり、２５℃における粘度は８９０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物を実施例５と同様に塗工して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００５５】
【００５６】
注）
＊１ 屈折率：アッベ屈折率計１Ｔにより測定した。
＊２ ヤング率、破断強度、破断伸度：ＪＩＳ Ｋ ７１１３の方法に準じて行った。
＊３ 透明性：厚さ１５０〜２００μｍの硬化物を観察し、白化した部分の有無の確認を行った。
○・・・硬化物に白化した部分がない。
＊４ 防汚性：硬化物表面に黒の油性マジックインキで線幅２ｍｍの線を１０本引き、メタノールを含ませたガーゼで表面をふき取り、マジックインキの残っている状態を観察した。
○・・・硬化物表面にマジックインキの線の跡が全く残らない。
【００５７】
【発明の効果】
実施例５、実施例６、および表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物は（メタ）アクリル酸の替わりに２−トリフルオロメチルアクリル酸を原料として用い、２−トリフルオロメチルアクリル酸とフッ素含有ジオール化合物をエステル化反応させてジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物をフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物に配合し、光重合開始剤を添加することによって調製することができる。さらに本発明で得られた樹脂組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であり、その硬化物は機械的強度に優れ、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しているので可とう性があり、また屈折率が低く、かつ透明性に優れるため、光伝送用光学ファイバーのクラッド材に適用することが可能である。さらに防汚性にも優れることから、様々な物品のコーティング剤としても適用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、さらにここで得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有し、主に光学用途、その中でも特に光ファイバー用コーティング剤に使用されることを目的とした低屈折率樹脂組成物およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光ファイバーは石英などの無機ガラス系とポリメチルメタクリレート等の合成樹脂系に分けられる。どちらの材料系も透明性に優れた屈折率の高い芯（コア）部分と、屈折率の低い鞘（クラッド）部分から成り立っている。クラッド材としては、従来より屈折率の低いシリコン系化合物（特開昭５８−３０７０３）が知られていたが、このクラッド材は機械的強度が不足しているという欠点を有している。これに対して近年、一般的な性質として高度な耐熱性、耐薬品性、耐候性、発水性、発油性、表面潤滑性等を有し、とりわけ低屈折率であることが注目されてフッ素化合物の光ファイバークラッド材としての利用が活発化してきた。例えば、コア材としてポリメチルメタクリレートを用い、クラッド材としてフッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体、または、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン）等の含フッ素重合体を用いる方法が知られている（例えば、特開昭５９−８４２０３、特開昭５９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５９−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。また、紫外線硬化型樹脂組成物を用いた場合（例えば、特開昭６２−２５００４７、特開平３−１６６２０６、特開平５−３２７４９）、樹脂組成物は紫外線硬化による架橋構造のため機械的強度に優れており、また生産性が向上するといった長所も有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
含フッ素重合体によりクラッド材を形成する方法においては、高温の状態で未硬化である含フッ素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一に成りやすい。またコア部分とクラッド部分との密着性が十分でなく、種々の外的要因、例えば屈曲、温度変化等によって層間剥離が生じやすいため、耐久性等に問題があった。また、含フッ素重合体の溶融物あるいは溶液を塗布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時間を要し、また溶液塗布法においては、特に溶剤を系外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済性等に欠点があった。
また近年、これまで以上にさらに低屈折率である材料が求められるようになった。クラッド材として、硬化物にある程度可とう性を持たせるために、樹脂組成物にフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートを配合することがある（例えば、特開平４−３２１６６０、特開平５−３２７４９）。フッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートを合成する場合、構造中に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とジイソシアネート化合物を反応させるか、あるいはジオール化合物にジイソシアネート化合物がモル比で大きくなるように仕込んで反応させて両末端にイソシアネート基が残っている化合物を合成し、この化合物に構造中に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応させる等の方法で得ることができる。このようにして合成して得たフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレートは、通常、反応性希釈剤として（メタ）アクリレートモノマーを配合して希釈し、コーティング剤として適当な粘度に調整して使用される。
なお、屈折率の低い樹脂組成物を得るためには、反応性希釈剤としてフッ素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマーを使用する。しかしながら、反応性希釈剤として使用するフッ素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマーの屈折率を下げるには、（メタ）アクリル酸と反応させるアルコール類のフッ素含有量を上げる方法があるが、（メタ）アクリル酸の替わりに２−トリフルオロメチルアクリル酸を原料として用いることによって、反応性希釈剤の屈折率をさらに低くすることが可能である。
また、樹脂組成物を構成する成分としてモノ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を多く含む場合は、用途によっては機械的強度が多少不足することがあるので、２−トリフルオロメチルアクリル酸と反応させるフッ素含有アルコール類にジオールを用い、エステル化反応により得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を反応性希釈剤として用いることによって、より硬化速度に優れ、機械的強度が向上した低屈折率樹脂組成物を得ることが可能となる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、２−トリフルオロメチルアクリル酸とフッ素含有ジオール化合物をエステル化反応させてジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物をフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物に配合することによって、硬化前と硬化物の屈折率が低く、硬化速度が速く、コア材との密着性に優れ、機械的強度に優れた樹脂組成物を開発することに成功した。すなわち本発明は、
〔１〕式（１）
【０００５】
【化４】
（ただし、Ｘは−ＣＨ2ＣＨ2−（ＣＦ2）n−ＣＨ2ＣＨ2−（ここで、ｎは２〜１０の整数である。）である。）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）、
〔２〕〔１〕に記載の式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と、式（２）
【０００７】
【化５】
および／または式（３）
【０００９】
【化６】
（ただし、Ｒ1はＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−、ＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−またはＨ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｌは０〜１０の整数、ｈは０〜２の整数、ｉは１〜４の整数である。）であり、Ｒ2はＨまたはＣＨ3である。）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔３〕ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）と〔２〕に記載の式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする〔２〕に記載の樹脂組成物、
〔４〕光重合開始剤（Ｇ）を含有することを特徴とする〔２〕または〔３〕に記載の樹脂組成物、
〔５〕活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とする〔２〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔６〕用途が光ファイバー用コーティング剤であることを特徴とする〔２〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔７〕〔２〕ないし〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物、
に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、２−トリフルオロメチルアクリル酸にフッ素含有ジオール化合物を反応させることによって得ることができる。ここで用いられるフッ素含有ジオール化合物の具体例としては、例えば、３，３，４，４−テトラフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロ−１，７−ヘプタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフルオロ−１，９−ノナンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロ−１，１２−ドデカンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−イコサフルオロ−１，１４−テトラデカンジオール等を挙げることができる。
【００１２】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、１，６−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサン、１，７−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロヘプタン、１，８−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン、１，９−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフルオロノナン、１，１０−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロデカン、１，１２−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロドデカン、１，１４−ジ（２−トリフルオロメチル）アクリロイルオキシ−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−イコサフルオロテトラデカン等を挙げることができる。
【００１３】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、２−トリフルオロメチルアクリル酸にフッ素含有ジオール化合物を反応させることによって得ることができる。前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成する場合、２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量はフッ素含有ジオール化合物の仕込量に対して化学量論比以上とするが、通常、用いられるフッ素含有ジオール化合物の仕込量に対する２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量はモル比で２．０〜４．０とするのが好ましく、より好ましくは２．４〜３．０である。また前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成するエステル化反応は酸触媒を使用し、反応により生成した水を除去することにより促進することができる。ここでエステル化反応に使用される酸触媒の具体例としては、例えば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を挙げることができる。またエステル化反応に使用する酸触媒の使用量は、２−トリフルオロメチルアクリル酸の仕込量１００重量部に対して０．１〜１０重量部とするのが好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。
さらにエステル化反応により生成した水は、あらかじめ反応に関与しない水との共沸溶剤を仕込み、共沸させることにより除去する。ここで用いることのできる共沸溶剤の具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン等のような脂肪族炭化水素、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のような脂環式炭化水素が挙げられる。また共沸溶剤の仕込量は、通常、反応混合物の５〜７０重量％とするのが好ましい。反応温度は６０〜１３０℃の範囲内でよいが、一般に、反応時間の短縮と反応中の重合防止の点からみて、８０〜１２０℃であるのが好ましい。
【００１４】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を合成する場合、反応中の重合を防止する目的で、空気を吹き込みながら反応を行うとよい。また、同様の目的で、原料の仕込みと同時に重合禁止剤を添加してもよい。このときに用いられる重合禁止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン等を挙げることができる。これら重合禁止剤の使用量は、通常、反応混合物全体に対して０．０１〜１重量％であることが好ましい。
【００１５】
本発明の前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）は、過剰の２−トリフルオロメチルアクリル酸および触媒等を除くために、一旦トルエン等の非水系溶剤に溶解され、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ水溶液でよく洗浄される。その後水あるいは食塩水等で洗浄して残存するアルカリを除き、溶剤を充分に留去すると、より純度の高い前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）が得られる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を配合して得ることができる。
【００１７】
前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００１８】
また、前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１−プロパノール等を挙げることができる。
【００１９】
式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。
【００２０】
【化７】
（ただし、Ｒ1はＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−、ＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）h−Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）−（ＣＦ2）l−（ＣＨ2）h−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−またはＨ−（ＣＦ2ＣＦ2）i−（ＣＨ2）h−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｌは０〜１０の整数、ｈは０〜２の整数、ｉは１〜４の整数である。）である。）
【００２２】
式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物としては、例えば、３−トリフルオロメチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシプロパン、４−トリフルオロメチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロエチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシブタン、５−トリフルオロメチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロエチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシペンタン、３−トリフルオロメチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１，２−エポキシプロパン、４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシブタン、５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシプロパン、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシブタン、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン等を挙げることができる。
【００２３】
式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を合成するために、式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応において、フッ素含有モノエポキシ化合物１．００モルに対する（メタ）アクリル酸の仕込量の割合は０．９０〜３．００モルが好ましく、より好ましくは１．００〜１．５０モルである。式（４）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加させる反応温度は５０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは７０〜１００℃である。
【００２４】
反応を促進するために、触媒を用いることもできる。このとき用いることができる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等のアミン類、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヨーダイド、テトラエチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド等の第４級アンモニウム塩、トリフェニルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｍ−トルイルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィナスクロライド、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等の有機ホスフィン化合物を挙げることができる。上記触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３．０ｗ％である。反応時間は３〜６０時間が好ましく、より好ましくは８〜２５時間である。
【００２５】
この反応により得られる生成物は、通常、前記式（２）および前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物の混合物となる。こうして得られたフッ素含有（メタ）アクリレート化合物は、必要に応じて過剰の（メタ）アクリル酸あるいは触媒等を除くために、一旦トルエン等の非水系溶剤に溶解され、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ水溶液でよく洗浄される。その後水あるいは食塩水等で洗浄して残存するアルカリを除き、溶剤を充分に留去すると、より純度の高い前記式（２）および前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が得られる。また場合によっては、減圧蒸留により精製あるいは分留されて用いられることもある。
【００２６】
本発明で用いるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、上記のようにして合成されたかあるいは市販されている前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得ることができる。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を合成するときに用いられるジイソシアネート化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２７】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を合成する方法において、ジイソシアネート化合物（Ｃ）の仕込量は、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）２．００モルに対して０．９０〜１．０５モルになるように仕込むのが好ましく、より好ましくは０．９８〜１．００モルとなるように仕込むのがよい。なおこの反応は、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の末端水酸基とジイソシアネート化合物（Ｃ）の末端イソシアネート基の反応を促進させるために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｗ％である。触媒はあらかじめ前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）に混合して用いてもよく、また前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）の混合物へ発熱に注意しながら添加して用いてもよい。反応時間は１〜１０時間が好ましい。また反応温度は３０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。
【００２８】
上記フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の合成方法において、通常、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が液体の場合は、反応は溶剤を使用しないで行うことができる。ただし、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）がワックス状かあるいは固体の場合は、イソシアネート基に不活性な溶剤を反応溶剤に使用して反応を行うことができる。このとき用いられるイソシアネート基に不活性な溶剤の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に混合して使用する前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を反応溶剤として用いることもできる。
【００２９】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を配合して得ることができるが、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）はおのおの単一化合物である必要は必ずしもなく、おのおの２種類以上の化合物を用いて混合して使用してもよい。また、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、所望の屈折率および粘度等を得るために如何なる配合比率で混合しても構わないが、好ましくは重量比で前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）＝８０：２０〜２０：８０の範囲内であるのがよい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤には、上記のフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）以外に、さらにフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を含有することができる。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）は、ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を充分に反応させ、次いで前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによって得ることができる。
【００３１】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を合成するときに用いられるジオール化合物（Ｅ）の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等の低分子量のジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール類、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類との反応によって得られるポリエステルポリオール類、ポリ−ε−カプロラクトン変性ポリオール、ポリメチルバレロラクトン変性ポリオール類、ポリカーボネートポリオール類等が挙げられる。
【００３２】
またジオール化合物（Ｅ）として、フッ素含有のジオール化合物を用いることもできる。フッ素含有のジオール化合物としては、例えば、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、３，３，４，４−テトラフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノナンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−イコサフルオロ−１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。
【００３３】
ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）を充分に反応させ、次いで前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによってフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）得る方法において、ジオール化合物（Ｅ）の水酸基１化学当量当たりのジイソシアネート化合物（Ｃ）の仕込量は、イソシアネート基１．１０〜２．００化学当量であることが好ましく、特に１．６０〜２．００化学当量であることがより好ましい。反応温度は２０〜１２０℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。次に、このようにして得られた末端にイソシアネート基を有する化合物に、前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させる。前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、ジオール化合物（Ｅ）にジイソシアネート化合物（Ｃ）を反応させることによって得た末端にイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基１化学当量に対して好ましくは０．９０〜１．１０化学当量、より好ましくは１．００〜１．０２化学当量を仕込んで反応させるのがよい。この反応では、イソシアネート基と水酸基の反応を促進させるために、公知の触媒を添加して行うこともできる。このとき用いられる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物が挙げられる。その添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１．１ｗ％である。反応時間は０．５〜２０時間であることが好ましく、より好ましくは１〜８時間である。反応温度は２０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃である。
【００３４】
上記の製造方法において、通常、反応は無溶剤で行うことができるが、ジオール化合物（Ｅ）とジイソシアネート化合物（Ｃ）の反応物がワックス状である場合等、場合によっては、イソシアネート基に不活性な溶剤を使用して反応を行うことができる。このとき用いられるイソシアネート基に不活性な溶剤の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に混合して使用する前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）を反応溶剤として用いることもできる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤において、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）はおのおの単一化合物である必要は必ずしもなく、おのおの２種類以上の化合物を用いて混合して使用してもよい。フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を混合する場合、それらの配合比率は重量比でフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）＝３０：７０〜９９：１であることが好ましく、より好ましくは５０：５０〜９５：５である。また、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤において、前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）とフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の混合物は所望の屈折率および粘度等を得るために如何なる配合比率で混合しても構わないが、好ましくは重量比で前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）：フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）およびフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の混合物＝９０：１０〜２０：８０の範囲内であるのがよい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化する場合は光重合開始剤（Ｇ）を用いる。本発明で用いる光重合開始剤（Ｇ）としては公知のどのような光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯蔵安定性のよいことが要求される。このような光重合開始剤（Ｇ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等を挙げることができる。これら光重合開始剤（Ｇ）は１種類だけ使用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用しても構わない。また光重合開始剤（Ｇ）の添加量は、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤全体に対して通常、０．１〜１０．０ｗ％配合するのが好ましく、より好ましくは０．５〜５．０ｗ％である。
【００３７】
また本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、必要に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、光安定剤等の添加剤を添加することもできる。本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記各成分を均一に混合することにより得ることができる。
【００３８】
本発明に係わる樹脂組成物は、一般に基材に塗布して使用する。その場合、用いられる基材の具体例としては、例えば、石英ガラス等のガラス類、銅、アルミ等の金属類、ポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチック類を挙げることができる。また本発明に係わる樹脂組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコーティング法等を用いることができる。なお前記塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜使い分けることが望ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物を、光ファイバーのクラッド材として基材（例えば光ファイバー用芯線）にコーティングする方法としては、当業界公知の種々の方法、例えば、本発明の樹脂組成物を入れた貯槽に光ファイバー芯線を連続的に浸漬して引き上げ、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法、または本発明の樹脂組成物を連続的に供給できる口金に光ファイバー芯線を通して連続塗布し、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法が挙げられる。光ファイバーのクラッド部分を硬化形成する場合、本発明の樹脂組成物による皮膜の厚さは特に限定されないが、通常、５〜３００ミクロン程度が好ましい。
【００４０】
また、本発明でいう光ファイバーの芯線としては、例えば、石英系、ならびにポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート等のプラスチック系が挙げられる。
【００４１】
紫外線等の活性エネルギー線を照射して本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤を硬化する場合に用いられる光源としては、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等を使用することができる。また硬化を十分に行うために、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で紫外線等の活性エネルギー線を照射することが望ましい。
【００４２】
本発明の樹脂組成物は、光ファイバーのクラッド材だけでなく、その低屈折率を利用したガラスまたはプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用封止剤、レンズ等の注型物、表面防汚性塗料、光学用物品のＵＶ接着剤等にも使用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４４】
前記式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）の合成例
実施例１：
３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール１００．４ｇ、２−トリフルオロメチルアクリル酸１１８．７ｇ、ハイドロキノン２．４ｇ、トルエン１６０ｍＬ、硫酸３．７ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサー付水分離器および空気吹き込み管を備えた１Ｌ４つ口フラスコに仕込み、空気を吹き込みながら１０９〜１１８℃で５時間撹拌し、脱水縮合反応を行った。反応後、得られた反応液にトルエン３２０ｍＬを追加し、２５ｗ％水酸化ナトリウム水溶液で１回、１５ｗ％塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して除去してろ過することにより、無色透明な液体１３７．９ｇ（収率７４．６％）を得た。なお得られた反応物は下記式（５）で表される化合物であり、２５℃における屈折率は１．３７７２であり、２５℃における粘度は７６ｍＰａ・ｓであり、２５℃における比重は１．５４５であった。得られた化合物の分析データを以下に示す。
【００４５】
【化８】
＊１：Ｍａｓｓは質量スペクトルの略記。
＊２：1Ｈ−ＮＭＲはＣＤＣｌ3溶媒テトラメチルシラン標準。
【００４８】
前記式（２）および／または前記式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合成例
実施例２：
２Ｌのセパラブルフラスコに、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン１１００．０ｇ、アクリル酸２３６．０ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド５．５ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇを仕込み、９０〜９５℃で２４時間撹拌し、反応させた。得られた反応液をトルエン２０００ｍＬに溶解し、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液で２回、１５重量％塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、トルエンを減圧留去してろ過することにより、無色透明な液体１２７６．４ｇを得た（収率９９．０％）。得られた反応物の２５℃における屈折率は１．３７１３であり、２５℃における粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。また得られた反応物は、下記構造式（６）および（７）の混合物である。
【００４９】
【化９】
【化１０】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の合成例
実施例３：
１Ｌのセパラブルフラスコに、実施例２で得た式（６）および（７）で表されるフッ素含有アクリレート化合物を６００．６ｇ入れ、ジブチルスズジラウリレート０．４ｇを添加して４０℃で撹拌した。この溶液に２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物１２８．２ｇを発熱に注意しながら４０〜５０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、そのまま４０〜５０℃で３時間撹拌し、さらに７０〜８０℃で１時間撹拌して無色透明な高粘性液状の生成物を得た。このもののＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．４０４３であった。
【００５２】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）の合成例
実施例４：
５００ｍＬのセパラブルフラスコに、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物を２１０．４ｇ入れ、撹拌しながら８０℃まで加温した。次いで３−メチル−１，５−ペンタンジオール５９．１ｇを８０〜１００℃で発熱に注意しながら滴下し、滴下後、そのまま３時間反応させた。ここで得られた生成物のＮＣＯ価を測定したところ、１５．７ｗ％であった。
次に、１Ｌのセパラブルフラスコに、実施例１で得た式（６）および（７）で表されるフッ素含有アクリレート化合物を３７５．４ｇ入れ、ジブチルスズジラウリレート０．３ｇを添加して４５℃で撹拌した。この溶液に、先ほど反応して得た２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの重量部で１：１の混合物と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの反応物２００．０ｇを発熱に注意しながらゆっくりと１時間かけて滴下し、滴下後に８０〜９０℃で３時間撹拌して無色透明な高粘性の液状の生成物を得た。このもののＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．４２８２であった。
【００５３】
樹脂組成物の実施例
実施例５
実施例１で得たジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物４０．０ｇ、実施例３で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物６０．０ｇおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０ｇを配合し、６０℃で撹拌して透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９５０であり、２５℃における粘度は９４０ｍＰａ・ｓである。この樹脂組成物をガラス板上に１５０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００５４】
実施例６
実施例１で得たジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物４０．０ｇ、実施例３で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物４０．０ｇ、実施例４で得たフッ素含有ウレタンアクリレート化合物２０．０ｇおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．０ｇを配合し、６０℃で撹拌して透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９８９であり、２５℃における粘度は８９０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物を実施例５と同様に塗工して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００５５】
注）
＊１ 屈折率：アッベ屈折率計１Ｔにより測定した。
＊２ ヤング率、破断強度、破断伸度：ＪＩＳ Ｋ ７１１３の方法に準じて行った。
＊３ 透明性：厚さ１５０〜２００μｍの硬化物を観察し、白化した部分の有無の確認を行った。
○・・・硬化物に白化した部分がない。
＊４ 防汚性：硬化物表面に黒の油性マジックインキで線幅２ｍｍの線を１０本引き、メタノールを含ませたガーゼで表面をふき取り、マジックインキの残っている状態を観察した。
○・・・硬化物表面にマジックインキの線の跡が全く残らない。
【００５７】
【発明の効果】
実施例５、実施例６、および表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物は（メタ）アクリル酸の替わりに２−トリフルオロメチルアクリル酸を原料として用い、２−トリフルオロメチルアクリル酸とフッ素含有ジオール化合物をエステル化反応させてジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物を合成し、得られたジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物をフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物に配合し、光重合開始剤を添加することによって調製することができる。さらに本発明で得られた樹脂組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であり、その硬化物は機械的強度に優れ、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しているので可とう性があり、また屈折率が低く、かつ透明性に優れるため、光伝送用光学ファイバーのクラッド材に適用することが可能である。さらに防汚性にも優れることから、様々な物品のコーティング剤としても適用することができる。
Claims (6)
- 式（１）
- 請求項１に記載の式（１）で表されるジ（２−トリフルオロメチル）アクリレート化合物（Ａ）と、式（２）
- 更に、ジオール化合物（Ｅ）としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、及び２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選択されるいずれか一種以上とジイソシアネート化合物（Ｃ）としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、及びキシリレンジイソシアネートからなる群から選択されるいずれか一種以上と請求項２に記載の式（２）および／または式（３）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
- 光重合開始剤（Ｇ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンからなる群から選択される一種以上を含有することを特徴とする請求項２または請求項３に記載の樹脂組成物。
- 用途が光ファイバー用コーティング剤であることを特徴とする請求項２ないし４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 請求項２ないし５のいずれか一項に記載の樹脂組成物に紫外線を照射して得られる硬化物の製造法。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5951920A (en) * | 1997-06-20 | 1999-09-14 | Optical Polymer Research, Inc. | Process for preparing optical fiber cladding solutions |
| JP2000284102A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜および画像表示装置 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5984203A (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光学繊維の製造方法 |
| JPS5984204A (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 低損失プラスチツク光学繊維の製造法 |
| JPS5998116A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ化アクリル樹脂多段重合体の製造方法 |
| JPS59147011A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 弗化アクリル多段構造重合体樹脂 |
| JPS59204002A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-19 | Asahi Glass Co Ltd | 光伝送フアイバ− |
| JPH0819313B2 (ja) * | 1986-04-24 | 1996-02-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | フツ素系樹脂組成物 |
| JPH0356855A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 逆相液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| JP3223372B2 (ja) * | 1989-11-24 | 2001-10-29 | 住友電気工業株式会社 | 光硬化性樹脂組成物およびそれを用いたプラスチッククラッド光ファイバー |
| JP2947911B2 (ja) * | 1990-10-05 | 1999-09-13 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 酸素透過性高分子材料の製造方法 |
| JP2868191B2 (ja) * | 1991-07-29 | 1999-03-10 | 日本化薬株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート、これを用いた樹脂組成物、光ファイバー用コーティング剤及び硬化物 |
| JPH10279834A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Nof Corp | フッ素含有重合体被膜及びその製造方法 |
| JPH11217451A (ja) * | 1998-02-02 | 1999-08-10 | Nof Corp | フッ素含有重合体被膜及びその製造方法 |
-
2001
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5951920A (en) * | 1997-06-20 | 1999-09-14 | Optical Polymer Research, Inc. | Process for preparing optical fiber cladding solutions |
| JP2000284102A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜および画像表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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