JP4494663B2

JP4494663B2 - スチレン系樹脂積層フィルム及び包装体

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Publication number: JP4494663B2
Application number: JP2001090223A
Authority: JP
Inventors: 康則生賀; 庸介新井; 圭介舟木; 真巳木暮
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2001-03-27
Publication date: 2010-06-30
Anticipated expiration: 2021-03-27
Also published as: JP2002283514A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スチレン系樹脂積層フィルム及び包装体に関し、特に、易裂性に優れ、ノッチ加工がなくとも手で容易に開封可能で、シャンプーや洗剤等の液体用として有用なパウチ包装用のスチレン系樹脂積層フィルム及び包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、使い捨て容器等の廃棄物削減の一つとして、プラスチック容器の再利用が広く実施されるようになってきた。例えば、シャンプー等の液体洗剤容器においては、容器本体を繰り返して使用するため、中身の液体洗剤だけをプラスチックフィルムからなる袋状の容器（パウチ包装) に詰めて販売されている。このようなパウチ包装に求められる機能に、開封のし易くするための手切れ性がある。
液体シャンプー等の詰め換え用パウチ包装の開封は、通常はパウチの上部側端部に設けられたＶ字状等のノッチの所からパウチ包装の上辺に平行に引き裂いて開封するようになっている。これは、ノッチなしでは包装材料の引き裂き強度が高すぎて開封できないためであるが、逆に強度を下げると容器としての強度が低下するという問題があり、ノッチ加工せざるを得なかった。また、高齢者や視力の低下した人には、ノッチの場所を容易に見つけるのが困難な面もあり使い勝手に問題があった。
容易に開封可能なパウチ包装として、例えば、特開昭５６−５３０６８号公報には、パウチ包装のフィルム基材として一軸延伸フィルムを用いたもの、特開平１−１１６６４号公報には、パウチ包装のフィルム材質として二軸延伸フィルムを用いたものが開示されている。
しかしながら、これらの公報に記載のパウチ包装は、いずれも引裂中の易裂性、直線カット性を改良したものであり、ノッチ加工なしで、手で容易に開封するまでは至っていなかった。
また、手切れ性を有する材料としてセロハンがあるが、セロハンは吸湿性が高いため、浴室等の高温多湿な環境下では手切れ性が低下する場合があり、安定性に問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、易裂性に優れ、ノッチ加工がなくとも手で容易に開封可能で、シャンプーや洗剤等の液体用として有用なパウチ包装用のスチレン系樹脂積層フィルム及び包装体を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、パウチ包装の材質として、特定の構成及び膜厚を有するシンジオタクチック構造のポリスチレン系二軸延伸多層フィルム（二軸延伸多層ＳＰＳフィルム）を使用することにより、前記目的を達成しうるとの知見を得た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも二軸延伸多層ＳＰＳフィルムと、シーラントフィルムと、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとを積層してなる液体パウチ包装用のスチレン系樹脂積層フィルムであって、
該二軸延伸多層ＳＰＳフィルムが、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体（ＳＰＳ）層／アタクチック構造のスチレン系重合体（ＧＰＰＳ）とＳＰＳとの混合物層／ＳＰＳ層からなる３層フィルムであり、
該二軸延伸多層ＳＰＳフィルムの厚みが５〜５０μｍ、３層フィルムの層厚比が１／１８／１〜２／１／２であり、
該ＳＰＳが、スチレンのみからなる重合体、又はスチレンとメチルスチレンとからなる共重合体であることを特徴とするスチレン系樹脂積層フィルムを提供するものである。
また、本発明は、前記スチレン系樹脂積層フィルムを用いて包装した、液体類の包装体を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のスチレン系樹脂積層フィルムは、少なくとも二軸延伸多層ＳＰＳフィルムと、シーラントフィルムと、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムとを積層してなる液体パウチ包装用のフィルムである。
二軸延伸多層ＳＰＳフィルムは、ＳＰＳ層／ＧＰＰＳとＳＰＳとの混合物層／ＳＰＳ層からなる３層フィルムである。
この３層フィルムにおいて、ＳＰＳにおけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うＳＰＳとは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、又はメチルスチレンとスチレンの共重合体である。
【０００７】
本発明において、ＳＰＳの重量平均分子量は１５０，０００〜３００，０００であることが好ましい。この範囲であると、成膜時の加工性が良好だからである。
また、本発明におけるＳＰＳは、スチレンのみからなる重合体、又はスチレンとメチルスチレンとからなる共重合体であり、成膜時の加工性の面からスチレンとメチルスチレンとからなる共重合体が好ましい。
【０００８】
前記ＳＰＳ層には、本発明の目的を阻害しない範囲で、ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂，熱可塑性エラストマー，相溶化剤などを配合することができる。これらの配合剤は、ＳＰＳ層中に０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％、さらに好ましくは０〜１０重量％の範囲で配合するとよい。
さらにＡ層には、必要に応じて各種添加剤を配合してもよい。以下これらの配合剤や添加剤について説明する。
【０００９】
（１−１）ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂
本発明で用いてもよいＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂としては、直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリブテン，１，２−ポリブタジエン，ポリ４−メチルペンテン，環状ポリオレフィン及びこれらの共重合体に代表されるポリオレフィン系樹脂、アタクチックポリスチレン，アイソタクチックポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳ，スチレン−メタクリル酸共重合体，スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体，スチレン−メタクリル酸グリシジルエステル共重合体，スチレン−アクリル酸共重合体，スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体，スチレン−マレイン酸共重合体，スチレン−フマル酸共重合体に代表されるポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６，６をはじめとするポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ＰＰＳ等公知のものから任意に選択して用いることができる。これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
（１−２）熱可塑性エラストマー
本発明で用いてもよい熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えば、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム，スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などのスチレン系ゴム、さらにはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー等のオレフィン系ゴム，あるいはブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。これらは一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
（１−３）相溶化剤
本発明で用いてもよい相溶化剤としては、例えばスチレン構造を含む共重合体であって、分子中にスチレン構造を４０モル％以上、好ましくは５０モル％以上含む重合体が挙げられる。
このような相溶化剤の具体例としては、例えばスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。これらはいずれもスチレン構造を５０モル％以上含む重合体である。
【００１２】
（１−４）各種添加剤
▲１▼アンチブロッキング剤（ＡＢ剤）
アンチブロッキング剤としては、下記のような無機粒子又は有機粒子が挙げられる。
無機粒子としては、ＩＡ族，ＩＩＡ族，ＩＶＡ族，ＶＩＡ族，ＶＩＩＡ族，ＶＩＩＩ族，ＩＢ族，ＩＩＢ族，ＩＩＩＢ族，ＩＶＢ族元素の酸化物，水酸化物，硫化物，窒素化物，ハロゲン化物，炭酸塩，硫酸塩，酢酸塩，燐酸塩，亜燐酸塩，有機カルボン酸塩，珪酸塩，チタン酸塩，硼酸塩並びにそれらの含水化合物，それらを中心とする複合化合物及び天然鉱物粒子が挙げられる。
【００１３】
具体的には、弗化リチウム，ホウ砂（硼酸ナトリウム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネシウム，燐酸マグネシウム，酸化マグネシウム（マグネシア），塩化マグネシウム，酢酸マグネシウム，弗化マグネシウム，チタン酸マグネシウム，珪酸マグネシウム，珪酸マグネシウム含水塩（タルク），炭酸カルシウム，燐酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，硫酸カルシウム（石膏），酢酸カルシウム，テレフタル酸カルシウム，水酸化カルシウム，珪酸カルシウム，弗化カルシウム，チタン酸カルシウム，チタン酸ストロンチウム，炭酸バリウム，燐酸バリウム，硫酸バリウム，亜硫酸バリウム等のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタン（チタニア），一酸化チタン，窒化チタン，二酸化ジルコニウム（ジルコニア），一酸化ジルコニウム等のＩＶＡ族元素化合物、二酸化モリブデン，三酸化モリブデン，硫化モリブデン等のＶＩＡ族元素化合物、塩化マンガン，酢酸マンガン等のＶＩＩＡ族元素化合物、塩化コバルト，酢酸コバルト等のＶＩＩＩ族元素化合物、沃化第一銅等のＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛，酢酸亜鉛等のＩＩＢ族元素化合物、酸化アルミニウム（アルミナ），水酸化アルミニウム，弗化アルミニウム，アルミノシリケート（珪酸アルミナ，カオリン，カオリナイト）等のＩＩＩＢ族元素化合物、酸化珪素（シリカ，シリカゲル），石墨，カーボン，グラファイト，ガラス等のＩＶＢ族元素化合物、カーナル石，カイナイト，雲母（マイカ，キンウンモ），バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。ここで、用いる無機粒子の平均粒径は０．１〜１０μｍのものが好ましい。
【００１４】
有機粒子としては、テフロン，メラミン系樹脂，スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，アクリル系樹脂，シリコーン樹脂及び及びそれらの架橋体が挙げられる。
なお、前記のような無機又は有機のＡＢ剤は、一種のみを単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
▲２▼酸化防止剤
酸化防止剤としてはリン系、フェノール系，イオウ系等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。さらには、２−〔１−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕なども好適に使用される。
【００１６】
▲３▼核剤
核剤としては、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる
【００１７】
▲４▼可塑剤
可塑剤としては、ポリエチレングリコール，ポリアミドオリゴマー，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸エステル，ポリスチレンオリゴマー，ポリエチレンワックス，シリコーンオイル等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
▲５▼離型剤
離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオイル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。なお、これらの離型剤は一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
▲６▼プロセスオイル
本発明においては、伸度の向上のために、さらに４０℃での動粘度が１５〜６００ｍｍ²／ｓであるプロセスオイルを配合することが好ましい。
プロセスオイルは、油種により、パラフィン系オイル，ナフテン系オイル，アロマ系オイルに大別されるが、この中でもｎ−ｄ−Ｍ法で算出されるパラフィン（直鎖）に関わる炭素数の全炭素数に対する百分率が６０％Ｃｐ以上のパラフィン系オイルが好ましい。
プロセスオイルの粘度としては、４０℃での動粘度が１５〜６００ｍｍ²／ｓが好ましく、１５〜５００ｍｍ²／ｓがさらに好ましい。
プロセスオイルの動粘度が１５ｍｍ²／ｓ未満では伸度向上効果があるものの、沸点が低くＳＰＳとの溶融混練、及び成形時に白煙、ガス焼け、ロール付着等の発生原因になる。また動粘度が６００ｍｍ²／ｓを超えると、白煙ガス焼け等は抑制されるものの、伸度向上効果に乏しい。なおこれらのプロセスオイルは一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
上記の各種添加剤の添加量は、ＳＰＳ層中に、必要に応じて、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０〜１．５重量％の範囲で配合すればよい。
また、上記の各種添加剤は、使用する重合体を用いてマスターバッチを作製して添加することもできる。
【００２０】
本発明における３層フィルムで、中間層のＧＰＰＳとＳＰＳとの混合物層は、ＧＰＰＳを主成分とすることが好ましく、ＧＰＰＳの割合が６０〜９０重量％が好ましく、７０〜９０重量％がより好ましい。ＧＰＰＳが６０重量％よりも少ないと積層後の透明性が悪化したり、ＳＰＳ層との密着性が不十分となり、熱加工時に層間剥離が生ずることがある。
本発明で用いるＧＰＰＳは、工業的には塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法によるラジカル重合で得られるスチレン系重合体である。このようなラジカル重合で得られたポリスチレンは、通常アタクチック構造のもので立体規則性を有していない。また、ここで言うアタクチック構造のポリスチレンは、一種類以上の芳香族ビニル化合物からなる重合体、あるいは一種類以上の芳香族ビニル化合物と共重合可能な一種類以上の他のビニル単量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体及びこれらの混合物であってもよい。
【００２１】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン，α―メチルスチレン，メチルスチレン，エチルスチレン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチルスチレン，フェニルスチレン，ビニルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フルオロスチレン，クロロメチルスチレン，メトキシスチレン，エトキシスチレン等があり、これらは一種または２種以上で使用される。これらのうち、好ましい芳香族ビニル化合物としては、スチレン，ｐ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレン，エチルスチレン，ｐ−ターシャリーブチルスチレンが挙げられる。
【００２２】
共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル，メタクロルニトリル等のビニルシアン化合物、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ブチルアクリレート，アミルアクリレート，ヘキシルアクリレート，オクチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレート，ドデシルアクリレート，オクタデシルアクリレート，フェニルアクリレート，ベンジルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，アミルメタクリレート，ヘキシルメタクリレート，オクチルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリレート，シクロヘキシルメタクリレート，ドデシルメタクリレート，オクタデシルメタクリレート，フェニルメタクリレート，ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミド，Ｎ−エチルマレイミド，Ｎ−ブチルマレイミド，Ｎ−ラウリルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミド等のマレイミド化合物等がある。
【００２３】
本発明で用いるＧＰＰＳとしては、重量平均分子量が２２０, ０００以上のものが好ましい。重量平均分子量が２２０，０００未満のものでは共押出時に幅方向に層比分布ムラが発生する。
また、中間層のＧＰＰＳとＳＰＳとの混合物層には、本発明の目的を阻害しない範囲で他の熱可塑性樹脂，熱可塑性エラストマー，相溶化剤などの配合剤、さらには必要に応じて各種添加剤を配合してもよい。これらの具体例は、前記ＳＰＳ層のところで記載したものを用いることができる。その配合割合についても同様である。
ただし、他の熱可塑性樹脂には、（１−１）で例示した、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン）は除かれる。
【００２４】
本発明における３層フィルムにおいて、中間層の両面に存在する２つのＳＰＳ層は、同一の組成，性質であってもよいが、上記の範囲内で互いに異なる組成、性質であってもよい。
３層フィルムの厚みは、５〜５０μｍであり、１０〜３０μｍが好ましい。５μｍ未満であるとフィルム強度が不足し、５０μｍを越えると強度が高く引き裂きにくくなり、不経済でもある。
３層フィルムの膜厚比は、ＳＰＳ層／ＧＰＰＳとＳＰＳとの混合物層／ＳＰＳ層＝１／１８／１〜２／１／２であり、１／１８／１〜３／２／３が好ましく、１／１８／１〜１／１／１がさらに好ましい。ＳＰＳ層が相対的に薄すぎると、３層フィルムの力学強度に問題が生じやすく、ＳＰＳ層が相対的に厚すぎると、３層フィルムの熱加工性に問題が生じやすい。
【００２５】
前記３層フィルムは、従来用いられている種々の方法により製造することができるが、ＳＰＳ層となる重合体又は樹脂組成物と中間層となる重合体または樹脂組成物を２５０〜３００℃で溶融共押出する方法を用いることにより効率よく製造することができる。共押出方式は、特に制限はないが、フィードブロック方式，マルチマニホールド方式のいずれでもよく、ダイスはコートハンガーダイ，Ｔ−ダイ，円環ダイなどを用いることができる。
【００２６】
溶融共押出後、冷却し、共延伸することでＳＰＳ層の結晶化度を向上させるとともに、透明性を発現させることができる。共延伸の方法としては、同時二軸延伸法又は逐次二軸延伸法を用いる。また、その場合の面積延伸倍率は３〜２０倍が好ましく、５〜１０倍がより好ましい。この共延伸温度は、９０〜２００℃が好ましく、９０〜１５０℃がより好ましい。なお共延伸後、熱処理を行うことが好ましく、緊張下において、好ましくは１００〜２７０℃、より好ましくは１５０〜２７０℃で、好ましくは１〜３００秒、より好ましくは１〜６０秒行えばよい。
以上の方法により接着剤を用いることなく、層間密着性に優れ、透明性がより高い３層フィルムを製造することができる。
なお、上記以外の方法として、それぞれ単体フィルムを作製し、それを接着剤を用いて積層してもよい。
前記３層フィルムは、層比分布が良好であるため、力学的物性が幅方向で均質で、かつ界面荒れなどがなく、包装材料の中間層として好適なものである。
【００２７】
本発明において、シーラントフィルムの材質としては、ポリエチレンフィルム、エチレンビニルアセテートフィルム又はプロピレンフィルムが好ましく、特に直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）フィルムが好ましい。シーラントフィルムの厚さは、２０〜１００μｍが好ましく、５０〜１５０μｍがより好ましい。
【００２８】
本発明においては、二軸延伸多層ＳＰＳフィルムと、シーラントフィルムと、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムとを積層してなるが、シーラントフィルムは、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、もしくはナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムに貼りあわせて積層してもよい。また、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、もしくはナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルム上に押出コート法によって成膜してもよい。
押出コート法による場合には、種々のアンカーコート剤が用いられ、また、ドライラミネート法による場合には、種々の接着剤が用いられる。アンカーコート剤としては、天然ゴム，カゼイン，ポリビニルアルコール，ポリアクリルアミド，ビニルメチル，エーテル−無水マレイン酸共重合体，スチレン系共重合体，ポリフェニレンエーテル系共重合体等がある。
【００２９】
本発明において、ナイロンフィルムとしては、二軸延伸したものが好ましい。フィルムの厚さは、５〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましく、１０〜２５μｍがさらに好ましい。
ナイロンフィルムは、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、もしくはシーラントフィルムに貼りあわせて積層してもよい。また、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、シーラントフィルム上に押出コート法によって成膜してもよい。
また、ナイロンフィルムには、印刷が施されていてもよい。
本発明において、ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、二軸延伸したものが好ましい。フィルムの厚さは、５〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましく、１０〜２５μｍがさらに好ましい。
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、もしくはシーラントフィルムに貼りあわせて積層してもよい。また、二軸延伸多層ＳＰＳフィルム、シーラントフィルム上に押出コート法によって成膜してもよい。
また、ポリエチレンテレフタレートフィルムには、印刷が施されていてもよい。
【００３０】
本発明のスチレン系樹脂積層フィルムは、二軸延伸多層ＳＰＳフィルムとシーラントフィルムとの間に、遮蔽層としてアルミニウム箔を積層してもよい。また、必要に応じて接着剤を用いて層間の接着を強固なものとすることができる。
アルミニウム箔の厚さは３〜１０μｍが好ましく、より好ましくは５〜８μｍである。
また、本発明の包装体は、本発明のスチレン系樹脂積層フィルムを用い、シャンプー、リンス、洗濯洗剤、食器洗剤、柔軟剤、飲み物等の液体類を包装するのに適している。
包装体の作成方法は、公知の方法に寄れば特に限定されず、例えば、本発明のスチレン系樹脂積層フィルムより一辺が開封した袋体を形成し、内容物を充填した後、開封口をヒートシールしてノッチ無し包装体を作製する。
【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
なお、実施例で使用するＳＰＳ及びＧＰＰＳは、下記のとおりである。
▲１▼ＳＰＳ
ＰＭｅＳＴ：シンジオタクチックポリスチレン共重合体（出光石油化学社製）
コモノマー：パラメチルスチレン、共重合比１２モル％、
重量平均分子量２３０，０００
ＳＰＳ：シンジオタクチックポリスチレン（出光石油化学社製）
重量平均分子量２２０, ０００
▲２▼ＧＰＰＳ
ＧＰＰＳ：アタクチックポリスチレン（出光石油化学社製、商品名ＨＨ３２）
重量平均分子量３４０，０００
【００３２】
▲３▼添加剤（酸化防止剤、アンチブロッキング剤添加用マスターバッチ）
・共重合体ＰＭｅＳＴ用には、ＰＭｅＳＴにアンチブロッキング剤アルミノシリケート（水澤化学製、シルトンＡＭＴ０８）を１０，０００ｐｐｍ粉体混合し、３００℃で溶融押出後、ペレット化した。
・ホモＳＰＳ用には、ＳＰＳにアンチブロッキング剤アルミノシリケート（水澤化学製、シルトンＡＭＴ０８）を１０，０００ｐｐｍ及び酸化防止剤ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）１０，０００ｐｐｍ粉体混合し、３００℃で溶融押出後、ペレット化した。
・ＧＰＰＳ用には、酸化防止剤としてスミライザーＧＳ（住友化学社製）及びＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をそれぞれ１０，０００ｐｐｍ粉体混合し、２７０℃で溶融押出後、ペレット化した。
【００３３】
製造例１
マスターバッチをドライブレンドしたＰＭｅＳＴ、及びＧＰＰＳ／ＳＰＳ＝８０／２０重量％を、それぞれ５０ｍｍφ単軸押出機で２７０℃で溶融混練し、２７０℃に温度設定したフィードブロック、５００ｍｍ幅のコートハンガーダイを介して押出し、８５℃の冷却ロールで冷却して、ＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＰＭｅＳＴの２５０μｍ多層未延伸シートを得、両押出機の吐出比より層厚比をＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＰＭｅＳＴ＝２／６／２とした。この未延伸シートを連続的に縦方向に１０５℃で３．３倍に延伸し、次いで横方向に１１５℃で３．８倍に延伸後、１５０℃で幅方向に１０％弛緩させながら１０秒間熱処理を施し、厚さが２０μｍの３層フィルム（二軸延伸多層ＳＰＳフィルム）を得た。
【００３４】
実施例１
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを外層とし、製造例１で得られた厚さ２０μｍの二軸延伸多層ＳＰＳフィルムを中間層とし、厚さ１００μｍの直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ）フィルムを内層（内容物と接する層）となるように接着剤で積層してラミネートフィルムを作製し、このフィルムを用いて縦２６０ｍｍ、横１２０ｍｍ、底部形成用折込み３３ｍｍのスタンディグパウチを作製した。このパウチに５００ｇの液体洗剤を充填し、開封口をヒートシールしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
実施例２
実施例１において、外層のＰＥＴフィルムを、厚さ１５μｍナイロンフィルムに代えた以外は同様にしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
実施例３
実施例１において、外層と中間層との間に、遮蔽層として厚さ７μｍのアルミニウム箔を設けたこと以外は同様にしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
【００３５】
比較例１
実施例１において、中間層の二軸延伸多層ＳＰＳフィルムを、厚さ２５μｍの一軸延伸高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムに代えた以外は同様にしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
比較例２
実施例２において、中間層の二軸延伸多層ＳＰＳフィルムを、厚さ２５μｍの一軸延伸高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムに代えた以外は同様にしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
比較例３
実施例３において、中間層の二軸延伸多層ＳＰＳフィルムを、厚さ２５μｍの一軸延伸高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムに代えた以外は同様にしてノッチ無し詰替用洗剤パウチを作製した。
【００３６】
上記実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した詰替用洗剤パウチについて、以下の条件及び評価基準で開封性試験を行った。
実施例１〜３及び比較例１〜３のパウチを各１０個用意し、低温高湿槽を用いて、常温常湿の２３℃、５０％ＲＨの環境下、及び浴室内の保管・使用を想定した３０℃、９０％ＲＨの環境下で、それぞれ２４時間状態調整した後、側面を手で引き裂いて、引き裂き時の抵抗を下記基準で評価した。それらの結果を、表１に示す。
○：抵抗が小さく、容易に開封することができる。
△：抵抗は若干大きいが、なんとか開封することができる。
×：抵抗が大きく、開封することができない。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のスチレン系樹脂積層フィルムよりなる包装体は、易裂性に優れ、ノッチ加工がなくとも手で容易に開封可能であり、しかも浴室内のような、高温高湿度の環境下でも容易に開封可能である。このため、利便性が高く、シャンプーや洗剤等の液体用として有用である。

Claims

少なくともシンジオタクチック構造のポリスチレン系二軸延伸多層フィルムと、シーラントフィルムと、ナイロンフィルム又はポリエチレンテレフタレートフィルムとを積層してなる液体パウチ包装用のスチレン系樹脂積層フィルムであって、
該シンジオタクチック構造のポリスチレン系二軸延伸多層フィルムが、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体層／アタクチック構造のスチレン系重合体とシンジオタクチック構造のスチレン系重合体との混合物層／シンジオタクチック構造のスチレン系重合体層からなる３層フィルムであり、
該シンジオタクチック構造のポリスチレン系二軸延伸多層フィルムの厚みが５〜５０μｍ、３層フィルムの層厚比が１／１８／１〜２／１／２であり、
該シンジオタクチック構造のスチレン系重合体が、スチレンのみからなる重合体、又はスチレンとメチルスチレンとからなる共重合体であることを特徴とするスチレン系樹脂積層フィルム。
前記シーラントフィルムが、ポリエチレンフィルム、エチレンビニルアセテートフィルム又はプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１に記載のスチレン系樹脂積層フィルム。
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂積層フィルムを用いて包装した、液体類の包装体。