JPH09314772A

JPH09314772A - ポリプロピレン系樹脂を最外層とする包装用積層フィルム

Info

Publication number: JPH09314772A
Application number: JP15169196A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Ibe; 清一伊部; Takeo Omori; 武雄大森; Takashi Sato; 孝佐藤
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1996-05-23
Filing date: 1996-05-23
Publication date: 1997-12-09

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、耐ピンホール性、透明性、
ガスバリヤー性および成形性に優れるとともに、適度な
柔軟性、優れたラベル適性を有する包装用多層フィルム
を提供することにある。【解決手段】最外層がポリプロピレン樹脂とＳＥＢＳ
ブロック共重合体とからなり、酸素バリヤー層が下記
（１）〜（５）のいずれかの構成、即ち、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、
「ＥＶＯＨ」と称する）と変性アイオノマ−からなる（２）ＥＶＯＨとアイオノマーとポリアミドからなる（３）塩化ビニリデン系樹脂からなる（４）ポリアクリロニトリルもしくは不飽和ニトリル系
樹脂からなるか、または（５）芳香族ポリアミド系樹脂からなり、最内層である
シール層がＶＬＤＰＥからなる包装用積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン樹
脂とＳＥＢＳブロック共重合体とからなる樹脂層を最外
層とし、ＶＬＤＰＥからなる層を最内層であってシール
層とする包装用積層フィルムに関する。本発明で提供さ
れる包装用積層フィルムは、耐ピンホール強度、透明性
に優れるとともに、適度な柔軟性を有しており、物品の
包装、主として畜肉食品、水産加工品、加工食品等の包
装に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】食品の包装形態が多種類にわたってきて
いるが、それぞれの包装形態により用いられるフィルム
に要求される性質は異なるものである。例えば、深絞り
包装用フィルムとしては被包装物とフィルムとの間が密
着していることが要求される。これは、被包装物が非食
品であっても、フィルムが被包装物の形状に沿って密着
していることが包装品の外観を綺麗いに見せる点で要求
される。また食肉などの様に液汁分離を起こしやすい被
包装物にあっては、フィルムと被包装物との間の空隙に
液汁が分離し、外観をそこねたり、腐敗の原因となった
りするので密着すること（密着性）が望まれる。さら
に、被包装品が明瞭に見えること（透明性）、一次成
形、二次成形においてフィルムに皺が入らないこと（成
形性）、包装品自体が酷使に耐えること（耐ピンホール
性）、包装品にラベルが貼り易いこと（ラベル適性）等
が望まれる。同様の特性は深絞り包装に限らず、ピロー
包装、パウチ等に於ても同様に望まれる。

【０００３】これらの要望を満たすべく、従来から多く
のフィルムが提案され、現在実用に供されている。例え
ば、最外層にポリプロピレン系樹脂、酸素バリヤー層に
ＥＶＯＨ、中間層にＬＬＤＰＥ、最内層にエチレン−メ
チルメタクリル酸共重合体を使用した深絞り成型用積層
フィルム、また、最外層に６Ｎｙ、酸素バリヤー層にＥ
ＶＯＨ、中間層にＥＶＡ、最内層にエチレン−アクリル
酸共重合体を使用した深絞り成型用フィルム等が市販さ
れている。これらのフィルムは、それぞれ市場に受け入
れられ、その特徴が評価されているが上述の要望点につ
いてさらなる改善が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ピ
ンホール性、透明性、ガスバリヤー性、成形性に優れる
とともに、適度な柔軟性、優れたラベル適性を有する包
装用多層フィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリプロ
ピレン樹脂とＳＥＢＳブロック共重合体からなる樹脂を
最外層とし、ＶＬＤＰＥからなる層を最内層（シール
層）とする包装用積層フィルムが、かかる課題を解決し
得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、最外層がポリプロピレ
ン樹脂とスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（以
下、「ＳＥＢＳ」と称する）ブロック共重合体とからな
り、酸素バリヤー層が下記（１）〜（５）のいずれかの
構成、即ち、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、
「ＥＶＯＨ」と称する）と変性アイオノマ−からなる（２）ＥＶＯＨとアイオノマーとポリアミドからなる（３）塩化ビニリデン系樹脂からなる（４）ポリアクリロニトリルもしくは不飽和ニトリル系
樹脂からなるか、または（５）芳香族ポリアミド系樹脂からなり、最内層である
シール層がＶＬＤＰＥからなる包装用積層フィルムおよ
びかかる積層フィルムを提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明で使用する最外層の樹脂組成はポリプロピレ
ン樹脂とＳＥＢＳブロック共重合体とからなり、この樹
脂層は本発明を構成する他の樹脂層との組み合わせに於
いて、積層フィルムの透明性、ラベル適性の向上に寄与
するものである。

【０００８】最外層を構成するポリプロピレン樹脂は、
この樹脂層において基材となるものでプロピレンホモポ
リマーのほか、エチレン等のプロピレン以外のα−オレ
フィンとプロピレンとの共重合体であってもよい。ま
た、共重合体はランダムコポリマー、ブロックコポリマ
ーのいずれであってもよい。ポリプロピレン樹脂の物性
としては特に限定するものではないが、通常フィルム成
形に適したメルトインデックス（ＭＦＲ）が０．５〜２
０ｇ／１０分（ＪＩＳＫ６７５８に準拠、２３０℃，
２．１６Ｋｇ荷重で測定）の範囲にあるもの、特に０．
５〜１０ｇ／１０分の範囲にあるものが好ましく、また
密度が０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ³の範囲にあるもの
が好ましい。また、得られる包装用フィルムの使用対象
食品や使用方法により異なるが、結晶融点が通常１４０
℃以上、好ましくは１４５℃以上のものが望ましい。

【０００９】本発明で使用されるＳＥＢＳブロック共重
合体は熱可塑性エラストマーの一種であり、前記のポリ
プロピレン樹脂との相溶性に優れ、この層の透明性を向
上させるのに重要な役割を果たすものと考えられる。ま
た、この層に柔軟性を与えている。ＳＥＢＳブロック共
重合体は、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）
ブロック共重合体を水素化（水添）処理して得られる。
水添原料であるＳＢＳブロック共重合体には、スチレン
成分の一部にα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルキシレン、エチル
ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化
合物が、またブタジエン成分の一部にイソプレン、１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等が用
いられていてもよい。またブロック共重合体としては種
々の構造のものが例示されるが、末端ブロックがスチレ
ンからなるものが好ましい。ブロック共重合体の重量平
均分子量は、好ましくは約１０，０００〜約１０００、
０００、特に約２０、０００〜３００，０００の範囲で
あることが好ましい。

【００１０】ＳＢＳブロック共重合体の水素化物として
は、脂肪族二重結合の９０％以上、特に９９％以上が水
素化されたものが好ましい。この様な水素化物は特開昭
５２−１５０４５７号公報にも記載されているように、
ブタジエン重合体ブロック中のブタジエン単位がある割
合で１，２−配置をとるため、エチレンおよび１−ブテ
ン（１−ブチレン）の正規共重合体ブロック（ＥＢ）で
あるか、またはこれと似た構造のものとなる。このた
め、通常スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）と称され、
日本合成ゴム株式会社の「ダイナロン１３２０Ｐ」、
アロン化成株式会社の「エラストマーＡＲ」やシェル化
学株式会社のクレイトンＧ（ＫｒａｔｏｎＧ）等の
商品名で市販されている。なお、引用したＳＥＢＳブロ
ック共重合体は上記の通りであるが、本発明のＳＥＢＳ
ブロック共重合体には、これ以外にスチレン・イソプレ
ン・スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体を同様に水添
して得られる水素化物も含まれるものとする。

【００１１】本発明の最外層における樹脂組成中、ポリ
プロピレン樹脂は好ましくは９０〜６０重量％、より好
ましくは８０〜６０重量％であり、ＳＥＢＳブロック共
重合体は１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０
重量％である。

【００１２】酸素バリヤー層は下記（１）〜（５）のい
ずれかの構成、即ち、（１）ＥＶＯＨと変性アイオノマ−からなる（２）ＥＶＯＨとアイオノマーとポリアミドからなる（３）塩化ビニリデン系樹脂からなる（４）ポリアクリロニトリルもしくは不飽和ニトリル系
樹脂からなるか、または（５）芳香族ポリアミド系樹脂からなる。

【００１３】このうち、（１）または（２）が好まし
く、中でも（１）が好適に用いられる。変性アイオノマ
ーとは、カルボキシル基を含むポリオレフィンであっ
て、そのカルボキシル基の一部が遷移金属陽イオンで中
和され、他の一部が他の陽イオンで中和され、更にカル
ボキシル基または中和された部分が片末端もしくは両末
端に一級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーとイオ
ン的に結合しているものである。カルボキシル基を含む
ポリオレフィンとしてはα−オレフィンと不飽和カルボ
ン酸との共重合体、例えばエチレンと不飽和カルボン酸
であるアクリル酸、メタクリル酸等との共重合体などが
例示できる。変性アイオノマーとしては、エチレン−不
飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくと
も一部が遷移金属陽イオンで中和されたアイオノマー成
分（Ａ）と、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体また
は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキ
シル基の少なくとも一部がアルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオンまたはアンモニウムイオンで中和され
たアイオノマー成分（Ｂ）と、片末端もしくは両末端に
一級アミノ基を有するポリアミドオリゴマー（Ｃ）との
組成物であり、ポリアミドオリゴマー成分（Ｃ）が
（Ａ）または（Ａ）および（Ｂ）にイオン的に結合して
いるものが好適に用いられる。このうち、オリゴマーの
平均重合度は５〜３５が好ましく用いられる。

【００１４】変性アイオノマー中、遷移金属陽イオンで
中和されたアイオノマーは好ましくは５０〜９７重量
％、より好ましくは６０〜８５重量％である。また、ア
ルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンで中和され
たアイオノマーは好ましくは２〜４９重量％、より好ま
しくは１０〜３５重量％である。また、片末端もしくは
両末端に一級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーは
変性アイオノマー中、好ましくは１〜２０重量％、より
好ましくは２〜１５重量％である。オリゴマーを重合す
る際、末端封鎖剤（重合度調製剤）として一級アミンま
たは一級ジアミンが好適に用いられる。かかる組成物は
２００〜２７０℃の樹脂温度条件下で溶融混練すること
によって製造される。さらに詳細な製造方法は例えば、
特開平２−１４０２５３号、特開昭５９−７１３７８
号、特開昭６２−２９４３２９号等に記載されている。
変性アイオノマーは商品名ハイミランＡＭ７９２６とし
て三井デュポンポリケミカル社から市販されている。

【００１５】変性アイオノマー中のポリアミドとしては
ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
６、ナイロン６−９、ナイロン６−１０、ナイロン６−
１２、ナイロン６−６６、ナイロン６−６９等の脂肪族
ポリアミドが用いられる。ポリアミドとアイオノマーと
は両者が緊密に混合されるべく、予め溶融混練したもの
が好適に用いられる。

【００１６】酸素バリヤー層中、ＥＶＯＨは好ましくは
６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９５重量％、
より一層好ましくは８０〜９５重量％である。ＥＶＯＨ
が９５重量％を超えると溶融挙動が悪く積層される樹脂
構成によってはフラクチュエーションを起こし易いので
好ましくなく、６０重量％未満では酸素バリヤー性が低
下するので好ましくない。

【００１７】酸素バリヤー層中、変性アイオノマーは好
ましくは５〜３５重量％、より好ましくは５〜２５重量
％、より一層好ましくは５〜２０重量％であり、アイオ
ノマーは好ましくは４〜３５重量％、より好ましくは５
〜２５重量％、より一層好ましくは５〜２０重量％であ
る。変性アイオノマーが４重量％未満或いはアイオノマ
ーが５重量％未満ではフラクチュエーションを起こし易
く、３５重量％を越すと酸素バリヤー性が低下する。

【００１８】また、酸素バリヤー層中のポリアミドはＥ
ＶＯＨとアイオノマーとの混合を均一化させ透明性に寄
与する。ポリアミドを全く含まないと不透明であり、ま
た、多すぎるとゲル化を起こし不透明となる。従ってポ
リアミドは好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは
１〜２５重量％、より一層好ましくは１〜２０重量％の
範囲が用いられる。また、変性アイオノマー中のポリア
ミドオリゴマーの量が多いときにはポリアミドがなくと
も透明性がよいが、ポリアミドを併用してもよい。その
場合、ポリアミドは好ましくは０〜３０重量％、より好
ましくは０〜２５重量％、より好ましくは０〜２５重量
％、より一層好ましくは０〜２０重量％である。

【００１９】ＥＶＯＨは通常エチレン含量４０〜６０モ
ル％、ケン化度６０モル％以上のものが好ましく、より
好ましくはエチレン含量４２〜５５モル％、ケン化度７
０モル％以上であり、さらにはエチレン含量４４〜５０
モル％、ケン化度８０〜１００モル％のものが特に好ま
しく用いられる。

【００２０】酸素バリヤー層はこの他、（３）塩化ビニ
リデン系樹脂からなるもの、（４）ポリアクリロニトリ
ルもしくは不飽和ニトリル系樹脂からなるものまたは
（５）芳香族ポリアミド系樹脂からなるものであっても
よい。不飽和ニトリル系樹脂としては不飽和ニトリルを
５０重量％以上含有するハイニトリル系共重合体樹脂が
包含される。また、芳香族ポリアミド系樹脂としてはナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｉ−６Ｔ等が例示される。

【００２１】中間層はあってもなくてもよい。この層は
積層体に強度を付与するものであり、強度を特に要求さ
れない用途に対しては必要ではない。中間層に用いられ
る樹脂としてはポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、リサイクル樹脂などが例示される。好ましくはポリ
アミド系樹脂が用いられる。

【００２２】最内層は、ＶＬＤＰＥからなる。この層は
シール層としての機能を有している。本発明で用いるは
ＶＬＤＰＥは密度が０．８７０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³
の範囲でエチレンを主成分とし、副成分としてプロピレ
ン、ブテン−１、ペンテンー１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテンー１等の炭素数１０までの
α−オレフィンとの共重合体が含まれる。チーグラー触
媒により製造されたもの、メタロセン触媒により製造さ
れたものを問わず用いることが出来る。また、上記の樹
脂の混合物を使用しても差し支えない。ＶＬＤＰＥは、
シール性、ホットタック性、透明性がよいので好んで用
いられる。

【００２３】これらのＶＬＤＰＥはシール層としての機
能を考慮し、好ましくは結晶融点８６℃以上、さらには
９０〜１２５℃の範囲のものから選ばれる。また、シー
ル温度範囲を調節するために低融点のものとそれより融
点の高いものとの混合樹脂であっても差し支えない。

【００２４】最内層の樹脂には、アンチブロッキング
剤、滑剤等を添加してもよい。アンチブロッキング剤と
しては酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等
の粉末、滑剤としては、オレイン酸アマイド、パルミチ
ン酸アマイド、エルカ酸アマイドおよびステアリン酸ア
マイド等のアマイド系のものがよい。これらの添加量
は、最外層にこれらのアンチブロッキング剤０．０２〜
０．８重量％、好ましくは０．２〜０．６重量％、滑剤
は５×１０^-3〜０．２重量％、好ましくは５×１０^-2〜
０．１５重量％の範囲で含まれることが望ましい。これ
ら滑剤を含むマスターバッチを添加する方法を用いると
よい。アンチブロッキング剤、滑剤は、シール層に用い
るＶＬＤＰＥが大きい粘着性を有する場合、フィルム巻
き取り時にべた付きによるトラブルを防ぐ目的で使用す
ることが望ましい。

【００２５】最内層に隣接して、最外層側にポリオレフ
ィンからなるもう一つの中間層を設けてもよい。この中
間層は、もう一つの強度付与層となる。この層のポリオ
レフィンとして用いる樹脂は、フィルムの透明性を損な
わない限り限定はしない。最内層の超低密度ポリエチレ
ンと同種のものであってもよく、異なるものであっても
よい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピ
レンと他のαーオレフィンとの共重合体、ＬＬＤＰＥ、
ＶＬＤＰＥ、エチレンー酢酸ビニル共重合体などが挙げ
られる。また、最内層に添加したアンチブロッキング
剤、滑剤は成形の過程で散逸し効果が顕著に発現しない
ことがあるので、この中間層にこれらの添加剤を添加し
ておき、最内層へ移行させて効果を維持させてもよい。
上記の樹脂の内、ＶＬＤＰＥが好ましく用いられる。

【００２６】各層間の接着をより強くするために接着層
を各層間に設けてもよい。接着層に用いる樹脂としては
軟化温度の低い熱可塑性重合体およびこれらの樹脂の不
飽和カルボン酸変性物もしくは該酸変性物の金属変性物
など、ならびにこれらを含む混合物が好ましい。例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリ
ル酸エチル共重合体、およびマレイン酸、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸またはこれらの無水物などで
変性されたオレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン
エラストマーのブレンド樹脂などがある。これらの中で
マレイン酸で変性したポリオレフィン、例えばマレイン
酸で変性したＬＬＤＰＥ、ＥＶＡなどが好ましく用いら
れる。

【００２７】積層体の厚みは特に限定しないが、深絞り
成型用のフィルムとして用いる場合の全層厚みは、好ま
しくは１００〜２５０μｍ、さらに好ましくは１２０〜
２５０μｍである。最外層の厚みは１０〜４０μｍ、さ
らには１０〜３５μｍが望ましい。また、最内層の厚み
は、好ましくは１０〜８０μｍ、さらには１５〜８０μ
ｍ程度が望ましい。その他の層の厚さは包装対象物によ
り各層の厚さを適宜選定してよい。

【００２８】積層フィルムの製造の際、各樹脂層には必
要により、所望する性質を損なわない範囲で各種添加
剤、安定剤などを添加してもよい。添加剤の配合は公知
の方法により行うことが出来る。各樹脂はそれぞれ別の
押出機で溶融混練され、Ｔダイ共押出、または円形ダイ
により溶融成形される。本発明の積層フィルムは延伸さ
れていても、未延伸であってもよい。延伸フィルムはＴ
ダイ延伸法、インフレーション法などの公知の方法で延
伸される。未延伸の場合はＴダイ共押出しにより樹脂温
度２００〜２５０℃で積層構成の溶融パリソンを成形す
る。ついでこのパリソンを規定の厚みになるようにドラ
フト比を設定し、４０〜６０℃のチルロール上で急冷
し、ドラフトして未延伸多層フィルムを得る。積層フィ
ルムを深絞り用に使う場合は前記の厚み範囲のフィルム
を使用するのが好ましい。この場合はフィルムの最内層
が被包装物に接する面となるように使用することによ
り、耐ピンホール性、透明性に優れ、柔軟性に富んでい
るため被包装物の形状に密着した包装体を与え、かつ、
包装体表面へのラベル貼着性（ラベル適性）も優れたも
のとなる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。得られたフィルムの評価は以下の方法で行った。１．耐ピンホール強度（六角回転テスト）ブロック状焼豚を充填した略円柱状包装体（直径８ｃ
ｍ、長さ１０ｃｍ）２０個をランダムに入れた箱体を回
転させて、経過時間毎に試料を取り出してピンホールが
発生している試料の数を求めた。箱体は硬質塩化ビニル
樹脂製であり、縦断面が正六角形の筒状体である。箱体
の回転軸は正六角形の中心である。箱体の正六角形の一
辺の長さは２０ｃｍであり、筒の長さは６１．５ｃｍで
あり、箱体の厚さは０．５ｃｍである。筒の中には3枚
の長方形状の邪魔板があり、それぞれの邪魔板は正六角
形の６頂点の内の一つ置きに指定した３頂点より箱体の
回転軸に向かって設けられている。その回転軸に向かっ
て伸びる辺の長さが７．８ｃｍであり、他方の辺は筒の
長さとおなじであり、邪魔板の厚みは０．５ｃｍであ
る。邪魔板も硬質塩化ビニル樹脂製である。箱体を５℃
の温度雰囲気で３０回転/分の条件で回転させた。

【００３０】２．透明性（Ｈａｚｅ）ＡＳＴＭＤ１００３に準じて測定した。３．柔軟性（ヤング率）ＡＳＴＭＤ８８２に準じて測定した。

【００３１】４．ラベル適性アクリル系粘着剤を使用したラベルを用いて、以下の条
件でラベルしたものの剥離強度を測定した。剥離強度の
測定は５℃、剥離速度２００ｍｍ/分で１８０゜剥離を行
った。ａ）温度５℃の水中に焼豚を充填した積層フィルムを３
０分間浸した後、ラベルを水中に入れ、水の中で手でフ
ィルムの最外層の面にラベルを貼着した。貼着後直ちに
剥離強度を測定した。ｂ）焼豚を充填したフィルムを９８℃、３０分間ボイル
水中に浸した後、フィルムを取り出し水滴を拭き取り、
５℃の冷蔵庫に入れた後、２３℃の空気中に戻して結露
させた。結露させたまま最外層の面にラベルを貼着し
た。貼着後直ちに剥離強度を測定した。この条件は実際
にユーザーが行うボイル殺菌後のラベル貼り付け工程に
近似する。ｃ）室温に放置したフィルムの最外層の面にラベルを貼
着した。貼着後直ちに剥離強度を測定した。

【００３２】（実施例１）以下の６種の樹脂材料を用い
て７層構成の多層フィルムを製膜した。（１）最外層：プロピレン−エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−Ｅｔ）（昭和電工社製；「ショウアロマーＭＧ
５１１」、密度；０．９０ｇ／ｃｍ³（以下，密度の単
位は省略する）ＭＦＲ＝１２．０ｇ／１０分［２３０
℃］，融点＝１５２℃、エチレン含量１０重量％）とＳ
ＥＢＳブロック共重合体（日本合成ゴム社製；「ダイナ
ロン１３２０Ｐ」、水素添加スチレンブタジエンラバ
ー：密度；０．８９，ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分［２３
０℃］、スチレン含量１０％）を７０：３０の重量比で
ブレンドした。（２）酸素バリヤー層：ＥＶＯＨ（日本合成化学社製；
「ソアノールＡ４４１２Ｂ」、密度；１．１４、ＭＦＲ
＝１２．０ｇ／１０分［２１０℃］、融点＝１６４℃、
エチレン含量４４モル％）と変性アイオノマー（三井デ
ュポンポリケミカル社製、「ハイミランＡＭ７９２
６」、密度；１．０、ＭＦＲ＝９．０１ｇ／１０分［２
３０℃］、融点＝８１℃、１９８℃）を９０：１０の重
量比でブレンドした。（３）接着剤層：マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三井石油
化学社製；「アドマー」、密度；０．９０４、ＭＦＲ＝
９．５ｇ／１０分［１９０℃］，融点＝１０４℃、１２
３℃）。（４）中間層１：６−６６共重合ポリアミド（東レ社
製；「アミランＣＭ６００１ＸＦ」、密度；１．１３、
相対粘度３．２、融点＝１９５℃、共重合（重量）比６
Ｎｙ：６６Ｎｙ＝８５：１５）。（５）中間層２；エチレンー１−オクテン共重合体（ダ
ウケミカル社製；ＶＬＤＰＥ、「ＡＦＦＩＮＩＴＹＦ
Ｗ１６５０」、密度＝０．９０２、ＭＦＲ＝３．０ｇ／
１０分［１９０℃］、融点＝９８℃）。（６）最内層；中間層２と同じＶＬＤＰＥに対しアン
チブロッキング剤として酸化珪素０．４重量％、滑剤と
してエルカ酸アマイド０．１重量％を添加した。６台の
押出機を使用し、上記の６種の樹脂材料を別々に溶融混
練し、Ｔダイ共押出しにより樹脂温度２３０℃で最外層
／接着層／酸素バリヤー層／中間層１／中間層２／最内
層の７層構成の溶融パリソンを成形した。ついでこのパ
リソンを規定の厚みになるようにドラフト比を設定し、
４０℃のチルロール上で急冷し、ドラフトして未延伸多
層フィルムを得た。得られた多層フィルムの厚みは最外
層から順に３０／１０／１５／４０／１０／８０／１５
の計２００μｍであった。耐ピンホール強度、透明性、
柔軟性の評価結果を表１に、ラベル適性の評価結果を表
２に示した。

【００３３】（比較例１）以下の４種の樹脂材料を使用
し、製膜方法は実施例１と同様に行い、５層の積層フィ
ルムを得た。（１）最外層；ポリアミド樹脂：６Ｎｙ（東レ社製：
「アミランＣＭ１０２１ＦＳ４」、密度＝１．１３、溶
融粘度；５，２００ポイズ［２５０℃］、融点＝２２５
℃）。（２）酸素バリヤー層：ＥＶＯＨ（日本合成化学社製；
「ソアノールＡ４４１２Ｂ」、密度；１．１４、ＭＦＲ
＝１２．０ｇ／１０分［２１０℃］、融点＝１６４℃、
エチレン含量４４モル％）。（３）接着層：酸変性ＥＶＡ（三井石油化学社製；「ア
ドマー」、密度＝０．９３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分
［１９０℃］、融点＝９０℃）。（４）中間層：エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）（住友化学社製；「エバテートＤ２０１１」、密度
＝０．９２、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分［１９０℃］、
融点＝１０３℃、酢酸ビニル含量５重量％）。（５）最内層；エチレン−アクリル酸共重合体（三菱樹
脂社製：（ＥＡＡ）；「ユカロンＸＡ２０１Ｈ」；密度
＝０．９４、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分［１９０℃］、
融点９０℃、アクリル酸含量７重量％）。得られた５層
積層フィルムは最外層（６Ｎｙ）／酸素バリヤー層（Ｅ
ＶＯＨ）／接着層（酸変性ＥＶＡ）／中間層（ＥＶＡ）
／最外層（ＥＭＡＡ）の層構成の未延伸積層フィルム
で、フィルムの厚みは最外層から順に２０／２０／１０
／５０／２０の計１２０μｍであった。耐ピンホール強
度、透明性、柔軟性の評価結果を表１に示した。

【００３４】（比較例２）以下の６種の樹脂材料を使用
し、製膜方法は実施例１と同様に行い、７層の未延伸積
層フィルムを得た。（１）最外層：プロピレン−エチレンランダム共重合体
（ＰＰ−Ｅｔ）（昭和電工社製；「ショウアロマーＭＧ
５１１」、密度；０．９０，ＭＦＲ＝１２．０ｇ／１０
分［２３０℃］，融点＝１５２℃、エチレン含量１０
％）。（２）接着剤層：マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三井石油
化学社製；「アドマー」、密度；０．９０４、ＭＦＲ＝
９．５ｇ／１０分［１９０℃］，融点＝１０４℃、１２
３℃）。（３）酸素バリヤー層：ＥＶＯＨ（日本合成化学社製；
「ソアノールＡ４４１２Ｂ」、密度；１．１４、ＭＦＲ
＝１２．０ｇ／１０分［２１０℃］、融点＝１６４℃、
エチレン含量４４モル％）。（４）中間層１：６−６６共重合ポリアミド（東レ社
製；「アミランＣＭ６００１ＸＦ」、密度；１．１３、
相対粘度３．２、融点＝１９５℃、共重合（重量）比６
Ｎｙ：６６Ｎｙ＝８５：１５）。（５）中間層２：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）（出光石油化学社製；「モアテック０４３８Ｃ
Ｎ」、密度＝０．９２０、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分
［１９０℃］，融点＝９８℃）。（６）最内層：エチレン−メチルメタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）（三井デュポンポリケミカル社製、「ニュ
クレル０９０３ＨＣ」、密度＝０．９３、ＭＦＲ＝３．
０ｇ／１０分［１９０℃］，融点＝９８℃、メチルメタ
クリル酸含量９重量％）。得られた７層積層フィルムは
最外層（ＰＰ−Ｅｔ）／接着層（マレイン酸変性ＬＬＤ
ＰＥ）／酸素バリヤー層（ＥＶＯＨ）／中間層１（６−
６６Ｎｙ）／接着層（マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ）／中
間層２（ＬＬＤＰＥ）／最外層（ＥＭＡＡ）の層構成
で、多層フィルムの厚み構成は最外層から順に３５／１
５／２５／１８／１５／９０／２０の計２１８μｍであ
った。耐ピンホール強度、透明性、柔軟性の評価結果を
表１に示した。

【００３５】（比較例３）以下の５種の樹脂材料を使用
し、製膜方法は実施例１と同様に行い、６層の未延伸積
層フィルムを得た。（１）最外層：ポリアミド樹脂：６Ｎｙ（東レ社製：
「アミランＣＭ１０２１ＦＳ４」、密度＝１．１３、溶
融粘度；５、２００ポイズ［２５０℃］、融点＝２２５
℃）。（２）接着剤層：マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ（三井石油
化学社製；「アドマー」、密度；０．９０４、ＭＦＲ＝
９．５［１９０℃］，融点＝１０４℃、１２３℃）。（３）酸素バリヤー層：ＥＶＯＨ（日本合成化学社製；
「ソアノールＡ４４１２Ｂ」、密度；１．１４、ＭＦＲ
＝１２．０ｇ／１０分［２１０℃］、融点＝１６４℃、
エチレン含量４４モル％）。（４）中間層：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（出光石油化学社製；「モアテック０４３８ＣＮ」、密
度＝０．９２０、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分［１９０
℃］，融点＝９８℃）。（５）最内層：エチレン−メチルメタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）（三井ジュポンポリケミカル社製、「ニュ
クレル０９０３ＨＣ」、密度＝０．９３、ＭＦＲ＝３．
０ｇ／１０分［１９０℃］，融点＝９８℃、メチルメタ
クリル酸含量９重量％）。得られた６層積層フィルムは
最外層（６Ｎｙ）／接着層（マレイン酸変性ＬＬＤＰ
Ｅ）／酸素バリヤー層（ＥＶＯＨ）／接着層（マレイン
酸変性ＬＬＤＰＥ）／中間層（ＬＬＤＰＥ）／最外層
（ＥＭＡＡ）の層構成で、フィルムの厚み構成は最外層
から順に７５／１２／１１／１３／８３／１８の計２１
２μｍであった。ラベル適性の評価結果を表２に示し
た。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】上述した様に、本発明の包装用積層フィ
ルムは優れた耐ピンホール性、透明性、ガスバリヤー性
および成形性を有し、さらに適度な柔軟性を具備するも
のである。積層フィルム全体が柔軟であるため、例えば
深絞り包装した場合、フィルムと包装対象物とが密着
し、空隙の発生を防ぎ、包装体の外観を綺麗なものとす
る。また、包装品が食肉などの様に液汁を含むものにあ
っては、液汁の分離を防ぐことが出来る。さらに、フィ
ルムの最外層を構成するポリプロピレン樹脂とＳＥＢＳ
ブロック共重合体とからなる樹脂層とラベルに使用され
るアクリル系粘着剤との接着性がよいので優れたラベル
適性を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤孝茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】最外層がポリプロピレン樹脂とスチレン・
エチレン・ブチレン・スチレン（以下、「ＳＥＢＳ」と
称する）ブロック共重合体とからなり、酸素バリヤー層
が下記（１）〜（５）のいずれかの構成、即ち、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、
「ＥＶＯＨ」と称する）と変性アイオノマ−からなる（２）ＥＶＯＨとアイオノマーとポリアミドからなる（３）塩化ビニリデン系樹脂からなる（４）ポリアクリロニトリルもしくは不飽和ニトリル系
樹脂からなるか、または（５）芳香族ポリアミド系樹脂からなり、最内層である
シール層が超低密度ポリエチレン（以下、「ＶＬＤＰ
Ｅ」と称する）からなる包装用積層フィルム。
【請求項２】最外層がポリプロピレン系樹脂９０〜６０
重量％とＳＥＢＳブロック共重合体１０〜４０重量％か
らなる請求項1に記載の包装用積層フィルム。
【請求項３】深絞り成形用である請求項１または２に記
載の包装用積層フィルム。
【請求項４】ピロー包装用である請求項１または２に記
載の包装用積層フィルム。
【請求項５】パウチ用である請求項１または２に記載の
包装用積層フィルム。
【請求項６】最内層に隣接して、最外層側にさらにポリ
オレフィンからなる層を有する請求項１に記載の包装用
積層フィルム。
【請求項７】最内層を構成するＶＬＤＰＥがアンチブロ
ッキング剤、滑剤を含む請求項１に記載の包装用積層フ
ィルム。