JP2003211605A

JP2003211605A - 深絞り成形用多層フィルム

Info

Publication number: JP2003211605A
Application number: JP2002009185A
Authority: JP
Inventors: Takeo Omori; 武雄大森; Tsutomu Uehara; 務上原
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 2002-01-17
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2003-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】深絞り成形し内容物を充填し、蓋材とのヒー
トシールによる包装後に、ボイル適性を有し、かつ耐ピ
ンホール性が良好で、柔軟性を有し、生産性が良好な、
深絞り成形用多層フィルムを（底材用フィルム）を提供
すること。【解決手段】飽和吸水率が５％未満のポリアミド樹脂
１０〜４０重量％と飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリ
アミド樹脂６０〜９０重量％を含む一方の外層（Ａ）
と、ヒートシール層である他方の外層（Ｃ）からなる深
絞り成形用多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、特定樹脂からなる一方の外層と
少なくともヒートシール層である他方の外層からなる深
絞り成形用多層フィルムに関する。より詳しくは、特定
のポリアミド樹脂からなる一方の外層、好ましくはガス
バリア性樹脂層及び／又は補強・成形性補助樹脂層を含
む中間層、ヒートシール層である他方の外層から構成さ
れたラベル適性に優れた深絞り用多層フィルムに関す
る。

【発明の属する技術分野】

【０００２】

【従来の技術】深絞り成形用の底材用包装材料には、深
絞り成形性、耐熱性、耐ピンホール性、ラベル適性、蓋
材とのシール性等が求められ、特にボイル殺菌用にはボ
イル前後の包装体の光沢、透明性、及びシール強度が要
求されると共に、ラベルが剥がれないと云うラベル適性
が求められる。また、被包装物の種類により、蓋材との
イージーピール性を要求される場合もある。これらの要
求を満たすべく種々の包装材料が提案されている。特開
平３−１２６５５４号公報は、外層より、ポリアミド樹
脂層（Ａ）、緩衝材層となる接着用樹脂層（Ｂ）、ポリ
アミド樹脂層（Ｃ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物樹脂層（Ｄ）、接着用樹脂層（Ｅ）、シーラント
樹脂層（Ｆ）の順で積層された複合フィルムを用いた、
ピロー型包装機等の製袋充填型包装機用で耐ピンホール
性、衝撃強度、柔軟性、ガスバリア性、及び透明性等に
優れた多層複合フィルムによる袋詰め包装体を開示して
いる。特開平３−１２６５５６号公報は、外層より、ポ
リアミド樹脂層（Ａ）、緩衝材層となる接着用樹脂層
（Ｂ）、ポリアミド樹脂層（Ｃ）、接着用樹脂層
（Ｄ）、シーラント樹脂層（Ｅ）の順で積層された複合
フィルムを用いた、ピロー型包装機等の製袋充填型包装
機用の多層複合フィルムによる袋詰め包装体を開示して
いる。特公平５−７５５８４号公報は、ポリアミド樹脂
層を多層に分け、ポリアミド樹脂層の間に緩衝材として
接着剤を入れた層をＡ層とし、Ａ層、接着層、シーラン
ト層の順で積層し、ポリアミド樹脂層を多層に分けるこ
とにより柔軟性及び衝撃強度、耐ピンホール性を改良し
たガス遮断性複合フィルムを開示している。特開平８−
１７４７７９号公報は、外層（Ａ）が６ナイロン又は１
２ナイロンであり、中間層（Ｂ）が６・６６ナイロン又
は６・１２ナイロンであり、ガスバリア層（Ｃ）、接着
性樹脂層（Ｄ）、及びシーラント層（Ｅ）を（Ａ）−
（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｄ）−（Ｅ）の順で積層し、耐ピン
ホール性を改良したガスバリア性多層フィルムを開示し
ている。しかしながら、例えば、ナイロン６、ナイロン
６−６６のような飽和含水率が５％以上である脂肪族ポ
リアミド樹脂を外層に用いた際には、ポリアミド樹脂の
吸湿性に由来し、ラベル適性に問題を生ずることが認め
られている。また、特開平７−１５４４号公報には、最
外層に１２ナイロン樹脂層又は１２ナイロンと６ナイロ
ンとの共重合ポリアミド樹脂を配した深絞成型用共押出
複合フィルムが開示されており、実施例１、２、３に最
外層が１２ナイロン樹脂層を用いた例が記載されてい
る。特開平１０−３５７２０号公報には、最外層が脂肪
族アミドであって、かつ、飽和含水率が５％以下である
包装用積層フィルムが開示されており、実施例１には最
外層に１１ナイロンを用いた例が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが本発明者によ
り、１１ナイロンや１２ナイロンを最外層に配した場合
にも以下のような問題があることが分かった。即ち、飽
和吸水率が５．０％未満のポリアミド樹脂、例えば、ナ
イロン１１、ナイロン１２を単体（１００％）で一方の
外層（Ａ）に使用してＴ−ダイ法で製膜した場合、フィ
ルム製膜開始後、フィルム巻き取り速度１０〜３０ｍ／
分で製膜した場合、約３時間程度は透明性、光沢の光学
的特性が優れており、ラベル適性が優れたフィルムが得
られる。しかし、約３時間以上連続運転するとロール付
着物がフィルムに転写することにより、透明性、光沢の
悪化が生じる問題がある。これは、ナイロン１１、ナイ
ロン１２等は他のナイロンに比べ、特に低分子成分が多
く存在するため、ダイスから押し出されたときに、低分
子成分が揮発しロールに付着し、約３時間以降にはロー
ルに付着したナイロン１１、ナイロン１２の低分子成分
がフィルムに転写することによる。ロールに付着した低
分子成分を拭き取ることにより、フィルム外観は優れた
レベルに戻るが、生産効率が低下する。このようにラベ
ル適性と生産性の両方を満たす深絞り成形用多層フィル
ムは従来なかったのである。本発明の目的は、深絞り成
形し内容物を充填し、蓋材とのヒートシールによる包装
後に、ボイル適性を有し、かつ耐ピンホール性が良好
で、柔軟性を有し、生産性が良好な、深絞り成形用多層
フィルムを（底材用フィルム）を提供することにある。
ここで、ボイル適性を有するとは、ボイル処理後に、包
装体のラベルが剥がれ難いこと（ラベル適性を有するこ
と）、透明性及び光沢が維持されることを云う。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のポ
リアミド樹脂からなる一方の外層、エチレン酢酸ビニル
共重合体ケン化物からなる層、及び／又はポリアミド樹
脂からなる層を含む中間層、ヒートシール層である他の
外層で構成された深絞り用多層フィルムがかかる問題点
を解決し得ることを見い出した。即ち、前記特定のポリ
アミド樹脂とは、吸湿性の低いポリアミド樹脂と吸湿性
の高いポリアミド樹脂を適切な割合で配合した樹脂であ
り、その樹脂を用いて一方の外層を形成したフィルム
は、ラベル適性を損なうことなく、また、Ｔダイ法によ
るフィルム生産時に、チルロールへの付着物が極めて少
なく長期間の連続生産が可能であると云う予期せぬ効果
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、飽和吸水率が５％未満
のポリアミド樹脂１０〜４０重量％と飽和吸水率が５％
以上の脂肪族ポリアミド樹脂６０〜９０重量％を含む一
方の外層（Ａ）と、ヒートシール層である他方の外層
（Ｃ）からなる深絞り成形用多層フィルムを提供する。
一方の外層（Ａ）が飽和吸水率が５％未満のポリアミド
樹脂と飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリアミド樹脂の
みからなる前記発明の深絞り成形用多層フィルムを提供
する。一方の外層（Ａ）を構成する樹脂の融点が１１０
〜２７０℃である前記発明の深絞り成形用多層フィルム
を提供する。飽和吸水率が５％未満のポリアミド樹脂が
ナイロン１１又はナイロン１２から選ばれる少なくとも
１種である前記発明の深絞り成形用多層フィルムを提供
する。飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリアミド樹脂が
ナイロン６、ナイロン６−６６共重合体又はナイロン６
−１２共重合体から選ばれる少なくとも１種である前記
発明の深絞り成形用多層フィルムを提供する。本発明
は、一方の外層（Ａ）とヒートシール層である他方の外
層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を有する前記発明の深絞り
成形用多層フィルムを提供する。前記発明において中間
層（Ｂ）がガスバリア性樹脂層及び／又は補強・成形性
補助樹脂層を含む深絞り成形用多層フィルムを提供す
る。一方の外層（Ａ）と中間層（Ｂ）の間及び／又は中
間層（Ｂ）とヒートシール層である他の外層（Ｃ）の間
に接着性樹脂層を有する前記発明の深絞り成形用多層フ
ィルムを提供する。本発明は、更に、ボイル殺菌用であ
る前記発明の深絞り成形用多層フィルムを提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の深絞り成形用多層フィルムを構成する一
方の外層（Ａ）（以後、外層（Ａ）と略称する。）は、
少なくともＡＳＴＭＤ−５７０に準ずる吸水率測定法
で測定した２３℃の水中に浸漬した後の飽和吸水率が
５．０％未満のポリアミド樹脂と飽和吸水率が５％以上
の脂肪族ポリアミド樹脂との特定割合の混合樹脂からな
っている。この外層（Ａ）は、最も外側の層であり、ボ
イル殺菌用では、熱水に直接接する層である。

【０００７】飽和吸水率が５．０％未満、好ましくは
３．０％未満であるポリアミド樹脂としては、例えば、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロ
ン６１２等の脂肪族ポリアミド（共）重合体を挙げるこ
とができる。また、ナイロン６１−６Ｔ、ナイロンＭＸ
Ｄ６等の芳香族ポリアミド共重合体、非晶性ナイロン等
を挙げることができる。これらのポリアミド樹脂のう
ち、押出加工性及び他のナイロンとの相溶性の観点から
ナイロン１１、ナイロン１２の脂肪族ポリアミド樹脂が
好ましく用いられる。飽和吸水率が５．０％以上の脂肪
族ポリアミド樹脂は、例えば、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６−６６、ナイロン６−１２、ナイロン６
−９、ナイロン６６−６１０、ナイロン６−６６−６１
０等の脂肪族ポリアミド（共）重合体を挙げることがで
きる。これらのうち、押出加工性、深絞り成形性、成形
物の透明性、光沢、強度の観点からナイロン６、ナイロ
ン６−６６共重合体、ナイロン６−１２共重合体、或い
はこれらの混合物から選ぶことが好ましい。

【０００８】外層（Ａ）には、多層フィルムに成形さ
れ、被包装物の充填が行われ、ボイル処理の前、或いは
後にラベルが貼着される。外層（Ａ）は、ボイル前や後
で貼着されたラベルの剥がれ難さ（ラベル適性）及び優
れた表面光沢の観点から、２３℃の水中に浸漬した後の
飽和吸水率が５．０％未満のポリアミド樹脂１０〜４０
重量％、好ましくは２０〜３０重量％と飽和吸水率が５
％以上である脂肪族ポリアミド樹脂６０〜９０重量％、
好ましくは７０〜８０重量％を含んでなることが必要で
ある。好ましくは飽和吸水率が５％未満のポリアミド樹
脂と飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリアミド樹脂のみ
からなる組成物が用いられるが、本発明の趣旨を損なわ
ない限度で、シリカ、タルク、ゼオライトなどのアンチ
ブロッキング剤、エチレンビスアマイドなどのスリップ
剤、他の樹脂が含まれていてもよい。尚、ここでは、二
種類のポリアミド樹脂及びもともとポリアミド樹脂に含
まれている添加剤以外の添加剤や他の樹脂を含めた外層
（Ａ）を構成する全成分の合計は１００重量％である。
飽和吸水率が５．０％未満のポリアミド樹脂が１０重量
％未満であると、ボイル処理の前、或いは後に貼着した
ラベルと外層（Ａ）のフィルム表面との接着力が低下
し、ラベル剥がれの問題が生じることがある。また、飽
和吸水率が５．０％未満のポリアミド樹脂が４０重量％
より多いと、ラベル剥がれの問題はないが、各々の樹脂
の分散不良が生じ、低分子成分がフィルムに転写して透
明性、光沢等の外観不良が生じることがある。外層
（Ａ）の厚さは３〜４０μｍ、更には１０〜３０μｍが
好ましい。３μｍ未満では押出製膜が不安定になり易
く、厚み斑が生じ易くなる。４０μｍを越えると深絞り
成形性や強度が落ちることがある。

【０００９】多層フィルムをボイル殺菌用に用いる場
合、外層（Ａ）は７０℃〜沸騰水（９８℃）でボイル時
間４０分間程度のボイル処理或いはスチームフラッシュ
を受けるので、これに耐える耐熱性を有することが好ま
しい。即ち、外層（Ａ）を構成する樹脂の融点は１１０
℃〜２７０℃であることが望ましいが、好ましくは１５
０〜２４０℃である。融点が低すぎると、ボイル時に外
層（Ａ）の軟化が起き、包装品（パック品）の表面同士
が接触したときにブロッキングを生じ易い。また、融点
が高すぎると深絞り成形性が低下する。また、フィルム
成形時の押出温度を高くする必要があり、他の積層樹脂
の分解を招く等の押出性に問題を生じる。

【００１０】本発明の多層フィルムは、外層（Ａ）とヒ
ートシール層である他の外層（Ｃ）（以後、外層（Ｃ）
と略称する。）の間に中間層（Ｂ）を設けてもよい。中
間層（Ｂ）を設けることにより、多層フィルムにガスバ
リア性、フィルム全体としての一層の強度、深絞り成形
性を付与することができ、必要に応じてこれらの機能を
有する樹脂材料を適宜選択し、用いることができる。中
間層（Ｂ）に用いる樹脂としては、特に制限はないが、
ガスバリア性を付与する樹脂、フィルム強度、深絞り成
形性を付与する樹脂（補強・成形性補助樹脂）が実用性
の観点から好ましく用いられる。

【００１１】ガスバリア性樹脂層に用いられる樹脂とし
ては、例えば、エチレン含有量３０〜６０モル％、ケン
化度９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以
後、ＥＶＯＨと略称することがある）、ナイロンＭＸＤ
６、ナイロン６Ｉ−６Ｔなどの芳香族ポリアミド樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル若しくは
不飽和ニトリル系樹脂などが用いられる。芳香族ポリア
ミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂と混合して用いられ
ることが多い。これらのうち、深絞り成形性、共押出加
工性の観点からＥＶＯＨを用いることが好ましい。ま
た、中間層（Ｂ）は、ガスバリア性樹脂層以外に、更に
次のような補強・成形性補助樹脂層を含むことができ
る。なお、該補強・成形性補助樹脂層も単独で用いるこ
とができる。

【００１２】補強・成形性補助樹脂層に用いられる樹脂
としては、特に制限はないが、本発明においてはポリア
ミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、前記の
ポリアミド樹脂を用いてもよい。即ち、ナイロン６、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６
１０、ナイロン６１２、或いは共重合ポリアミドのナイ
ロン６−１２、ナイロン６−６９、ナイロン６−６６、
ナイロン６６−６１０、ナイロン６−６６−６１０等が
挙げられる。これらポリアミドの中でもＤＳＣで求めた
融点が２４０℃以下、特に２３０℃以下のものが好適に
用いられる。これらのポリアミド樹脂を主体とする混合
物であってもよい。ナイロンＭＸＤ６、ナイロン（６Ｉ
−６Ｔ）等の芳香族ポリアミド樹脂も使用できるが、通
常は脂肪族ポリアミド樹脂との混合系で用いる。中間層
（Ｂ）の補強・成形性補助樹脂層に用いる樹脂として
は、ナイロン６−６６及びナイロン６−１２の少なくと
も１種が好ましい。中間層（Ｂ）は、ガスバリア層がポ
リアミド系樹脂層にサンドイッチされた形態をとっても
よい。尚、中間層（Ｂ）の厚さは、１０〜１００μｍ、
更には２５〜６５μｍが好ましい。

【００１３】本発明の多層フィルムを構成するヒートシ
ール層である外層（Ｃ）は、この多層フィルムを用いて
底材を成形したときの底材の内側の層を形成する。即
ち、外層（Ｃ）のヒートシール層は充填内容物に直接接
し、且つ蓋材とも接する層となる。ヒートシール層であ
る外層（Ｃ）は、単層であっても、複数層で構成されて
いてもよい。複数層で構成される場合、被包装物に接す
るヒートシール層（Ｃ１）とそれに隣接する内側層（Ｃ
２）から構成される。ヒートシール層（Ｃ１）は、外層
（Ａ）の反対側のもう一つの外層となる。ヒートシール
層（Ｃ１）を構成する樹脂としては、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、エチレン−α−オレフィン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−
アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル
酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（ＥＥＡ）、アイオノマー（ＩＯ）等のエチレン系
共重合体から選ばれた少なくとも１種の樹脂を主成分と
する。ここで、「主成分とする」とは、ヒートシール層
（Ｃ１）を構成する樹脂中、これらの樹脂の合計が５０
重量％を越える量含有されていることを意味する。ヒー
トシール層（Ｃ１）を構成する樹脂の融点は、それに隣
接する内側層（Ｃ２）を構成する樹脂の融点より低く設
定することが好ましい。更に、ヒートシール層（Ｃ１）
を構成する樹脂は、前記の樹脂から融点が８５〜１２０
℃未満の範囲の樹脂、更には１００〜１２０℃未満の樹
脂を選ぶことが好ましい。この範囲の融点を有する樹脂
をヒートシール層（Ｃ１）として選ぶことにより、深絞
り成形時に樹脂が熱板に接触したとき、熱板に付着して
熱板の跡が付きフィルムの外観を悪化させることなく、
一方樹脂の融点が高すぎて、シール性を得るために高い
シール温度の設定が必要になり包装物への影響を考慮す
ることなく操作できる。

【００１４】ヒートシール層（Ｃ１）を構成する好まし
い樹脂として、エチレン−α−オレフィン共重合体を挙
げることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体
としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、シングルサイト
触媒系超低密度ポリエチレン（ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ）、
及びシングルサイト触媒系直鎖状低密度ポリエチレン
（ＳＳＣ−ＬＬＤＰＥ）を挙げることができる。

【００１５】また、ヒートシール層（Ｃ１）に、イージ
ーピールの機能を付与するときは、ヒートシール層（Ｃ
１）を形成する主成分の樹脂の他に、更にポリエチレン
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、例えば、エチレン−プ
ロピレン共重合体（ＰＰ−Ｅｔ）等から選ばれた少なく
とも１種の樹脂を含ませることが好ましい。これらの樹
脂を添加することにより、ヒートシール層（Ｃ１）はよ
り易剥離性を有する層となる。これらの樹脂と主成分樹
脂との配合割合は、重量比で５／９５〜５０／５０、更
には１０／９０〜３０／７０が好ましい。これらの中、
ＰＰ−Ｅｔ／ＥＭＡＡ、ＰＰ−Ｅｔ／ＩＯ、ＰＰ−Ｅｔ
／ＥＶＡの配合割合１５／８５〜３０／７０が好まし
い。

【００１６】ヒートシール層（Ｃ１）に隣接する内側層
（Ｃ２）を構成する樹脂は、前記のエチレン−α−オレ
フィン共重合体の中から選ぶことができる。隣接する内
側層（Ｃ２）を構成する樹脂の融点が１２０〜１３５℃
の範囲の樹脂を選ぶことが好ましい。深絞り成形時の絞
り体積に対し、内容物が不定形で小さい場合、絞られ薄
膜化したフィルム部分は、内容物に接するばかりでな
く、蓋材とのシール部分のフランジ部まで高さが達す
る。そのフィルム部分は成形時にある程度延伸されてい
るので、ボイル処理時にフィルムの収縮が生じる。収縮
力が大きいと蓋材を折り曲げ皺を発生し、この結果パッ
ク品の外観を悪化させ、場合によっては破袋を起こすこ
ともある。このとき隣接する内側層（Ｃ２）は、収縮応
力を吸収する作用を有している。隣接する内側層（Ｃ
２）の樹脂の融点が１２０〜１３５℃、更には１２０〜
１３０℃の直鎖状低密度ポリエチレン、或いは他のエチ
レン−α−オレフィン共重合体であることが、この現象
を抑制するのに好ましい。内側層（Ｃ２）とヒートシー
ル層（Ｃ１）の樹脂融点を上記の範囲にすることによ
り、薄膜化したフィルム部分の収縮が起きても蓋材との
ズレが生じ難くなるのである。前記の不都合な現象は、
深絞り成形温度に対してボイル温度が高い場合に起こり
易い。

【００１７】更に隣接する内側層（Ｃ２）の厚さを、ヒ
ートシール層（Ｃ１）の厚さより大きくすることによっ
ても、前記のような皺発生現象の抑制に寄与することが
できる。ヒートシール層（Ｃ１）の厚さは５〜３０μ
ｍ、更には７〜２０μｍが好ましい。ヒートシール層
（Ｃ１）の厚さが、小さすぎると製膜時の外観や、シー
ル安定性を損なうことがある。又、イージーピールタイ
プの場合は、この厚みの範囲内であることにより、切れ
残り、糸引き発生等のイージーピール剥離面の外観を悪
くする要因が少なくなる。従って、この範囲にあること
が好ましい。隣接する内側層（Ｃ２）の厚さは２０〜１
５０μｍ、更には４０〜９０μｍが好ましい。隣接する
内側層（Ｃ２）の厚さが小さすぎるとボイル後の皺発生
抑制効果が発現し難く、厚さが大きすぎると多層フィル
ム全体に対する内側層（Ｃ２）の厚さの比率が大きくな
り多層フィルムとしての強度不足を生じることがあるの
で、この厚さの範囲にあることが好ましい。ヒートシー
ル層（Ｃ１）の厚さ／隣接する内側層（Ｃ２）の厚さの
比は１／２〜１／１５、更には１／３〜１／１０の範囲
にあることが望ましい。また、ヒートシール層である外
層（Ｃ）の厚さは２５〜１５０μｍ、更には４０〜１０
０μｍが好ましい。また、全層厚みに対してヒートシー
ル層である外層（Ｃ）の厚さの割合は、１／３〜３／４
であることが好ましい。

【００１８】また、本発明の目的とする性質を阻害しな
い範囲でヒートシール層（Ｃ１）に滑剤を適量添加して
もよい。好ましい滑剤としては、例えば、ベヘニン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の有機系滑
剤、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム等の無機系滑
剤を挙げることができる。添加量は０．２〜２重量％が
好ましい。滑剤は、通常マスターバッチの形で加える。
例えば、滑剤２０重量％含有マスターバッチを１〜１０
重量％添加することにより前記添加量が得られる。

【００１９】前記の外層（Ａ）、必要に応じ設ける中間
層（Ｂ）、ヒートシール層である外層（Ｃ）及びそれら
が複数層の場合には、各層間の接着を強くするために接
着性樹脂層を必要に応じて設けることができる。例え
ば、外層（Ａ）／接着性樹脂層／ヒートシール層である
外層（Ｃ）、外層（Ａ）／中間層（Ｂ）／接着性樹脂層
／ヒートシール層である外層（Ｃ）、外層（Ａ）／接着
性樹脂層／中間層（Ｂ）／接着性樹脂層／ヒートシール
層である外層（Ｃ）などの層構成を挙げることができ
る。外層（Ａ）と中間層の間及び／又は中間層（Ｂ）と
ヒートシール層である外層（Ｃ）の間に接着性樹脂層を
設けることは両者の接着性を高める意味で好ましい。接
着性樹脂層に用いる樹脂としては、軟化温度の低い熱可
塑性重合体及びこれらの樹脂の不飽和カルボン酸変性
物、又は該酸変性物の金属変性物等、並びにこれらを含
む混合物が好ましい。例えば、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレンとアクリル酸エチル共重合体、及びマ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又は
これらの無水物などで変性されたオレフィン共重合体、
熱可塑性ポリウレタンエラストマーのブレンド樹脂など
がある。これらの中でマレイン酸で変性したポリオレフ
ィン、例えばマレイン酸変性ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、
ＥＶＡなどが好ましく用いられる。

【００２０】本発明の深絞り成形用多層フィルムの製造
の際、各樹脂層には必要により、所望する性質を損なわ
ない範囲で各種添加剤、安定剤などを添加してもよい。
添加剤の配合は公知の方法により行うことができる。各
樹脂はそれぞれ別の押出機で溶融混練され、Ｔダイ共押
出、又は円形ダイにより溶融成形される。本発明の多層
フィルムは延伸されていても、未延伸であってもよい。
延伸フィルムはＴダイ延伸法、インフレーション法など
の公知の方法で延伸される。未延伸の場合はＴダイ共押
出しにより樹脂温度２００〜２７０℃で積層構成の溶融
パリソンを成形する。次いでこのパリソンを規定の厚み
になるようにドラフト比を設定し、４０〜６０℃のチル
ロール上で急冷し、フィルムの表面光沢をより発現させ
るために、チルロールに外層（Ａ）が接触するように急
冷し、ドラフトして未延伸多層フィルムを得る。積層フ
ィルムを深絞り用に使う場合は前記の厚み範囲のフィル
ムを使用することが好ましい。この場合はフィルムのヒ
ートシール層（Ｃ１）が被包装物に接する面となるよう
に使用することにより、耐ピンホール性、透明性に優
れ、柔軟性に富んでいるため被包装物の形状に密着した
包装体を与え、且つ、包装体表面へのラベル貼着性（ラ
ベル適性）も優れたものとなる。尚、本発明の多層フィ
ルム全体の厚さは、５０〜４００μｍ、更には７０〜３
００μｍの範囲であることが深絞り成形性及び耐ピンホ
ール性の観点から好ましい。本発明により得られる多層
フィルムは深絞り成形用の底材用包装材料として特にハ
ム、焼き豚、ソーセージ等の畜肉加工品、練り物などの
水産加工品等のボイル殺菌用の包装に好適に用いられ、
更には、非ボイル殺菌用にも用いられる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
評価は以下の方法で行った。１．深絞り性・ボイル適性深絞り成形用多層フィルムを外層（Ａ）に相当する層が
下になるように設定して、深絞り包装機械（大森機械
（株）社製、ＦＶ６０３）を用いて成形温度８５℃、成
形時間２秒の条件で直方体容器（機械方向１５０ｍｍ×
横方向１００ｍｍ×深さ８０ｍｍ）を成形した。深絞り
性の評価は、絞り型への忠実性、コーナー部の白化が認
められないものを表２で○印とした。また、前記成形条
件で成形し、長さ１００ｍｍ×直径８０ｍｍのブロック
状焼豚を充填し、延伸ポリプロピレンフィルム３０μｍ
とＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／ナイロン６−６６樹脂層
／ＶＬＤＰＥ樹脂層（各層厚さ：２０／５／５／２０μ
ｍ）の５０μｍの共押出フィルムをドライラミネートし
た積層フィルムを蓋材とし、１３０℃、５ｋｇ／ｃ
ｍ²、１．５秒の条件で充填し、包装体（パック）を作
製した。その包装体の外層（Ａ）側にアクリル系粘着剤
を使用したラベルを手で貼り付け、市販の食器洗い用ス
ポンジで軽く押さえた。次いで、焼き豚を充填した包装
体を９５℃のウォーターバスの中で２０分間浸漬しボイ
ル処理（殺菌）を行った。表２のボイル適性の評価は、
以下の通りである。なお、ボイル適性とは、前記のよう
にボイル処理後のラベル適性、透明性、及び光沢を云
う。ボイル処理後パック品を取り出し、水道水で５分間
冷却した。冷却後、ラベルの剥離強度を測定した。単位
はｇｆ／１５ｍｍである。表２のラベル適性の評価は、
以下の通りである。 ◎：剥離強度が高く、８００ｇｆ／１５ｍｍ以上で、問
題ない。 ○：剥離強度が、６００〜８００ｇｆ／１５ｍｍで、実
用上問題ない。 △：著しい虐待を受けた場合、ラベルが剥離してしまう
可能性のある３００〜６００ｇｆ／１５ｍｍである。 ×：静置していてもラベルが剥離してしまう可能性のあ
る３００ｇｆ／１５ｍｍ以下であることを意味する。

【００２２】２．耐ピンホール性（六角回転テスト）ラベルを貼り、ボイル処理した前記のパック品を５℃の
冷蔵庫に８時間以上放置し、試料として２０個をランダ
ムに入れた箱体を回転させて、経過時間毎に取り出して
ピンホール（破袋）が発生している試料の数を求めた。
箱体は硬質塩化ビニル樹脂製であり、縦断面が正六角形
の筒状体である。箱体の回転軸は正六角形の中心線であ
る。箱体の正六角形の一辺の長さは２０ｃｍであり、筒
の長さは６１．５ｃｍであり、箱体を構成する樹脂板の
厚さは０．５ｃｍである。筒の中には３枚の長方形の邪
魔板があり、各々の邪魔板は正六角形６頂点のうちの一
つ置きに指定した３頂点から箱体の回転軸に向かって設
けられている。その回転軸に向かって伸びる辺の長さは
７．８ｃｍであり、他方の辺の長さは箱体の長さと同じ
であり、邪魔板の厚みは０．５ｃｍである。邪魔板も硬
質塩化ビニル樹脂製であり、箱体を５℃の温度雰囲気で
３０回転／分の条件で５分間回転させた。表中の記号は
以下のことを意味する。 ◎：２０個総てピンホールの発生、或いは破袋が起きな
い。 ○：２０個中ピンホール、或いは破袋の発生が１〜２個
ある。 △：２０個中ピンホール、或いは破袋の発生が３〜５個
ある。 ×：２０個中ピンホール、或いは破袋の発生が６個以上
であり、実用に耐えないことを意味する。

【００２３】３．ボイル処理後の透明性（曇価）ボイル処理した前記パック品の中身を取り出し水で洗
い、底材多層フィルムについて、ＪＩＳＫ−７１３６
に準じて、日本電色工業社製濁度計ＮＤＨ−２０００に
より曇価（Haze、単位％）を測定した。表中の記号は以
下の通りである。 ○：曇価２０％未満の優れた透明性を有する。 △：曇価２０〜３０％のやや曇ったレベルである。 ×：曇価３０％以上の劣った透明性でありパック品の見
栄えを悪くし、実用上問題あるレベルであることを意味
する。４．ボイル処理後の光沢前記パック品の中身を取り出し水で洗い、底材多層フィ
ルムについて、ＪＩＳＫ−７１０５に準じて、日本電色
工業社製濁度計ＶＧ−２０００により光沢（Gloss、単
位％）を測定した。表中の記号は以下の通りである。 ○：光沢８０％以上の優れた光沢を有する。 △：光沢７０〜８０％未満のやや艶のないレベルであ
る。 ×：光沢７０％未満の劣った光沢でありパック品の見栄
えを悪くし、実用上問題あるレベルであることを意味す
る。５．生産性（生産効率）Ｔ−ダイ法によるフィルムの生産性を以下の基準で判断
した。フィルム巻き取り速度は２０ｍ／分で実施した。 ○：生産開始後８時間を越えチルロールの清掃を行わな
くても、生産開始時のフィルムの透明性及び光沢を保て
る。 △：生産開始後３〜８時間以内にチルロールの清掃を行
わなければ、生産開始時のフィルムの透明性及び光沢を
保てない。 ×：生産開始後３時間以内にチルロールの清掃を行わな
ければ、生産開始時のフィルムの透明性及び光沢を保て
ない。

【００２４】（実施例１）以下の４種類の樹脂材料を用
いて３層構成の多層フィルムを製膜した。（１）第１層（外層（Ａ））としてナイロン６（東レ
（株）社製「アミランＣＭ１０２１ＦＳ」、密度：１．
１３ｇ／ｃｍ³、相対粘度：３．４、融点：２２３℃、
飽和吸水率：１０．７％）７０重量％とナイロン１１
（アトケム社製、「リルサンＢＭＮ−ＯＤ」、密度：
１．０４ｇ／ｃｍ³、融点：１８６℃、飽和吸水率：
１．９％）３０重量％の比率で事前に２軸押出機で溶融
混練押出を行い、リペレットした混合樹脂、（２）第２
層（接着性樹脂層）として、マレイン酸変性直鎖状低密
度ポリエチレン「酸変性ＬＬＤＰＥ樹脂」（三井化学株
式会社製、「アドマーＮＦ５１７」、密度：０．９１１
ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１０．０ｇ／１０分（１９０
℃））、（３）第３層（ヒートシール層である外層
（Ｃ））として、直鎖状低密度ポリエチレン「ＬＬＤＰ
Ｅ」（出光石油化学（株）製、「モアテック０４３８Ｃ
Ｎ」、密度：０．９２０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝４．０ｇ
／１０分（１９０℃）、融点：１２２℃）、ＬＬＤＰＥ
１００重量部に対しアンチブロッキング剤として酸化珪
素０．４重量部、滑剤としてエルカ酸アマイド０．１重
量部を添加した樹脂を使用した。多層フィルムは３台の
押出機を使用した。３種の樹脂材料を別々に溶融混練
し、Ｔダイ共押出により樹脂温度２６０℃で第１層／第
２層／第３層をドラフトして未延伸多層フィルムを得
た。得られた多層フィルムの厚みは第１層から順に６０
／１０／１３０μｍ（合計２００μｍ）であった。

【００２５】（実施例２）層構成を表１に示した以外は
実施例１と同様な押出製膜法により５層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第３層をナイロン６−６６共重合体
「Ｎｙ６−６６」（東レ（株）社製、「アミランＣＭ６
００１ＦＳ」、密度：１．１３ｇ／ｃｍ³、相対粘度：
３．２、融点：１９５℃、共重合比（重量）Ｎｙ６：Ｎ
ｙ６６＝８５：１５、飽和吸水率：１０％）、第２層と
第４層（接着性樹脂層）は実施例１の第２層と同じ酸変
性ＬＬＤＰＥ樹脂、第５層は実施例１の第３層と同じＬ
ＬＤＰＥを用いた。得られた多層フィルムの厚みは第１
層から順に２０／１０／４５／１０／１１５μｍ（合計
２００μｍ）であった。

【００２６】（実施例３）層構成を表１に示した以外は
実施例２と同様な押出製膜法により４層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第２層を実施例２のＮｙ６−６６、
第３層を実施例２の第２層及び第４層で用いた酸変性Ｌ
ＬＤＰＥ樹脂、第４層は実施例２の第５層と同じＬＬＤ
ＰＥを用いた。得られた多層フィルムの厚みは第１層か
ら順に２０／４５／１０／１１５μｍ（合計２００μ
ｍ）であった。

【００２７】（実施例４）層構成を表１に示した以外は
実施例２と同様な押出製膜法により５層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第３層はＥＶＯＨ（日本合成化学
（株）社製、「ソアノールＡ４４１２Ｂ」、密度：１．
１４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１２．０ｇ／１０分（２１０
℃）、融点：１６４℃、エチレン含有量４４モル％）を
用いた。得られた多層フィルムの厚みは第１層から順に
５０／１０／１５／１０／１１５μｍ（合計２００μ
ｍ）であった。

【００２８】（実施例５）以下の６種の樹脂材料を用い
て７層構成の多層フィルムを製膜した。（１）第１層（外層（Ａ））として、実施例１で用いた
Ｎｙ６とＮｙ１１を混合重量比９０／１０とした混合樹
脂、（２）第２層（接着性樹脂層）として、実施例１の
第２層に用いた酸変性ＬＬＤＰＥ樹脂、（３）第３層
（中間層（Ｂ））として、実施例４で用いたＥＶＯＨ、
（４）第４層（中間層（Ｂ））として、実施例２で用い
たＮｙ６−６６、（５）第５層（接着性樹脂層）は第２
層と同じ酸変性ＬＬＤＰＥ樹脂、（６）第６層（ヒート
シール層（Ｃ２））として、実施例１で用いたＬＬＤＰ
Ｅ、（７）第７層（ヒートシール層（Ｃ１））として、
超低密度ポリエチレン「ＶＬＤＰＥ」（出光石油化学
（株）社製、「モアテックＶ−０３９８ＣＮ」、密度：
０．９０７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０分（１
９０℃）、融点：１１９℃）、ＶＬＤＰＥ１００重量部
に対してアンチブロッキング剤として酸化珪素０．４重
量部、滑剤としてエルカ酸アマイド０．１重量部を添加
した樹脂を使用した。多層フィルムは６台の押出機を使
用した。６種の樹脂材料を別々に溶融混練し、Ｔダイ共
押出により樹脂温度２６０℃で第１層／第２層／第３層
／第４層／第５層／第６層／第７層をドラフトして未延
伸多層フィルムを得た。得られた多層フィルの厚みは第
１層から順に２０／１０／１５／４５／１５／１０／８
５／１５μｍ（合計２００μｍ）であった。

【００２９】（実施例６）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第３層を実施例５の第４層に用いた
Ｎｙ６−６６、第４層を実施例５の第３層に用いたＥＶ
ＯＨを使用した。得られた多層フィルの厚みは第１層か
ら順に２０／１０／４５／１５／１０／８５／１５μｍ
（合計２００μｍ）であった。

【００３０】（実施例７）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層として実施例５で用いたＮｙ
６とＮｙ１１の混合重量比を８０／２０とした混合樹脂
を使用した。得られた多層フィルの厚みは第１層から順
に２０／１０／１５／４５／１０／８５／１５μｍ（合
計２００μｍ）であった。

【００３１】（実施例８）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層として実施例５で用いたＮｙ
６とＮｙ１１の混合重量比を７０／３０とした混合樹脂
を使用した。得られた多層フィルの厚みは第１層から順
に２０／１０／１５／４５／１０／８５／１５μｍ（合
計２００μｍ）であった。

【００３２】（実施例９）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層として実施例５で用いたＮｙ
６とＮｙ１２（宇部興産（株）社製、「ＵＢＥナイロン
３０３０Ｂ」、密度：１．０２ｇ／ｃｍ³、相対粘度
２．９、融点：１７８℃、飽和吸水率：１．５％）の混
合重量比を７０／３０とした混合樹脂を使用し、事前に
２軸押出機溶融混練押出しを行い、リペレットとした樹
脂を用いた。得られた多層フィルの厚みは第１層から順
に２０／１０／１５／４５／１０／８５／１５μｍ（合
計２００μｍ）であった。

【００３３】（実施例１０）層構成を以下の通り変えた
以外は実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多
層フィルムを得た。即ち、第７層（ヒートシール層（Ｃ
１））の樹脂として、エチレン−メタクリル酸共重合体
ＥＭＡＡ（三井デュポンポリケミカル（株）社製、「ニ
ュクレルＮ０９０３ＨＣ」、密度：０．９３ｇ／ｃｍ
³、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分（１９０℃）、融点：９
８℃、メタクリル酸含有量＝９重量％）とエチレン−ポ
リプロピレン共重合体（ＰＰ−Ｅｔ）（日本ポリケム社
製、「ノバテックＥＧ７ＨＴ」、密度：０．９１ｇ／
ｃｍ³、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分（２３０℃）、融
点：１４９℃、エチレン含有量＝３重量％）を７０／３
０の重量比で、事前に２軸押出溶融混練押出しを行い、
リペレットした樹脂を用いた。得られた多層フィルの厚
みは第１層から順に２０／１０／１５／４５／１０／８
５／１５μｍ（合計２００μｍ）であった。

【００３４】（比較例１）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層を実施例１で用いたＮｙ６単
体（１００％）のみの樹脂とした。得られた多層フィル
の厚みは第１層から順に２０／１０／１５／４５／１０
／８５／１５μｍ（合計２００μｍ）であった。

【００３５】（比較例２）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層の樹脂として、実施例５で用
いたＮｙ６とＮｙ１１の混合重量比を９５／５とした混
合樹脂を使用した。得られた多層フィルの厚みは第１層
から順に２０／１０／１５／４５／１０／８５／１５μ
ｍ（合計２００μｍ）であった。

【００３６】（比較例３）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層の樹脂として、実施例５で用
いたＮｙ６とＮｙ１１の混合重量比を５０／５０とした
混合樹脂を使用した。得られた多層フィルの厚みは第１
層から順に２０／１０／１５／４５／１０／８５／１５
μｍ（合計２００μｍ）であった。

【００３７】（比較例４）層構成を表１に示した以外は
実施例５と同様な押出製膜法により７層構成の多層フィ
ルムを得た。即ち、第１層としてＮｙ１１単体（１００
％）（アトケム社製、「リルサンＢＥＳＶＯＡＦＤ
Ａ」、密度：１．０４ｇ／ｃｍ³、融点：１８８℃、飽
和吸水率：１．９％）のみを用いた。得られた多層フィ
ルの厚みは第１層から順に２０／１０／１５／４５／１
０／８５／１５μｍ（合計２００μｍ）であった。（比較例５）比較例４において第１層のＮｙ１１をＮｙ
１２に替えた以外は、比較例と同様にしてフィルムを得
た。得られたフィルムの厚みは、前記実施例及び比較例
で得た多層フィルムのボイル適性、深絞り成形性、ラベ
ル適性、透明性、光沢、耐ピンホール性、及び生産性の
評価結果を表２に示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、深絞り成形、内容物を
充填、ヒートシールし包装後に、ボイル適性を有し、ボ
イル後の透明性が維持され、ラベル適性、耐ピンホール
性が良好で、柔軟性を有し、生産性良好な、特にボイル
処理前、或いはボイル処理、冷却後にラベルを貼り合わ
せても剥がれ難い、外観の優れた包装体を与える。従っ
て本発明の多層フィルムは、特にボイル殺菌用の包装材
に使用される場合に好ましいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上原務茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター内Ｆターム(参考） 3E086 AB01 BA04 BA15 BB01 BB51 BB71 BB90 CA01 4F100 AK01B AK01C AK06 AK46A AK48A AK48B AK69B BA03 BA10A BA10C GB15 GB16 GB23 JA04A JD02B JD15A JK01B JL12C YY00A 4F208 AA10 AA29 AC03 AG03 AG07 AH55 MA05 MA06 MB01 MC03 MG04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】飽和吸水率が５％未満のポリアミド樹脂１
０〜４０重量％と飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリア
ミド樹脂６０〜９０重量％を含む一方の外層（Ａ）と、
ヒートシール層である他方の外層（Ｃ）からなる深絞り
成形用多層フィルム。
【請求項２】一方の外層（Ａ）が飽和吸水率が５％未満
のポリアミド樹脂と飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリ
アミド樹脂のみからなる請求項１記載の深絞り成形用多
層フィルム。
【請求項３】一方の外層（Ａ）を構成する樹脂の融点が
１１０〜２７０℃である請求項１又は２記載の深絞り成
形用多層フィルム。
【請求項４】飽和吸水率が５％未満のポリアミド樹脂が
ナイロン１１又はナイロン１２から選ばれる少なくとも
１種である請求項１〜３のいずれかに記載の深絞り成形
用多層フィルム。
【請求項５】飽和吸水率が５％以上の脂肪族ポリアミド
樹脂がナイロン６、ナイロン６−６６共重合体又はナイ
ロン６−１２共重合体から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１〜４のいずれかに記載の深絞り成形用多層フ
ィルム。
【請求項６】一方の外層（Ａ）とヒートシール層である
他方の外層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を有する請求項１
〜５のいずれかに記載の深絞り成形用多層フィルム。
【請求項７】中間層（Ｂ）がガスバリア性樹脂層及び／
又は補強・成形性補助樹脂層を含む請求項６記載の深絞
り成形用多層フィルム。
【請求項８】中間層（Ｂ）のガスバリア性樹脂層がエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる請求項７記
載の深絞り成形用多層フィルム。
【請求項９】中間層（Ｂ）の補強・成形性補助樹脂層が
ナイロン６−６６又はナイロン６−１２の少なくとも１
種からなる請求項７又は８に記載の深絞り成形用多層フ
ィルム。
【請求項１０】一方の外層（Ａ）と中間層（Ｂ）の間及
び／又は中間層（Ｂ）とヒートシール層である他の外層
（Ｃ）の間に接着性樹脂層を有する請求項６〜９のいず
れかに記載の深絞り成形用多層フィルム。
【請求項１１】ボイル殺菌用である請求項１〜１０のい
ずれかに記載の深絞り成形用多層フィルム。