JP2001151972A

JP2001151972A - 樹脂組成物および多層構造体

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Publication number: JP2001151972A
Application number: JP34163099A
Authority: JP
Inventors: Shukichi Kawamura; 修吉河村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-12-01
Filing date: 1999-12-01
Publication date: 2001-06-05
Anticipated expiration: 2019-12-01
Also published as: JP4176264B2

Abstract

(57)【要約】【課題】バリア性、耐熱水性および直線カット性に優
れた多層構造体およびかかる多層構造体を得るためのエ
チレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物を提供す
ること。【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（ａ１）７０〜９５重量％、脂肪族ポリアミド（ａ２）
３〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ３）２〜
１３重量％からなるエチレン−ビニルアルコール共重合
体樹脂組成物（Ａ）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリア性、耐熱水
性に優れた樹脂組成物、および該樹脂組成物からなる層
を少なくとも一層含む直進カット性に優れた多層構造体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（以下、ＥＶＯＨと略記することがある）は酸素、臭
気、フレーバー等に対して優れたバリア性を示す樹脂で
あり、食品等の包装材料などに好適に用いられている。
かかる包装材料は、食品等の内容物を充填した後に熱水
または水蒸気で加熱処理を行うことがしばしば行われる
が、ＥＶＯＨは熱水または水蒸気で長時間処理すると、
白化等の問題を生じたり、形態保持能力が不充分になる
虞があった。また、かかる包装材料には液状物が充填さ
れることが多く、内容物のこぼれを防止する観点から、
当該包装材料は優れた直線カット性を有することが求め
られていた。

【０００３】ＥＶＯＨに耐熱水性を付与するために、
（１）ＥＶＯＨとポリアミドからなる樹脂組成物および
該樹脂組成物とポリアミドを積層した多層構造体が開示
されている（特開平１−２５３４４２号公報）。しかし
ながら、かかる先行技術には、ＥＶＯＨに配合するポリ
アミドとして、特定の割合の脂肪族ポリアミドおよび半
芳香族ポリアミドを同時に配合することに関する記載は
ない。

【０００４】特開平５−７７３５２号公報には、（２）
エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上
のＥＶＯＨ１０〜９５重量％、および芳香族系ポリアミ
ド樹脂５〜９０重量％からなるＥＶＯＨ組成物層とポリ
アミド層を有する熱収縮性多層フィルムが開示されてい
る。しかしながら、該公報には（１）の先行技術と同
様、ＥＶＯＨに対して、特定の割合の脂肪族ポリアミド
および半芳香族ポリアミドを同時に配合することに関す
る記載はない。

【０００５】また、上記先行技術（１）および（２）の
いずれにおいても、ＥＶＯＨとポリアミドからなるＥＶ
ＯＨ樹脂組成物からなる層を含む多層構造体の直線カッ
ト性については全く触れられていない。

【０００６】以上示したように、優れたバリア性、耐熱
水性を有するおよび直進カット性を同時に満たす多層構
造体は未だ開発されていなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そのため、バリア性、
耐熱水性および直進カット性に優れた多層構造体、およ
びかかる多層構造体を得るためのエチレン−ビニルアル
コール共重合体樹脂組成物の開発が望まれていた。

【０００８】上記課題は、エチレン−ビニルアルコール
共重合体（ａ１）７０〜９５重量％、脂肪族ポリアミド
（ａ２）３〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ
３）２〜１３重量％からなるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体樹脂組成物（Ａ）によって達成される。

【０００９】好適な実施態様では、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（ａ１）のエチレン含有量が１５〜７
０モル％であり、ケン化度が９０％以上である。また、
脂肪族ポリアミド（ａ２）がナイロン−６である。半芳
香族ポリアミド（ａ３）がポリメタキシリレンアジパミ
ドであることも好ましい。

【００１０】好適には、本発明の樹脂組成物（Ａ）はフ
ィルムまたはシートとして用いられる。

【００１１】また、本発明は上記樹脂組成物（Ａ）から
なる層を少なくとも一層含む多層構造体に関する。好適
な実施態様では、本発明の多層構造体は樹脂組成物
（Ａ）層とポリアミド樹脂（Ｂ）層を積層してなる。よ
り好適には、本発明の多層構造体は樹脂組成物（Ａ）
層、ポリアミド樹脂（Ｂ）層およびポリオレフィン
（Ｃ）層を積層してなる。

【００１２】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）が脂肪族ポリアミド
（ｂ１）６０〜９５重量％および半芳香族ポリアミド
（ｂ２）５〜４０重量％からなる。より好適には、脂肪
族ポリアミド（ｂ１）がナイロン−６からなり、半芳香
族ポリアミド（ｂ２）がポリメタキシリレンアジパミド
からなる。

【００１３】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は多層フィルムとして用いられる。該多層フィルムの厚
みは、全層厚みが５０〜３００μｍ、樹脂組成物（Ａ）
層の厚みが３〜５０μｍであることが好ましい。また、
好適な実施態様では本発明の多層構造体は多層容器とし
て用いられ、特に好適にはフレキシブルパウチとして用
いられる。

【００１４】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
はボイル・レトルト殺菌用多層構造体である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）層に用いられるＥＶＯＨ（ａ１）は、エチレン−
ビニルエステル共重合体をケン化して得られるものが好
ましく、その中でも、エチレン含有量は１５〜７０モル
％であることが好ましく、より好適には２０〜６５モル
％、最適には２５〜６０モル％であるものが好ましく、
さらに、ビニルエステル成分のケン化度は８５％以上、
より好ましくは９０％以上のものが使用できる。エチレ
ン含有量が１５モル％未満では溶融成形性が悪く、耐水
性、耐熱水性が低下する虞がある。一方、７０モル％を
超える場合は、バリア性が不足する虞がある。また、ケ
ン化度が８５％未満では、バリア性、熱安定性が悪くな
る虞がある。さらに、エチレン含有量が７０モル％を超
えるか、もしくはケン化度が８５％未満では、バリア性
が低下する虞がある。

【００１６】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとしてあげられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００１７】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨ（ａ１）にホウ素化合物をブレンドすることも
できる。ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ
酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられ
る。具体的には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メ
タホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルと
してはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げ
られ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられ
る。これらの化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単
にホウ酸と表示する場合がある）が好ましい。

【００１８】ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素
化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２
０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が
抑制されたＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未
満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超え
るとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００１９】また、本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ
１）に対し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で
５〜５０００ｐｐｍ含有させることも層間接着性や相容
性の改善のために効果的であることから好ましい。アル
カリ金属塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算
で２０〜１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍ
である。ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナト
リウム、カリウムなどがあげられ、アルカリ金属塩とし
ては、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン
酸塩、燐酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム、燐酸ナトリウム、燐酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げら
れる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、燐酸ナト
リウムが好適である。

【００２０】また、本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ
１）に対しリン化合物を、リン元素換算で２〜２００ｐ
ｐｍ、より好適には３〜１５０ｐｐｍ、最適には５〜１
００ｐｐｍ含有させることも好ましい。ＥＶＯＨ中のリ
ン濃度が２ｐｐｍより少ない場合や２００ｐｐｍより多
い場合には、溶融成形性や熱安定性に問題を生じること
がある。特に、長時間にわたる溶融成形を行なう際のゲ
ル状ブツの発生や着色の問題が発生しやすくなる。

【００２１】ＥＶＯＨ（ａ１）中に配合するリン化合物
の種類は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン
酸等の各種の酸やその塩等を用いることができる。リン
酸塩としては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸
塩のいずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種
も特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩であることが好ましい。中でもリン酸
２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素
２ナトリウム、リン酸水素２カリウムの形でリン化合物
を添加することが好ましい。

【００２２】本発明に用いるＥＶＯＨ（ａ１）の好適な
メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ
荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好適に
は０．３〜４０ｇ／１０分、さらに好適には０．５〜３
０ｇ／１０分である。但し、融点が１９０℃付近あるい
は１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上
の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数
を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に
外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞれ
単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用い
ることもできる。

【００２３】本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層に用
いられる脂肪族ポリアミド（ａ２）は、ジアミン成分お
よびジカルボン酸成分の何れもが脂肪族または脂環族成
分を主要成分として含み、実質的な量で芳香族基を含有
しないポリアミドである。

【００２４】脂肪族ポリアミド（ａ２）としては、例え
ば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカ
ンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム
（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン−６，１２）の如き単独重合体、カプロラク
タム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１
２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸重合体（ナ
イロン−６／１１）、カプロラクタム／ω−アミノノナ
ン酸重合体（ナイロン−６，９）、カプロラクタム／ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイ
ロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，
１２）などが例示される。ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層
に用いるポリアミド（ａ２）としては上記のポリアミド
のそれぞれ単独で用いることもできるし、二種以上を混
合して用いることもできる。

【００２５】上記の脂肪族ポリアミド（ａ２）の中でも
ＥＶＯＨとの相容性、バリア性、耐熱水性等の観点か
ら、ナイロン−６成分を含むポリアミド（例えば、ナイ
ロン−６、ナイロン−６，１２、ナイロン−６／１２、
ナイロンー６／６，６等）が好ましく、ナイロン−６が
最適である。

【００２６】本発明に用いられる脂肪族ポリアミド（ａ
２）の好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０
℃、２１６０ｇ荷重下；ＪＩＳＫ７２１０の条件１
４に準じて測定）は１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．であ
る。ポリアミドの好適なＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ
荷重下）の下限はより好適には１０ｇ／１０ｍｉｎ．で
あり、さらに好適には３０ｇ／１０ｍｉｎ．であり、特
に好適には６０ｇ／１０ｍｉｎ．であり、最適には７０
ｇ／１０ｍｉｎ．である。また、ポリアミドの好適なＭ
ＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重下）の上限はより好適
には９０ｇ／１０ｍｉｎ．である。特に、脂肪族ポリア
ミド（ａ２）のＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重下）
が６０ｇ／１０ｍｉｎ．以上である場合に、ＥＶＯＨ樹
脂組成物（Ａ）の熱安定性および耐熱水性の向上が著し
く、かつ本発明の多層構造体の直進カット性が良好にな
る。かかる観点から、ポリアミド（ａ２）のＭＦＲ（２
３０℃、２１６０ｇ荷重下）が６０〜１００ｇ／１０ｍ
ｉｎ．であることが特に好ましく、７０〜９０ｇ／１０
ｍｉｎ．であることが最も好ましい。但し、融点が２３
０℃付近あるいは２３０℃を超えるものは２１６０ｇ荷
重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで
絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、２３０℃に外挿した値で表す。

【００２７】本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層に用
いられる半芳香族ポリアミド（ａ３）とは、ジアミン成
分またはジカルボン成分のいずれかのみが芳香族成分を
主要成分として、他の成分が主として脂肪族または脂環
族成分であるポリアミドのことを示す。

【００２８】半芳香族ポリアミド（ａ３）としては、メ
タキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンのよう
な芳香族ジアミンとアジピン酸、セバシン酸のような脂
肪族ジカルボン酸との重合体や、テレフタル酸、イソフ
タル酸のような芳香族ジカルボン酸と、ヘキサメチレン
ジアミン、２，２，４および／または２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンのような脂
肪族または脂環式ジアミンとの重合体などが挙げられ
る。

【００２９】かかる半芳香族ポリアミド（ａ３）の中で
も、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重合体で
あるメタキシリレンアジパミド（以下、ＭＸＤ−６と略
記することがある）を用いることが好ましい。特に、脂
肪族ポリアミド（ａ２）としてナイロン−６成分を含む
ポリアミドを用いた場合に、半芳香族ポリアミド（ａ
３）としてＭＸＤ−６を用いることが相容性等の観点か
ら好適であり、本発明の樹脂組成物（Ａ）からなる層を
少なくとも一層含む多層構造体の諸特性、特に直線カッ
ト性が顕著に改善される。

【００３０】本発明ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）は、ＥＶ
ＯＨ（ａ１）７０〜９５重量％、脂肪族ポリアミド（ａ
２）３〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ３）
２〜１３重量％からなる。高度なバリア性と優れた直線
カット性を同時に得る観点からは、各樹脂の配合量はＥ
ＶＯＨ（ａ１）７０〜９０重量％、脂肪族ポリアミド
（ａ２）７〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ
３）３〜１２重量％からなり、より好適には、ＥＶＯＨ
（ａ１）７０〜８５重量％、脂肪族ポリアミド（ａ２）
１０〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ３）５
〜１０重量％からなる。

【００３１】ＥＶＯＨ（ａ１）の含有量が７０重量％に
満たない場合、樹脂組成物（Ａ）のバリア性が不満足な
ものとなる。また、ＥＶＯＨ（ａ１）の含有量が９５重
量％を超える場合は耐熱水性および樹脂組成物（Ａ）層
を含む多層構造体の直線カット性が不充分なものとな
る。

【００３２】脂肪族ポリアミド（ａ２）の含有量が３重
量％に満たない場合、樹脂組成物（Ａ）の耐熱水性が不
満足なものとなる。また、脂肪族ポリアミド（ａ２）の
含有量が２５重量％を超える場合は樹脂組成物（Ａ）の
バリア性が不満足なものとなる。

【００３３】半芳香族ポリアミド（ａ３）の含有量が２
重量％に満たない場合は、樹脂組成物（Ａ）層を含む多
層構造体の直線カット性が低下する傾向がある。また、
半芳香族ポリアミド（ａ３）の含有量が１２重量％を超
える場合は樹脂組成物（Ａ）からなる成形物の成形性、
特にフィルム作成時の製膜性が悪化し、製品が不良とな
る。

【００３４】また、本発明は上記の樹脂組成物（Ａ）層
を少なくとも一層含む多層構造体に関する。好適には、
本発明の多層構造体は樹脂組成物（Ａ）層とポリアミド
樹脂（Ｂ）層を積層してなり、さらに好適には、樹脂組
成物（Ａ）層、ポリアミド樹脂（Ｂ）層およびポリオレ
フィン（Ｃ）層を積層してなる。

【００３５】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体である。具体的には、ジ
アミン成分およびジカルボン酸成分の何れもが脂肪族ま
たは脂環族成分を主要成分として含み、実質的な量で芳
香族基を含有しない脂肪族ポリアミド、ジアミン成分ま
たはジカルボン成分のいずれかのみが芳香族成分を主要
成分として、他の成分が主として脂肪族または脂環族成
分である半芳香族ポリアミド、ジアミン成分およびジカ
ルボン酸成分の双方が芳香族成分を主要成分とする芳香
族ポリアミドなどが例示される。

【００３６】好適な実施態様では、本発明のポリアミド
樹脂（Ｂ）は脂肪族ポリアミド（ｂ１）および半芳香族
ポリアミド（ｂ２）からなる。かかる構成を有すること
により、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層およびポリアミド
樹脂（Ｂ）層からなる本発明の多層構造体の直線カット
性をさらに向上させることが可能である。

【００３７】脂肪族ポリアミド（ｂ１）としては、上述
の脂肪族ポリアミド（ａ２）と同様のものが用いられ
る。この中でも、バリア性、耐熱水性等の観点から、脂
肪族ポリアミド（ｂ１）としてはナイロン−６成分を含
むポリアミド（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，
１２、ナイロン−６／１２、ナイロンー６／６，６等）
が好ましく、ナイロン−６が最適である。

【００３８】また、半芳香族ポリアミド（ｂ２）として
は、上述の半芳香族ポリアミド（ａ３）と同様のものが
用いられる。この中でも、メタキシリレンジアミンとア
ジピン酸との重合体であるメタキシリレンアジパミド
（以下、ＭＸＤ−６と略記することがある）を用いるこ
とが好ましい。特に、脂肪族ポリアミド（ｂ１）として
ナイロン−６成分を含むポリアミドを用いた場合に、半
芳香族ポリアミド（ｂ２）としてＭＸＤ−６を用いるこ
とが相容性等の観点から好適であり、本発明の多層構造
体に、特に優れたバリア性、耐熱水性および直線カット
性を付与できる。

【００３９】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、好適には脂肪族ポリアミド（ｂ１）および半芳香族
ポリアミド（ｂ２）からなる。その配合割合としては、
ポリアミド樹脂（Ｂ）が脂肪族ポリアミド（ｂ１）６０
〜９５重量％および半芳香族ポリアミド（ｂ２）５〜４
０重量％からなることが特に好ましい。（ｂ１）および
（ｂ２）の含有量がかかる範囲にあることで、ＥＶＯＨ
樹脂組成物（Ａ）層と積層した際に、優れた直線カット
性の効果が奏される。直線カット性の観点からは、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）層は、脂肪族ポリアミド（ｂ１）７０
〜９０重量％および半芳香族ポリアミド（ｂ２）１０〜
３０重量％からなることが好ましく、より好適には、脂
肪族ポリアミド（ｂ１）７５〜８５重量％および半芳香
族ポリアミド（ｂ２）１５〜２５重量％からなる。

【００４０】ポリアミド樹脂（Ｂ）層は、機械強度、耐
熱水性などの観点から、少なくとも一軸に延伸されてい
ることが好ましく、二軸延伸されていることが特に好ま
しい。

【００４１】上記のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）およびポ
リアミド樹脂（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、例え
ば、通常の溶融混練装置により各成分を溶融混練するこ
とにより容易に目的とする樹脂組成物を得ることができ
る。各成分をブレンドする方法は特に限定されるもので
はないが、単軸または二軸スクリュー押出機などで溶融
混錬し、ペレット化し乾燥する方法等が挙げられる。溶
融配合操作においては、ブレンドが不均一になったり、
ゲル、ブツが発生、混入したりする可能性があるので、
ブレンドペレット化はなるべく混練度の高い押出機を使
用し、ホッパー口を窒素ガスでシールし、低温で押出し
することが望ましい。

【００４２】本発明の多層構造体は、ヒートシール性の
付与などの観点から、ポリオレフィン（Ｃ）層を積層す
ることも好適である。本発明で用いられるポリオレフィ
ン（Ｃ）としては、高密度もしくは低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１などのα−オレフ
ィンの単独重合体、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などから選ばれたα−オレフィン同士
の共重合体などが例示される。また、α−オレフィンに
以下の成分：ジオレフィン、塩化ビニル、酢酸ビニルな
どのビニル化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどの不飽和カルボン酸エステルなど；を共重
合したものも含まれる。これらの中でも、多層構造体の
機械強度等の観点からポリプロピレンを用いることが好
ましく、特に無延伸ポリプロピレンフィルムを用いるこ
とが、耐熱水性およびヒートシール性の観点から好まし
い。

【００４３】本発明の多層構造体の層構成は特に限定さ
れない。ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層をＡ、ポリアミド
樹脂（Ｂ）層を（Ｃ）、ポリオレフィン（Ｃ）層をＣ、
接着性樹脂層をＡｄとした場合、Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ａ
／Ｂ／Ａｄ／Ｃ、Ｃ／Ａｄ／Ａ／Ｂ／Ａｄ／Ｃなどが代
表的なものとして挙げられるが、Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃの構
成を有することが直線カット性などの観点から特に好適
である。また、本発明の多層構造体を多層容器として使
用する場合は、外層側を（外）、内層側を（内）とした
場合に、（外）Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃ（内）の構成を有する
ことが耐熱水性および直線カット性の観点から好まし
い。両外層にポリオレフィン（Ｃ）層を設ける場合は、
該樹脂は同じものであっても良く、異なるものであって
も良い。また、本発明の効果を損なわない範囲で、成形
時に発生するトリムなどのスクラップをポリオレフィン
（Ｃ）層にブレンドしたり、別途回収層を設けて再利用
することは任意である。

【００４４】本発明の多層構造体の厚み構成は任意であ
るが、多層構造体の全層厚みが５０〜３００μｍである
ことが好ましい。全層厚みが３０μｍ未満の場合は機械
強度や耐熱水性が不足する虞があり、全層厚みが３００
μｍを超える場合は直線カット性が不満足なものとなる
虞がある。また、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）層の厚みは
３〜５０μｍであることが好ましい。ＥＶＯＨ樹脂組成
物（Ａ）層の厚みが３μｍに満たない場合はバリア性が
不満足なものとなる虞がある。また、多層構造体の全層
厚みが３００μｍ以下の場合に、ＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）層が５０μｍを超える場合は直線カット性および
耐熱水性が不満足なものとなる場合がある。また、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）層の厚みは１５〜５０μｍであること
が好ましい。ポリアミド樹脂（Ｂ）層の厚みが１５μｍ
に満たない場合は耐熱水性および機械強度が不満足なも
のとなる虞がある。また、多層構造体の全層厚みが３０
０μｍ以下の場合に、ポリアミド樹脂（Ｂ）層の厚みが
５０μｍを超える場合は直線カット性が不満足なものと
なる場合がある。

【００４５】本発明の多層構造体を得る方法は特に限定
されず、ドライラミネート、押出ラミネート、共押出ラ
ミネート、共押出成形、共押出パイプ成形、共射出成
形、溶液コートなどが挙げられるが、ドライラミネート
が特に好適である。本発明の多層構造体としては、二軸
延伸されたポリアミド樹脂（Ｂ）層、無延伸のＥＶＯＨ
樹脂組成物（Ａ）および無延伸のポリオレフィン（Ｃ）
層を積層してなる多層構造体が好適であり、中でも各層
がドライラミネートにより積層されて得られる多層構造
体が、本発明の特に好適な実施態様である。また、多層
フィルムをドライラミネートで成形する際には、各樹脂
フィルムのフィルム成形時の流れ方向（ＭＤ）を同一方
向にして積層することが、直線カット性の観点から特に
好ましい。

【００４６】本発明における直線カット性とは、例え
ば、本発明の多層構造体からなる長方形の多層フィルム
の一辺を両手で持ち、手で持った辺から対向する辺に向
かって鉛直方向に引き裂いた際の、切断線の直線性を指
す。すなわち、直線カット性に優れるということは、切
断線が直線状であり、引裂開始位置から鉛直方向に引き
裂いた場合に、引裂終端位置と、引裂開始位置から対向
する辺に鉛直に引いた直線が対向する辺に接する位置と
のずれが小さいことを意味する。

【００４７】直線カット性は、内容物を充填した多層容
器、特にフレキシブルパウチとして本発明の多層構造体
を用いる場合に特に重要である。直線カット性が不充分
な場合は、多層容器を引き裂いて開口する際に、内容物
がこぼれやすくなる。

【００４８】本発明の多層構造体は、優れたバリア性お
よび耐熱水性と、直線カット性を同時に有するという点
で、極めて有用である。本発明の多層構造体はその優れ
た特性により、食品などの包装用フィルムや、中でもフ
レキシブルパウチとして有効である。また、実施例から
明らかなように、本発明の多層構造体は各樹脂フィルム
のフィルム成形時の流れ方向（ＭＤ方向）を同一方向に
して積層した場合において、ＭＤ方向に引き裂いた際の
直線カット性に優れるのみならず、ＴＤ方向（ＭＤ方向
と直交する方向）に引き裂いた際の直線カット性にも優
れる。具体的には、従来は単一方向からのみ引裂が行わ
れていたフレキシブルパウチなどにおいて、さまざまな
方向からの引裂が可能となる。かかる観点からも本発明
のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）、およびＥＶＯＨ樹脂組成
物（Ａ）を少なくとも一層含む多層構造体の意義は大き
い。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。各実施例および比較例に使用した樹脂の一覧を表１
に示す。

【００５０】実施例１ナイロン−６（ａ−２）（（融点２２０℃、ＭＦＲ８０
ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０℃、２１６０ｇ荷重下））２
０重量部およびＭＸＤ６（三菱ガス化学製、商品銘柄６
００１）（ａ−３）５重量部を混合し、溶融押出機でペ
レット化した。ついで該ペレット２５重量部に対し、Ｅ
ＶＯＨ（ａ−１）（エチレン含有量２７モル％、鹸化度
９９．７％、ＭＦＲ４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０
ｇ荷重））７５重量部をドライブレンドした配合物を混
練付き単軸スクリュー押出機を用いて混合し、樹脂温度
２６０℃の溶融押出し製膜により厚み１５μｍのＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物（Ａ）の単層キャストフィルムを作成し
た。

【００５１】次いでナイロン−６とＭＸＤ−６の二成分
からなるポリアミド樹脂（Ｂ）の二軸延伸フィルム（ｂ
−１：出光石油化学ＴＢ−１０００、１５μｍ）、上記
ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）フィルム、およびポリオレフ
ィン（Ｃ）層として無延伸ポリプロピレンフィルム（東
セロ化学、トーセロＣＰ、ＲＸＣ１８、６０μｍ）を用
いてドライラミネーション法により、（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｃ）の積層構造を有する多層フィルムを作成した。な
お、各層を積層する際には、各層のフィルムの流れ方向
（ＭＤ方向）が平行するように揃えた。接着剤は、武田
薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を用いて塗布
量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度を７０℃でラミネート
し、４０℃で５日間エージングした。６とＭＸＤ−６の
二成分からなるポリアミド樹脂（Ｂ）の二軸延伸フィル
ム（ｂ−１：出光石油化学ＴＢ−１０００、１５μ
ｍ）、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）フィルム、および
ポリオレフィン（Ｃ）層として無延伸ポリプロピレンフ
ィルム（東セロ化学、トーセロＣＰ、ＲＸＣ１８、６０
μｍ）を用いてドライラミネーション法により、（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｃ）の積層構造を有する多層フィルムを作
成した。なお、各層を積層する際には、各層のフィルム
の流れ方向（ＭＤ方向）が平行するように揃えた。接着
剤は、武田薬品工業、タケラック、Ａ３８５／Ａ５０を
用いて塗布量を固形分４ｇ／ｍ²とし、温度を７０℃で
ラミネートし、４０℃で５日間エージングした。

【００５２】得られた多層フィルムについて、以下の方
法に従って評価を行った。

【００５３】○バリア性の測定（酸素透過量）得られた多層フィルムを２０℃、６５％ＲＨの条件下で
３週間調湿した後、モコン社（米国）製２／２０型酸素
透過量測定装置を用いて、２０℃、６５％ＲＨの条件で
ＪＩＳＫ７１２６に準じて酸素透過量（ｍｌ／ｍ²
・ｄａｙ・ａｔｍ）を求めた。

【００５４】○直進カット性上記の方法で得られた多層フィルムを９０ｍｍ（ＭＤ）
×９０ｍｍ（ＴＤ）に裁断した。該多層フィルムの一辺
の中央に深さ１ｍｍの切り欠きを設け、対辺に向けて垂
直方向に引き裂き、引裂終端位置の対辺中央からのズレ
量（ｍｍ）を測定した。かかる引き裂きを多層フィルム
のＭＤ方向とＴＤ方向についてそれぞれ行った。結果を
表２に示す。

【００５５】○耐熱水性試験上記の方法で得られた多層フィルムを１３０ｍｍ（Ｍ
Ｄ）×１７０ｍｍ（ＴＤ）に裁断したものを２枚、無延
伸ポリプロピレンフィルム層同士を内面として３方を１
０ｍｍ幅でヒートシールして３方袋を得、開口部から水
１８０ｇ／天ぷら油２０ｇの混合液を充填し、開口部を
１０ｍｍ幅でヒートシールした。かかる内容物が充填さ
れた多層袋を、日阪製作所製（ＲＣＳ−４０ＲＴＧＮ
型）の加熱殺菌装置（通称：レトルト装置）を用いて加
熱処理した。処理温度条件は、９５℃、３０分間加熱の
熱水式と１２０℃、３０分間加熱のスチーム式の２条件
で実施した。耐熱水性試験の評価基準は下記の通りであ
る。 ○（良）……形態を保持しており、白化は認められな
い。 △（可）……形態を保持しているが僅かに白化してい
る。 ×（不良）……形態を保持せず且つ、白化している。得られた構造体フィルムの耐熱水性の評価結果を表２に
示す。

【００５６】実施例２〜４表１記載の樹脂を用い、表２記載のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）を中間層とした以外は実施例１と同様にして積層
体を作成し、評価を行った。評価結果を表２に示す。

【００５７】実施例５および６表１記載の樹脂を用い、表２記載のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）を中間層とし、かつポリアミド樹脂（Ｂ）として
ナイロン−６からなる二軸延伸フィルム（ｂ−２；ユニ
チカＯＮ−ＲＴ、１５μｍ）を用いた以外は実施例１と
同様にして積層体を作成し、評価を行った。評価結果を
表２に示す。

【００５８】比較例１〜３表１記載の樹脂を用い、表２記載のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）を中間層とした以外は実施例１と同様にして積層
体を作成し、評価を行った。評価結果を表２に示す。

【００５９】比較例４表１記載の樹脂を用い、表２記載のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）を用いて実施例１と同様に製膜を行ったが、製膜
性が不良であり、一定の品質のフィルムが得られなかっ
た。

【００６０】比較例５および６表１記載の樹脂を用い、表２記載のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）を中間層とし、かつポリアミド樹脂（Ｂ）として
ナイロン−６からなる二軸延伸フィルム（ｂ−２；ユニ
チカＯＮ−ＲＴ、１５μｍ）を用いた以外は実施例１と
同様にして積層体を作成し、評価を行った。評価結果を
表２に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】ポリアミド樹脂（Ｂ）として（ｂ−１）を
用いた、実施例１〜４と、比較例１〜３の多層フィルム
をそれぞれ比較した場合、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）からなる層を含む実施例１〜４の多層フィルムは
いずれもバリア性、耐熱水性および直線カット性に優れ
ていたが、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の半芳香族ポリア
ミド（ａ３）の含有量が２重量％に満たない比較例１
は、直線カット性が劣った。

【００６４】また、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）が脂肪族
ポリアミド（ａ２）および半芳香族ポリアミド（ａ３）
を含まない比較例２では、耐熱水性が不満足なものとな
った。また、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の半芳香族ポリ
アミド（ａ３）の含有量が１３重量％を超える比較例３
では、直線カット性に劣った。

【００６５】同様に、ポリアミド樹脂（Ｂ）として（ｂ
−２）を用いた、実施例５および６と、比較例５および
６の多層フィルムをそれぞれ比較した場合、本発明のＥ
ＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）からなる層を含む実施例５およ
び６のの多層フィルムはいずれもバリア性、耐熱水性お
よび直線カット性に優れていたが、本発明の構成を有さ
ない比較例５および６では、直線カット性に劣った。

【００６６】また、ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の半芳香
族ポリアミド（ａ３）の含有量が１５重量％を超える比
較例４では、かかる樹脂組成物（Ａ）を用いて製膜を行
った場合、製膜性が不良であり、一定の品質のフィルム
が得られなかった。

【００６７】本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）からな
る層を含む実施例１〜６はいずれもバリア性、耐熱水性
および直線カット性に優れていた。中でも、ＥＶＯＨ樹
脂組成物（Ａ）が同一の構成でポリアミド樹脂（Ｂ）の
構成が異なる場合、例えば実施例１と実施例５を比較し
た場合は、ポリアミド樹脂（Ｂ）としてナイロン−６お
よびＭＸＤ−６の樹脂組成物からなる（ｂ−１）を用い
た実施例１の方が、ポリアミド樹脂（Ｂ）としてナイロ
ン−６のみからなる実施例５と比較して、さらに優れた
直線カット性を示した。

【００６８】

【発明の効果】本発明のエチレン−ビニルアルコール共
重合体樹脂組成物（Ａ）および該樹脂組成物（Ａ）から
なる層を少なくとも一層含む多層構造体はバリア性、耐
熱水性および直進カット性に優れており、かかる有用な
特性から、食品などの包装容器、特にフレキシブルパウ
チとして用いることが好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（ａ１）７０〜９５重量％、脂肪族ポリアミド（ａ２）
３〜２５重量％および半芳香族ポリアミド（ａ３）２〜
１３重量％からなるエチレン−ビニルアルコール共重合
体樹脂組成物（Ａ）。
【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物（Ａ）からな
る層を少なくとも一層含む多層構造体。
【請求項３】樹脂組成物（Ａ）層とポリアミド樹脂
（Ｂ）層を積層してなる請求項２記載の多層構造体。
【請求項４】樹脂組成物（Ａ）層、ポリアミド樹脂
（Ｂ）層およびポリオレフィン（Ｃ）層を積層してなる
請求項２または３に記載の多層構造体。
【請求項５】全層厚みが５０〜３００μｍ、樹脂組成
物（Ａ）層の厚みが５〜３０μｍである請求項２〜４の
いずれかに記載の多層構造体。
【請求項６】請求項２〜５のいずれかに記載の多層構
造体からなるボイル殺菌またはレトルト殺菌用多層構造
体。
【請求項７】外層としてポリアミド樹脂（Ｂ）層、中
間層として樹脂組成物（Ａ）層、内層としてポリオレフ
ィン（Ｃ）層を有する請求項４〜６のいずれかに記載の
多層構造体からなる多層容器。