JP4383847B2 - 易開封性複合フィルム - Google Patents
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Description
[2]前記イージーピール層に用いる前記ポリプロピレン系樹脂が、シングルサイト系触媒により重合されたことを特徴とする[1]記載の易開封性複合フィルム。
[3]少なくともポリアミド層/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層/ポリプロピレン樹脂層/イージーピール層からなる共押出フィルムのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層側に二軸延伸ポリアミドフィルム(以下ONy)をドライラミネートした、レトルト用の易開封性複合フィルムであって、前記接着樹脂層が、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂よりなり、前記イージーピール層が、結晶性ポリブテン樹脂40〜80質量%、密度が0.910以上、0.940以下である低密度のポリエチレン60〜20質量%の範囲でブレンドされている樹脂組成物よりなることを特徴とする易開封性複合フィルム。
[4]中間層の前記ポリアミド樹脂が、6ナイロン又は6−66Nyであることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
[5]前記ONyのラミネート面側に印刷を施したことを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
[6]前記イージーピール層の厚さが1〜7μmであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
[7]前記ONyの熱水中での収縮率が0.5〜3%(100℃×30分)であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
[8]容器のポリプロピレン層と接着させた状態で、温度120℃以下、時間120分以下のレトルト殺菌を行っても層間で剥離することがないことを特徴とする[1]〜[7]のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
[9][1]〜[8]のいずれかに記載の易開封性複合フィルムを蓋材として用い、容器のポリプロピレン層と接着させたレトルト用包装体。
特許文献−2の特許請求の範囲にはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリアミド樹脂混合物に有機酸を0.2〜2重量%添加した組成物が開示され、特許文献−3の特許請求の範囲にはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、末端変性したポリアミド樹脂、ヒンダードフェノール系化合物及び脂肪酸のアルカリ金属塩よりなる組成物が開示されているが、これ等を本願発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物として使用することができる。
接着性樹脂はポリアミド樹脂層とポリプロピレン樹脂層を必要な強度に接着することができれば特に限定されないが、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂が好適に用いられ、かかる不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。またこれら不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、更に誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびこれらの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等を使用することができる。この中ではポリプロピレンに前記不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重合したものが好ましく用いられる。例えば、三井化学(株)製、商品名アドマーが市販されており、これを使用するのが好ましい。この中でも特にポリアミドとポリプロピレンとの接着であるので、ポリプロピレンをベースとしたものが特に好ましい。
これらの中でも、シングルサイト触媒を用いて重合したプロピレン(コ)ポリマーと低密度のポリエチレンの組み合わせが低温シール性、夾雑物シール性も良好で更にはホットタック性も良好であるため、好適に使用できる。
好ましい 特に好ま
しい
厚さ 厚さ
(μm) (μm)
ポリアミド層 1〜10 1〜5
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン 3〜15 3〜5
化物樹脂層
ポリアミド樹脂層 5〜10 10〜20
接着性樹脂層 5〜10 5〜8
ポリプロピレン樹脂層 10〜40 10〜30
イージーピール層 1〜7 1〜5
本発明のフィルムが使用される分野は主に食品の容器包装用蓋材であるが、代表的な容器としてはPP/EVOH/PPの共押出シートをカップ状に熱成形したものが挙げられる。内容物としてはゼリー、水羊羹等が考えられる。従来当該蓋材にはONy//EVOH//イージーピール構成が使用されていたが、このフィルムはONy、EVOH、イージーピールフィルムの3種のフィルムをそれぞれドライラミネートすることにより製造されていたためいくつかの問題があった。ひとつにはEVOH単層フィルムの製膜が難しく、最も薄いものでも12μmと酸素バリアー性を過剰に配することを余儀なくされた。またEVOH//イージーピールの層間もドライラミネートされているため、残留溶剤がバリアー性のほとんどないイージーピール材を透過して内容物の食品に臭いを吸着させたり、味覚を損ねたり特にレトルト殺菌時等の熱処理後に問題となることがあった。さらにはドライラミネートを2度行わなければならないため加工に手間がかかるという問題もあった。本発明のフィルムはEVOHを単層ではなく、Nyやイージーピール層と共押出しているためEVOHを必要最小限に配することが可能で、またEVOHの内側にはドライラミネートが行われないため内容物への溶剤の移行が防止できる。さらにはドライラミネートの回数を1回に減らすことが可能なため、生産性も向上、コストも削減できる。
ONy :サニトール SNR、(商品名:三菱樹脂(株)社製)
収縮率が(100℃×30分)がタテ1.8%、ヨコ2.3%である。
EVOH:ソアノール ET3803(商品名:日本合成化学工業(株)
社製)
6Ny :ノバミッド 1030(商品名:三菱エンジニアリングプラ
スチックス社(株)製)
6−66Ny:ノバミッド 2030(商品名:三菱エンジニアリング
プラスチックス(株)社製)
AD :アドマーQF551(商品名:三井化学(株)社製)
PP :ノバテックPP FG3D(商品名:日本ポリケム(株)
社製)
メタロセンPP:メタロセン触媒を用いて重合したアイソタクティックプロピレン/エチレンランダム共重合体で融点125℃
LDPE:ノバテックLD LF240(商品名:日本ポリケム(株)
社製)
イージーピールフィルム:CMPS013C、CMPS017C(商品
名:東セロ(株)社製)
ポリエステル(PET):ダイアホイル H500(商品名:三菱化学
ポリエステルフィルム(株)社製)
2軸延伸PP(OPP):トレファンB2545(商品名:東レ(株)
社製)
VMPET:テックバリアV(商品名:三菱樹脂(株)社製)
(VMPET:透明蒸着PET)
実施例を以下に示す。
ONy//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
15 10 10 5 40 5
(数値は各層の厚さμmを示す。)
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(実施例2)
ONy//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
25 7 10 5 33 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(実施例3)
ONy//EVOH/6−66Ny/AD/PP/イージーピール
25 5 20 8 24 3
イージーピール層
ランダムPP(65質量%)
LDPE (35質量%)
(実施例4)
ONy//EVOH/6−66Ny/AD/PP/イージーピール
25 8 10 5 30 7
イージーピール層
ポリブテン−1(70質量%)
LLDPE (30質量%)
比較例を以下に示す。
ONy//EVOH//CMPS013C)
25 15 50
(比較例2)
ONy//EVOH//CMPS017C
25 15 50
(比較例3)
PET//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
12 10 10 5 40 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例4)
OPP//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
20 10 10 5 40 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例5)
ONy//EVOH/AD/PP/イージーピール
25 15 10 30 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例6)
ONy//6Ny/EVOH/AD/PP/イージーピール
25 10 10 10 25 5
イージーピール
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例7)
ONy//VMPET//CMPS017C
25 12 50
実施例、比較例のフィルムを蓋材として用いた場合の評価方法を以下に示す。
上記各フィルムを用いて、PP/EVOH/PPのカップにゼリーを入れ、各々の蓋材で最も適切と考えられるシール温度でヒートシールを行った後、90℃×20分間のボイルを行った。
・最低シール温度:シール温度を徐々に上げて、シールの界面での剥離から、凝集破壊層で完全に剥離するようになった最低シール温度。
・開封性:良好なものを○、蓋材層間でのデラミが発生したものを×とした。
・蓋材の張り:ボイル後の蓋材の張りの良いものを○、悪いものを×とした。
・耐レトルト適性:レトルト後蓋材にデラミが生じているものを×、デラミの発生が無かったものを○とした。
評価結果を表1に示す。
(以下レトルト用のフィルムです。)
(実施例5)
ONy//6Ny/EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
15 10 10 10 5 30 5
イージーピール層
メタロセンPP(75質量%)
LDPE (25質量%)
(実施例6)
ONy//6Ny/EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
25 5 7 5 5 33 5
イージーピール層
メタロセンPP(75質量%)
LDPE (25質量%)
(実施例7)
ONy//6Ny/EVOH/6−66Ny/AD/PP/イージーピール
25 5 5 10 5 32 3
イージーピール層
ランダムPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(実施例8)
ONy//6−66Ny/EVOH/6−66Ny/AD/PP/イージーピール
25 10 10 5 5 23 7
イージーピール層
ポリブテン−1(75質量%)
LLDPE (25質量%)
(比較例8)
ONy//EVOH//CMPS013C(東セロ(株)社製)
25 15 50
(比較例9)
ONy//EVOH//CMPS017C(東セロ(株)社製)
25 15 50
(比較例10)
PET//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
12 10 10 5 40 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例11)
OPP//EVOH/6Ny/AD/PP/イージーピール
20 10 10 5 40 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例12)
ONy//EVOH/AD/PP/イージーピール
25 15 10 30 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例13)
ONy//6Ny/EVOH/AD/PP/イージーピール
25 10 10 10 25 5
イージーピール層
メタロセンPP(70質量%)
LDPE (30質量%)
(比較例14)
ONy//VMPET//CMPS017C
25 12 50
Claims (9)
- 少なくともポリアミド層/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層/ポリプロピレン樹脂層/イージーピール層からなる共押出フィルムのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層側に二軸延伸ポリアミドフィルム(以下ONy)をドライラミネートした、レトルト用の易開封性複合フィルムであって、
前記接着樹脂層が、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂よりなり、
前記イージーピール層が、融点120〜140℃のポリプロピレン系樹脂40〜80質量%、密度が0.910以上、0.940以下である低密度のポリエチレン60〜20質量%の範囲でブレンドされている樹脂組成物よりなることを特徴とする易開封性複合フィルム。 - 前記イージーピール層に用いる前記ポリプロピレン系樹脂が、シングルサイト系触媒により重合されたことを特徴とする請求項1に記載の易開封性複合フィルム。
- 少なくともポリアミド層/エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層/ポリアミド樹脂層/接着性樹脂層/ポリプロピレン樹脂層/イージーピール層からなる共押出フィルムのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂層側に二軸延伸ポリアミドフィルム(以下ONy)をドライラミネートした、レトルト用の易開封性複合フィルムであって、
前記接着樹脂層が、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂よりなり、
前記イージーピール層が、結晶性ポリブテン樹脂40〜80質量%、密度が0.910以上、0.940以下である低密度のポリエチレン60〜20質量%の範囲でブレンドされている樹脂組成物よりなることを特徴とする易開封性複合フィルム。 - 中間層の前記ポリアミド樹脂が、6ナイロン又は6−66Nyであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
- 前記ONyのラミネート面側に印刷を施したことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
- 前記イージーピール層の厚さが1〜7μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
- 前記ONyの熱水中での収縮率が0.5〜3%(100℃×30分)であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
- 容器のポリプロピレン層と接着させた状態で、温度120℃以下、時間120分以下のレトルト殺菌を行っても層間で剥離することがないことを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の易開封性複合フィルム。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の易開封性複合フィルムを蓋材として用い、容器のポリプロピレン層と接着させたレトルト用包装体。
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