JP2002283515A - 包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セロハンと同等に、耐熱性及びデッドフォー
ルド性に優れ、かつ引き裂き方向に関係なく易裂性を有
するとともに、環境に悪影響を及ぼさず、湿度による寸
法変化が小さく、開封初期の強度を抑制した包装材料を
提供すること。 【解決手段】 ポリスチレン系二軸延伸多層フィルムを
用いた包装材料であって、該ポリスチレン系二軸延伸多
層フィルムが、２０％以下の破断伸度を示し、ＳＰＳ又
はＳＰＳを含有する重合体組成物からなるＡ層と、ＧＰ
ＰＳとＳＰＳとを含有し、ＧＰＰＳを主成分とする重合
体組成物からなるＢ層とが、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積
層された多層フィルムであり、上記のＳＰＳがスチレン
の単独重合体及び／又はスチレンとｐ−メチルスチレン
との共重合体からなることを特徴とする包装材料であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性及びデッド
フォールド性（付けた折り目が戻らない性質）に優れ、
かつ引き裂き方向に関係なく易裂性を有し、ガム，飴な
どの包装用として好適な包装材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品，薬剤，文具，日用品を包装
するための包装材料として、セロハンが多用されてい
た。しかしながら、セロハンは、その製造工程におい
て、すなわちパルプを溶解し、再生する工程において、
多量の酸やアルカリが排水として排出されるため、自然
環境に悪影響を及ぼしている。近年、環境に対する負荷
が問題視されるようになってきている。また、セロハン
は、吸湿による寸法変化が著しく、印刷精度が季節や天
候に大きく左右されたり、印刷効率向上のための多列印
刷時に列毎の印刷精度に注意を払う必要がなった。上記
のような観点からセロハンに替わる包装材料の開発が求
められている。

【０００３】セロハンの代替として、従来から二軸延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレート（ＯＰＥＴ）フィルム、一軸延伸Ｈ
ＤＰＥ（高密度ポリエチレン）フィルムなどがある。Ｏ
ＰＰフィルム及びＯＰＥＴフィルムは、耐熱性、透明性
及び光沢の点でセロハンと同等の特性を有するが、手切
性がなく、セロハンのようにノッチやティアテープがな
い場所から開封可能な包装ができない。一方、一軸延伸
ＨＤＰＥは、透明性、光沢及びデッドフォールド性の点
でセロハンと同等の特性を有するが、易裂性の点で、一
軸延伸に起因する方向性の問題があり、また、耐熱性が
低いため、印刷用基材としてはセロハンに劣る。上記の
問題点を解消するものとして、本発明者らはシンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体を含有する層とアタク
チック構造のスチレン系重合体を含有する層を含む二軸
延伸多層フィルムを用いた包装材料を提案した（特願２
０００−２７３８８８号明細書参照）。この二軸延伸多
層フィルムは、透明性，デッドフォールド性及び易裂性
の点でセロハンの特徴に近いものであるが、破断伸度が
大きいと、開封の初期に大きな力が必要で勢い余って、
粒ガム、飴などの中身が飛び散ってしまうという問題点
があった。粒ガムなどの包装には、手切性がないと、ノ
ッチやティヤテープ以外の部分を手でちぎることが困難
になるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、セロハンと
同等に、耐熱性及びデッドフォールド性に優れ、かつ引
き裂き方向に関係なく易裂性を有するとともに、環境に
悪影響を及ぼさず、湿度による寸法変化が小さく、開封
初期の強度を抑制した包装材料を提供することを目的と
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリスチレン
系二軸延伸多層フィルムにおいて、特定の構成を有する
多層フィルムの破断伸度を適切に設定することにより、
上記目的を達成しうるとの知見を得た。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、ポリスチレン系二軸
延伸多層フィルムを用いた包装材料であって、該ポリス
チレン系二軸延伸多層フィルムが、２０％以下の破断伸
度を示し、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体
又はこの重合体を含有する重合体組成物からなるＡ層
と、アタクチック構造のスチレン系重合体とシンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体とを含有し、アタクチ
ック構造のスチレン系重合体を主成分とする重合体組成
物からなるＢ層とが、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層され
た多層フィルムであり、上記のシンジオタクチック構造
のスチレン系重合体がスチレンの単独重合体及び／又は
スチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体からなるこ
とを特徴とする包装材料を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るポリスチレン系二軸
延伸多層フィルムは、包装材料において外層を形成する
ものであり、前記のように、Ａ層とＢ層を組み合わせて
有するものであるが、Ａ層はシンジオタクチック構造の
スチレン系重合体（以下、「ＳＰＳ」と略称することが
ある。）又はこの重合体を含有する重合体組成物からな
るものである。ＳＰＳにおけるシンジオタクチック構造
とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭
素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ）により定量される。¹³Ｃ
−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うＳ
ＰＳとは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ま
しくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％
以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティ
ーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），
ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキ
ルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビ
ニル安息香酸エステル），これらの水素化重合体及びこ
れらの混合物，あるいはこれらを主成分とする共重合体
を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソピルスチレン），ポリ（ターシャリー
ブチルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ
（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などが
あり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（ク
ロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フル
オロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化ア
ルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレ
ン）など、またポリ（アルコキシスチレン）としては、
ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）
などがある。

【０００８】なお、これらのうち特に好ましいスチレン
系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルス
チレン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（エチル
スチレン），ポリ（ジビニルベンゼン），ポリ（ｐ−タ
ーシャリープチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン），水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。共重合体としては、特
に、スチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体が好ま
しい。

【０００９】このようなＳＰＳは、例えば不活性炭化水
素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水
とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒とし
て、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応す
る単量体）を重合することにより製造することができる
（特開昭６２―１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン）については特開平１−４６
９１２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７
８５０５号公報記載の方法などにより得ることができ
る。

【００１０】更に、スチレン系共重合体におけるコモノ
マーとしては、上述の如きスチレン系重合体のモノマー
のほか、エチレン，プロピレン，ブテン，ヘキセン，オ
クテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン，イソプレ
ン等のジエンモノマー、環状ジエンモノマーやメタクリ
ル酸メチル，無水マレイン酸，アクリロニトリル等の極
性ビニルモノマー等を挙げることができる。特に、スチ
レン繰返し単位が８０〜１００モル％，ｐ−メチルスチ
レン繰返し単位が０〜２０モル％からなるスチレン系重
合体が好ましく用いられる。

【００１１】本発明において、ＳＰＳの重量平均分子量
は１５0,０００以上、３０0,０００以下であることが、
製膜時の加工性の点から好ましい。ここで重量平均分子
量が１５0,０００未満であると力学物性が低下し、３０
0,０００を超えると幅方向に層比分布ムラが発生する。
さらに、分子量分布については、その広狭は制約がな
く、様々なものを充当することが可能である。

【００１２】上記ＳＰＳは、多層フィルムのＡ層中に７
０〜１００重量％、さらには８０〜１００重量％、特に
９０〜１００重量％含有されるのが好ましい。多層フィ
ルムのＡ層としては、上記ＳＰＳに、本発明の目的を阻
害しない範囲で、ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂，熱可塑性
エラストマー，相溶化剤などを配合することができる。
これらの配合剤は、Ａ層中に０〜３０重量％、さらには
０〜２０重量％、特に０〜１０重量％の範囲で配合して
もよい。さらにＡ層には、必要に応じて各種添加剤を配
合してもよい。以下これらの配合剤や添加剤について説
明する。

【００１３】（１−１）ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂 本発明で用いてもよいＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂として
は、直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチ
レン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポ
リプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブ
ロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリ
ブテン，１，２−ポリブタジエン，ポリ４−メチルペン
テン，環状ポリオレフィン及びこれらの共重合体に代表
されるポリオレフィン系樹脂、アタクチックポリスチレ
ン，アイソタクチックポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢ
Ｓ，ＡＳ，スチレン−メタクリル酸共重合体，スチレン
−メタクリル酸アルキルエステル共重合体，スチレン−
メタクリル酸グリシジルエステル共重合体，スチレン−
アクリル酸共重合体，スチレン−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体，スチレン−マレイン酸共重合体，スチ
レン−フマル酸共重合体に代表されるポリスチレン系樹
脂、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート，
ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６，６をはじめと
するポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ＰＰ
Ｓ等公知のものから任意に選択して用いることができ
る。これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で、また
は、二種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１４】（１−２） 熱可塑性エラストマー 本発明で用いてもよい熱可塑性エラストマーの具体例と
しては、例えば、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソ
プレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，ポリスルフィ
ドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴ
ム，シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム，スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレン
ブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）などのスチレン系ゴム、さらにはエチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＭ），エチレンプロピレンジエンゴム（Ｅ
ＰＤＭ），直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー等
のオレフィン系ゴム，あるいはブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチル
アクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを
変性したゴム等が挙げられる。これらは一種のみを単独
で、または、二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１５】（１−３） 相溶化剤 本発明で用いてもよい相溶化剤としては、例えばスチレ
ン構造を含む共重合体であって、分子中にスチレン構造
を４０モル％以上、好ましくは５０モル％以上含む重合
体が挙げられる。このような相溶化剤の具体例として
は、例えばスチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。これらはい
ずれもスチレン構造を５０モル％以上含む重合体であ
る。

【００１６】（１−４） 各種添加剤 アンチブロッキング剤（ＡＢ剤） アンチブロッキング剤としては、下記のような無機粒子
又は有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、ＩＡ
族，ＩＩＡ族，ＩＶＡ族，ＶＩＡ族，ＶＩＩＡ族，ＶＩ
ＩＩ族，ＩＢ族，ＩＩＢ族，ＩＩＩＢ族，ＩＶＢ族元素
の酸化物，水酸化物，硫化物，窒素化物，ハロゲン化
物，炭酸塩，硫酸塩，酢酸塩，燐酸塩，亜燐酸塩，有機
カルボン酸塩，珪酸塩，チタン酸塩，硼酸塩並びにそれ
らの含水化合物，それらを中心とする複合化合物及び天
然鉱物粒子が挙げられる。

【００１７】具体的には、弗化リチウム，ホウ砂（硼酸
ナトリウム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネ
シウム，燐酸マグネシウム，酸化マグネシウム（マグネ
シア），塩化マグネシウム，酢酸マグネシウム，弗化マ
グネシウム，チタン酸マグネシウム，珪酸マグネシウ
ム，珪酸マグネシウム含水塩（タルク），炭酸カルシウ
ム，燐酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム（石膏），酢酸カルシウム，テレフタル酸カルシウ
ム，水酸化カルシウム，珪酸カルシウム，弗化カルシウ
ム，チタン酸カルシウム，チタン酸ストロンチウム，炭
酸バリウム，燐酸バリウム，硫酸バリウム，亜硫酸バリ
ウム等のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタン（チタニ
ア），一酸化チタン，窒化チタン，二酸化ジルコニウム
（ジルコニア），一酸化ジルコニウム等のＩＶＡ族元素
化合物、二酸化モリブデン，三酸化モリブデン，硫化モ
リブデン等のＶＩＡ族元素化合物、塩化マンガン，酢酸
マンガン等のＶＩＩＡ族元素化合物、塩化コバルト，酢
酸コバルト等のＶＩＩＩ族元素化合物、沃化第一銅等の
ＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛，酢酸亜鉛等のＩＩＢ族元
素化合物、酸化アルミニウム（アルミナ），水酸化アル
ミニウム，弗化アルミニウム，アルミノシリケート（珪
酸アルミナ，カオリン，カオリナイト）等のＩＩＩＢ族
元素化合物、酸化珪素（シリカ，シリカゲル），石墨，
カーボン，グラファイト，ガラス等のＩＶＢ族元素化合
物、カーナル石，カイナイト，雲母（マイカ，キンウン
モ），バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。
ここで、用いる無機粒子の平均粒径は0.１〜１０μｍの
ものが好ましい。

【００１８】有機粒子としては、テフロン（登録商
標），メラミン系樹脂，スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体，アクリル系樹脂，シリコーン樹脂及び及びそれ
らの架橋体が挙げられる。なお、前記のような無機又は
有機のＡＢ剤は、一種のみを単独または二種以上を組み
合わせて用いることができる。

【００１９】 酸化防止剤 酸化防止剤としてはリン系、フェノール系，イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。さらに
は、２−〔１−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ルアクリレート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕なども好適に使用される。

【００２０】 核剤 核剤としては、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾ
エート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレン
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホ
スフェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、
タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意
に選択して用いることができる。なお、これらの核剤は
一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用
いることができる

【００２１】 可塑剤 可塑剤としては、ポリエチレングリコール，ポリアミド
オリゴマー，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸
エステル，ポリスチレンオリゴマー，ポリエチレンワッ
クス，シリコーンオイル等公知のものから任意に選択し
て用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種の
みを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００２２】 離型剤 離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオ
イル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸金属塩等公知の
ものから任意に選択して用いることができる。なお、こ
れらの離型剤は一種のみを単独で、または、二種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００２３】 プロセスオイル 本発明においては、伸度の向上のために、さらに４０℃
での動粘度が１５〜６００ｍｍ² ／ｓであるプロセスオ
イルを配合することが好ましい。プロセスオイルは、油
種により、パラフィン系オイル，ナフテン系オイル，ア
ロマ系オイルに大別されるが、この中でもｎ−ｄ−Ｍ法
で算出されるパラフィン（直鎖）に関わる炭素数の全炭
素数に対する百分率が６０％Ｃｐ以上のパラフィン系オ
イルが好ましい。プロセスオイルの粘度としては、４０
℃での動粘度が１５〜６００ｍｍ² ／ｓが好ましく、１
５〜５００ｍｍ² ／ｓが更に好ましい。プロセスオイル
の動粘度が１５ｍｍ² ／ｓ未満では伸度向上効果がある
ものの、沸点が低くＳＰＳとの溶融混練、及び成形時に
白煙、ガス焼け、ロール付着等の発生原因になる。また
動粘度が６００ｍｍ² ／ｓを超えると、白煙ガス焼け等
は抑制されるものの、伸度向上効果に乏しい。なおこれ
らのプロセスオイルは一種のみを単独で、又は二種以上
を組み合わせて用いることができる。

【００２４】上記の各種添加剤の添加量は、Ａ層中に、
必要に応じて、好ましくは０〜３重量％、より好ましく
は０〜1.５重量％の範囲で配合すればよい。また、上記
の各種添加剤は、使用する重合体を用いてマスターバッ
チを作製して添加することもできる。

【００２５】本発明に係るポリスチレン系二軸延伸多層
フィルムのＢ層としては、前記のようなＳＰＳと、アタ
クチック構造を有するスチレン系重合体（以下、「ＧＰ
ＰＳ」と略称することがある。）を含有し、ＧＰＰＳを
主成分とする重合体組成物からなる層を用いる。本発明
で用いるＧＰＰＳとは、工業的には塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合などの方法によるラジカル重合
で得られるスチレン系重合体である。このようなラジカ
ル重合で得られたポリスチレンは、通常アタクチック構
造のもので立体規則性を有していない。また、ここで言
うアタクチック構造のポリスチレンは、一種類以上の芳
香族ビニル化合物からなる重合体、あるいは一種類以上
の芳香族ビニル化合物と共重合可能な一種類以上の他の
ビニル単量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合
体及びこれらの混合物であってもよい。

【００２６】ここで芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン，α―メチルスチレン，メチルスチレン，エチルス
チレン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチルス
チレン，フェニルスチレン，ビニルスチレン，クロロス
チレン，ブロモスチレン，フルオロスチレン，クロロメ
チルスチレン，メトキシスチレン，エトキシスチレン等
があり、これらは一種または２種以上で使用される。こ
れらのうち、好ましい芳香族ビニル化合物としては、ス
チレン，ｐ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレン，エ
チルスチレン，ｐ−ターシャリーブチルスチレンが挙げ
られる。

【００２７】共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル，メタクロルニトリル等のビニルシア
ン化合物、メチルアクリレート，エチルアクリレート，
プロピルアクリレート，ブチルアクリレート，アミルア
クリレート，ヘキシルアクリレート，オクチルアクリレ
ート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシ
ルアクリレート，ドデシルアクリレート，オクタデシル
アクリレート，フェニルアクリレート，ベンジルアクリ
レート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタク
リレート，エチルメタクリレート，ブチルメタクリレー
ト，アミルメタクリレート，ヘキシルメタクリレート，
オクチルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリ
レート，シクロヘキシルメタクリレート，ドデシルメタ
クリレート，オクタデシルメタクリレート，フェニルメ
タクリレート，ベンジルメタクリレート等のメタクリル
酸アルキルエステル、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミ
ド，Ｎ−エチルマレイミド，Ｎ−ブチルマレイミド，Ｎ
−ラウリルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド，Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−（ｐ−ブロモフェニ
ル）マレイミド等のマレイミド化合物等がある。

【００２８】このＧＰＰＳとしては、重量平均分子量が
２２0,０００以上のものが好ましい。ここで重量平均分
子量が２２0,０００未満のものでは共押出時に幅方向に
層比分布ムラが発生する。

【００２９】前記のように、本発明のＢ層は、上記ＳＰ
ＳとＧＰＰＳを含有するが、ＧＰＰＳを主成分とするこ
とが必要であり、破断伸度を小さくし、易裂性を向上さ
せる点で、ＧＰＰＳ６０〜９０重量％とＳＰＳ４０〜１
０重量％からなる重合体組成物からなるのが好ましく、
ＳＰＳ７０〜９０重量％とＧＰＰＳ３０〜１０重量％か
らなる重合体組成物からなるのがより好ましい。ここ
で、ＳＰＳは、前記のように、スチレンとメチルスチレ
ンとの共重合体であるのが、製膜時の加工性の面から好
ましい。

【００３０】本発明のＢ層としては、上記ＳＰＳとＧＰ
ＰＳに、本発明の目的を阻害しない範囲で他の熱可塑性
樹脂，熱可塑性エラストマー，相溶化剤などの配合剤、
さらには、必要に応じて各種添加剤を配合してもよい。
これらの具体例は、前記Ａ層のところで述べたものを用
いることができる。その配合割合についても同様であ
る。

【００３１】なお、ＧＰＰＳ及びＳＰＳからなる層（Ｂ
層）は、スチレン系重合体成分を７０重量％以上、好ま
しくは８０重量％、さらに好ましくは９０重量％以上含
むことが好ましい。スチレン系重合体成分が少ないと積
層後の透明性が悪化したり、ＳＰＳからなる層（Ａ層）
との密着性が不十分となり、熱加工時に層間剥離が生ず
ることがある。

【００３２】本発明に係る多層フィルムは、Ａ層／Ｂ層
／Ａ層の３層から構成されるものである。この場合に、
Ｂ層の両面に存在する２つのＡ層は、同一の組成，性質
であってもよいが、上記の範囲内で互いに異なる組成，
性質であってもよい。また、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層厚み
の比については、１／１８／１〜２／１／２、さらには
１／１８／１〜３／２／３、特に１／１８／１〜１／１
／１にするのが好ましい。ここでＡ層が相対的に薄すぎ
ると、多層フィルムの力学強度に問題が生じやすく、Ａ
層が相対的に厚すぎると、多層フィルムの熱加工性に問
題が生じやすい。またＡ層の厚みは、１〜５００μｍ、
さらには１〜４００μｍ、特に１〜３００μｍが好まし
い。Ａ層が１μｍ未満では多層フィルムの力学強度に問
題が生じやすく、５００μｍ以上では積層フィルムの熱
加工性に問題が生じやすい。

【００３３】本発明に係る多層フィルムは、従来用いら
れている種々の方法により製造することができるが、Ａ
層となる重合体又は重合体組成物とＢ層となる重合体組
成物を２５０〜３００℃で溶融共押出する方法を用いる
ことにより効率よく製造することができる。共押出方式
は、特に制限はないが、フィードブロック方式，マルチ
マニホールド方式のいずれでもよく、ダイスはコートハ
ンガーダイ，Ｔ−ダイ，円環ダイなどを用いることがで
きる。

【００３４】溶融共押出後、冷却し、共延伸することで
Ａ層の結晶化度を向上させるとともに、透明性を発現さ
せることができる。共延伸の方法としては、同時二軸延
伸法又は逐次二軸延伸法を用いる。また、その場合の面
積延伸倍率は３〜２０倍が好ましく、５〜１０倍がより
好ましい。この共延伸温度は、９０〜２００℃が好まし
く、９０〜１５０℃がより好ましい。なお共延伸後、熱
処理を行う。本発明においては、延伸後、熱処理を緊張
下において２００℃以上の温度、好ましくは２００℃〜
２７０℃の温度で、好ましくは１〜３００秒、より好ま
しくは１〜６０秒行う。熱処理温度が２００℃未満であ
ると、破断伸度が２０％を越えてしまう。２７０℃を超
えると、ＳＰＳの融点に達し透明性に劣る場合がある。
本発明により、上記のような構成の多層フィルムを２０
０℃以上の温度で熱処理することにより、破断伸度を２
０％以下にすることができる。破断伸度を２０％以下に
抑えることにより、良好な易裂性を達成することができ
る。

【００３５】以上の方法により接着剤を用いることな
く、層間密着性に優れ、透明性がより高い多層フィルム
を製造することができる。なお、上記方法以外の方法と
して、それぞれ単体フィルムを作製し、それを接着剤を
用いて積層してもよい。本発明に係る多層フィルムは、
層比分布が良好であるため、力学的物性が幅方向で均質
で、かつ界面荒れなどがなく、外観が良好であり、包装
材料の外層として好適なものである。

【００３６】次に、本発明の包装材料において、内層
（内容物と接する層）として、ワックスやホットメルト
接着剤を塗布するか、あるいはヒートシール基材を積層
することができる。ヒートシール基材としては、ポリオ
レフィンフィルムが好ましい。ポリオレフィンフィルム
の厚さは、好ましくは２０〜１００μｍである。このヒ
ートシール性ポリオレフィンフィルムとしては、例え
ば、ポリプロピレン，ポリエチレンあるいはエチレン，
プロピレンを主体としたコポリマーの未延延フィルムが
用いられる。ここで、ポリオレフィンフィルムは、フィ
ルム状のものを貼りあわせて積層してもよい。また、Ｓ
ＰＳフィルム上に押出コート法によって成膜してもよ
い。押出コート法による場合には、種々のアンカーコー
ト剤が用いられ、また、ドライラミネート法による場合
には、種々の接着剤が用いられる。アンカーコート剤と
しては、天然ゴム，カゼイン，ポリビニルアルコール，
ポリアクリルアミド，ビニルメチル，エーテル−無水マ
レイン酸共重合体，スチレン系共重合体，ポリフェニレ
ンエーテル系共重合体、ポリエチレンイミン系共重合
体、イソシアネート系共重合体、ポリウレタン系共重合
体、ポリエステル系共重合体、有機チタン化合物等があ
る。

【００３７】また、本発明の包装材料においては、多層
フィルムに内層として紙及び／又はアルミニウム箔を積
層することが好ましい。上記のヒートシール基材を用い
る場合は、内層から外層に順に、（１）ヒートシール基
材、アルミニウム箔、紙、ポリスチレン系二軸延伸多層
フィルム又は（２）ヒートシール基材、紙、アルミニウ
ム箔、ポリスチレン系二軸延伸多層フィルムを積層する
ことがより好ましい。必要に応じて接着剤を用いて層間
の接着を強固なものとすることができる。紙としては、
洋紙などの天然紙、半合成紙及び合成紙から得にばれる
少なくとも一種を用いることができる。紙の坪量は５０
〜５００ｇ／ｍ² が好ましく、より好ましくは１００〜
３００ｇ／ｍ² である。また、アルミニウム箔の厚さは
３〜１０μｍが好ましく、より好ましくは５〜８μｍで
ある。本発明の包装材料は、食品，薬剤等の包装用とし
て、特に飴，ガム等の固体物の包装に好適である。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定される
ものではない。なお、実施例で使用するＳＰＳ及びＧＰ
ＰＳは、下記のとおりである。

【００３９】 ＳＰＳ ＰＭｅＳＴ：シンジオタクチックポリスチレン共重合体（出光石油化学社製） コモノマー：パラメチルスチレン、共重合比１２モル％、 重量平均分子量２３0,０００ ＳＰＳ ：シンジオタクチックポリスチレン（出光石油化学社製） 重量平均分子量２２0,０００ ＧＰＰＳ ＧＰＰＳ ：アタクチックポリスチレン（出光石油化学社製、商品名ＨＨ３２ ）、重量平均分子量３４0,０００

【００４０】 添加剤（酸化防止剤、アンチブロッキ
ング剤添加用マスターバッチ） ・共重合体ＰＭｅＳＴ用には、ＰＭｅＳＴにアンチブロ
ッキング剤アルミノシリケート（水澤化学製、シルトン
ＡＭＴ０８）を１0,０００ｐｐｍとなる量粉体混合し、
３００℃で溶融押出後、ペレット化した。 ・ホモＳＰＳ用には、ＳＰＳに共重合体用と同じアルミ
ノシリケートを同量、酸化防止剤ペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ １０１
０）を１0,０００ｐｐｍとなる量粉体混合し、３００℃
で溶融押出後、ペレット化した。 ・中間層に用いるＧＰＰＳ用には、ＧＰＰＳに酸化防止
剤スミライザーＧＳ（住友化学社製）及びＩＲＧＡＮＯ
Ｘ １０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）を各々１0,０００ｐｐｍとなる量粉体混合し、２７
０℃で溶融押出後、ペレット化した。

【００４１】製造例１ マスターバッチをドライブレンドしたＳＰＳ及びＧＰＰ
Ｓ／ＳＰＳ＝８０／２０重量％の混合物をそれぞれの５
０ｍｍφ単軸押出機で２７０℃で溶融混練し、２７０℃
に温度設定したフィードブロック、５００ｍｍ幅のコー
トハンガーダイを介して共押出し、８５℃の冷却ロール
で冷却してＳＰＳ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＳＰＳの２５０
μｍ多層未延伸シートを得た。両押出機の吐出比から層
比をＳＰＳ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＳＰＳ＝２／６／２と
した。この未延伸シートを連続的に縦方向に１０５℃で
3．３倍に延伸し、次いで横方向に１１５℃で３．８倍
に延伸後、２２０℃で幅方向に１０％弛緩させながら１
０秒間熱処理を施し、厚さが２０μｍの３層二軸延伸フ
ィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの構成を第１
表に示す。

【００４２】製造例２ マスターバッチをドライブレンドしたＰＭｅＳＴ及びＧ
ＰＰＳ／ＰＭｅＳＴ＝８０／２０重量％の混合物をそれ
ぞれの５０ｍｍφ単軸押出機で２７０℃で溶融混練し、
２７０℃に温度設定したフィードブロック、５００ｍｍ
幅のコートハンガーダイを介して共押出し、８５℃の冷
却ロールで冷却してＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＰＭｅＳＴ
／ＰＭｅＳＴの２５０μｍ多層未延伸シートを得た。両
押出機の吐出比から層比をＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＰＭ
ｅＳＴ／ＰＭｅＳＴ＝２／６／２とした。この未延伸シ
ートを連続的に縦方向に１０５℃で 3．３倍に延伸し、
次いで横方向に１１５℃で３．８倍に延伸後、２００℃
で幅方向に１０％弛緩させながら１０秒間熱処理を施
し、厚さが２０μｍの３層二軸延伸フィルムを得た。得
られた二軸延伸フィルムの構成を第１表に示す。

【００４３】製造例３ マスターバッチをドライブレンドしたＳＰＳ及びＧＰＰ
Ｓ／ＳＰＳ＝８０／２０重量％の混合物をそれぞれの５
０ｍｍφ単軸押出機で２７０℃で溶融混練し、２７０℃
に温度設定したフィードブロック、５００ｍｍ幅のコー
トハンガーダイを介して共押出し、８５℃の冷却ロール
で冷却してＳＰＳ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＳＰＳの２５０
μｍ多層未延伸シートを得た。両押出機の吐出比から層
比をＳＰＳ／ＧＰＰＳ＋ＳＰＳ／ＳＰＳ＝２／６／２と
した。この未延伸シートを連続的に縦方向に１０５℃で
3．３倍に延伸し、次いで横方向に１１５℃で３．８倍
に延伸後、１６０℃で幅方向に１０％弛緩させながら１
０秒間熱処理を施し、厚さが２０μｍの３層二軸延伸フ
ィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの構成を第１
表に示す。

【００４４】製造例４ マスターバッチをドライブレンドしたＰＭｅＳＴ及びＧ
ＰＰＳ／ＰＭｅＳＴ＝８０／２０重量％の混合物をそれ
ぞれの５０ｍｍφ単軸押出機で２７０℃で溶融混練し、
２７０℃に温度設定したフィードブロック、５００ｍｍ
幅のコートハンガーダイを介して共押出し、８５℃の冷
却ロールで冷却してＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＰＭｅＳＴ
／ＰＭｅＳＴの２５０μｍ多層未延伸シートを得た。両
押出機の吐出比から層比をＰＭｅＳＴ／ＧＰＰＳ＋ＰＭ
ｅＳＴ／ＰＭｅＳＴ＝２／６／２とした。この未延伸シ
ートを連続的に縦方向に１０５℃で 3．３倍に延伸し、
次いで横方向に１１５℃で３．８倍に延伸後、１４０℃
で幅方向に１０％弛緩させながら１０秒間熱処理を施
し、厚さが２０μｍの３層二軸延伸フィルムを得た。得
られた二軸延伸フィルムの構成を第１表に示す。

【００４５】実施例１ 前記製造例１で製造した幅６００ｍｍの二軸延伸フィル
ムのコロナ処理面に縦横１０ｍｍ間隔の格子模様版を用
いて印刷を実施し、これを外層とし、その印刷面に坪量
１００ｇ／ｍ² の洋紙を内容物と接する内層としてドラ
イラミネート法により積層し、ラミネートフィルムを得
た。このラミネートフィルムから縦２０ｍｍ、横３０ｍ
ｍ、高さ１００ｍｍの箱を作製した。この箱の接着には
シール剤としてアラビア糊を使用した。上記の印刷は、
様々な印刷法及び様々なインキを用いて実施しうるが、
この実施例ではグラビア印刷で行い、印刷インキ及び印
刷時の湿度を第２表に示す。

【００４６】実施例２ 製造例２で製造した二軸延伸フィルムを用いた以外は、
実施例１と同様にして印刷及び箱の製造を行った。その
際に使用した印刷インキ及び印刷時の湿度を第２表に示
す。

【００４７】比較例１〜６ 第３表に示すフィルムを用いた以外は、実施例１と同様
にして印刷及び箱の製造を行った。その際に使用した印
刷インキ及び印刷時の湿度を第２表に示す。なお、第３
表中、セロハンは品番ＰＴ＃３００のものであり、ＯＰ
ＥＴはポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム
を示す。

【００４８】上記各製造例で製造した二軸延伸多層フィ
ルムの引張り試験並びに上記各実施例及び比較例で製造
したラミネートフィルムの引裂き試験及び印刷ピッチの
試験を下記の方法で行い、結果を第３表に示す。 引張り試験 二軸延伸多層フィルムをオートグラフＤＣＳ５００（島
津社製）でＡＳＴＭＤ−８８２の条件で破断伸度を評価
した。 引裂き試験 箱のシール部以外のところからの引裂きやすさで判定し
た。判定基準は、次の通りである。 ○ 引裂き抵抗がなく、意図したように開封可能で良好
である。 △ 開封可能ではあるが、引裂き抵抗が大きく、意図し
たようには開封できない。 × 引裂き開封は不可能である。 印刷ピッチの試験 幅６００ｍｍのフィルムに１０ｍｍ角の格子の版で印刷
した模様について、フィルムの中心部と端部の寸法を測
り、中心部と端部の寸法差を評価した。判定記述は次の
通りである。 ○ 差が０．５ｍｍ未満である。 △ 差が０．５ｍｍ以上、１ｍｍ未満である。 × 差が１ｍｍ以上である。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、セロハンと同等に、耐
熱性及びデッドフォールド性に優れ、かつ引き裂き方向
に関係なく易裂性を有するとともに、環境に悪影響を及
ぼさず、湿度による寸法変化が小さく、印刷時のピッチ
ずれが少ない、開封初期の強度を抑制した包装材料を提
供することができる。本発明の包装材料は、開封時の易
裂性に優れ、湿度変化があっても印刷時のピッチずれが
少ないので、ガム、飴等の包装など、易裂性が必要で、
多列印刷・多列スリットを行う用途に特に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 3E086 BA04 BA13 BA14 BA15 BA33 CA01 CA28 CA34 CA35 4F100 AB10E AB33E AK12A AK12B AK12C AK12J AL01A AL01B AL01C AL05A AL05B AL05C BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E BA16 CB00 DG10 DG10D EJ38 EJ38A EJ38B EJ38C EJ41 EJ41A EJ41B EJ41C EJ55 GB15 GB23 HB31 JJ03 JK02 JK08A JK08C JL14 YY00A YY00C 4F210 AA13A AA13E AB06 AB07 AG01 AG03 QC05 QC06 QC07 QW05 QW12

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリスチレン系二軸延伸多層フィルムを
   用いた包装材料であって、該ポリスチレン系二軸延伸多
   層フィルムが、２０％以下の破断伸度を示し、シンジオ
   タクチック構造のスチレン系重合体又はこの重合体を含
   有する重合体組成物からなるＡ層と、アタクチック構造
   のスチレン系重合体とシンジオタクチック構造のスチレ
   ン系重合体とを含有し、アタクチック構造のスチレン系
   重合体を主成分とする重合体組成物からなるＢ層とが、
   Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層された多層フィルムであ
   り、上記のシンジオタクチック構造のスチレン系重合体
   がスチレンの単独重合体及び／又はスチレンとｐ−メチ
   ルスチレンとの共重合体からなることを特徴とする包装
   材料。
2. 【請求項２】 破断伸度が１５％以下である請求項１記
   載の包装材料。
3. 【請求項３】 ポリスチレン系二軸延伸多層フィルムが
   二軸延伸後、２００℃以上の温度で熱処理されたもので
   ある請求項１記載の包装材料。
4. 【請求項４】 請求項１記載の包装材料と紙及び／又は
   アルミニウム箔が積層された包装材料。