JP4477854B2 - 蛍光体変換発光デバイス - Google Patents

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Description

本発明は、一般的に波長変換発光デバイスに関する。
発光ダイオードを含む発光デバイスは、光スペクトルの特定の領域にピーク波長を有する光を発生させることができる公知の個体デバイスである。LEDは、典型的には、照明器、指示器、及び表示器として用いられる。スペクトルの青色からUVの範囲でのピーク波長付近の比較的狭い帯域で効率よく発光することができるIII族窒化物材料システムに基づくLEDが開発されてきた。青色からUVの光は、他の色の可視光に対してより高い光エネルギを有しているので、III族窒化物LEDによって発生されたそのような光は、より長い波長を有する光を生成するように容易に変換することができる。ルミネセンスとして知られる過程を利用して、第1のピーク波長を有する光(1次光)をより長いピーク波長を有する光(2次光)に変換することができることは当業技術において公知である。このルミネセンス過程は、蛍光材料の原子を励起して2次光を放射する光輝性蛍光材料による1次光の吸収を伴う。2次光のピーク波長及びその付近の波長の帯域(短波長における)は、蛍光材料に依存することになる。特定のピーク波長を有する2次光を生じるような蛍光材料の種類を選択することができる。
米国特許出願一連番号09/688,053 米国特許出願一連番号09/879,627 米国特許出願一連番号10/260,090
所望の波長範囲の光を効率的に変換し、III族窒化物発光デバイスと同じ動作温度に耐えることができる波長変換材料(波長コンバータ)が、当業技術において必要とされている。
本発明の実施形態によると、デバイスは、半導体発光デバイスと、Sr−SiON:Eu2+を有する波長変換材料とを含む。Sr−SiON:Eu2+波長変換材料は、発光デバイスによって放射された光を吸収して、より長い波長の光を放射する。いくつかの実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+波長変換材料は、赤色放射波長変換材料及び青色発光デバイスと組み合される。いくつかの実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+波長コンバータは、赤色放射波長コンバータ、青色放射波長コンバータ、及びUV発光デバイスと組み合される。
緑色波長変換材料としてのSr−SiON:Eu2+の使用は、高い化学的及び熱的安定性、比較的広い放射帯域により強化された白色光デバイスにおける演色性、及び潜在的に安価な合成を含むいくつかの利点を提供する。
Sr−SiON:Eu2+の表示は、ここで及び以下において、一般化学式が(Sr1-a-bCabBac)Sixyz:Eun(a=0.002〜0.2、b=0.0〜0.25、c=0.0〜0.25、x=1.5〜2.5、y=1.5〜2.5、z=1.5〜2.5)の材料に対して使用される。
本発明の実施形態によると、光源は、緑色光を放射するための発光性材料を含む。この発光性材料は、化学式(Sr1-a-bCabBac)Sixyz:Eua(a=0.002〜0.2、b=0.0〜0.25、c=0.0〜0.25、x=1.5〜2.5、y=1.5〜2.5、z=1.5〜2.5)を有する、UVから青色の範囲の波長の光によって励起可能なEu2+活性Sr−SiONである。図1は、Sr−SiON:Eu2+の放射及び励起スペクトルを示す。
Sr−SiON:Eu2+は、幾つかの利点を有する。Sr−SiON:Eu2+は、熱消光が小さく高温で安定であり、高温で動作する光源と共に使用できる。例えば、Sr−SiON:Eu2+は、170℃でも依然として室温放射強度の100%近くを示す。対照的に、他の緑色蛍光体は、170℃では室温放射強度の約50%に消光する。図2は、Sr−SiON:Eu2+について、放射強度(室温放射強度に対して正規化されたもの)を温度の関数として示したものである。Sr−SiON:Eu2+はまた、優れた化学的安定性を有し、合成するのに潜在的に安価である。それに加えて、白色光への応用においては、Sr−SiON:Eu2+は、演色性を強化する比較的広い放射帯域を有する。ルーメン当量は約550lm/Wであり、それぞれのデバイスの高い全体的発光変換効率をもたらす。Eu2+イオンにおけるパリティ許容放射遷移は、急速減衰(1マイクロ秒よりも短い減衰時間)であり、これは多くの用途に有利である。
Sr−SiON:Eu2+材料は、例えば、放電ランプ、及び、発光ダイオード及びレーザダイオードのような青色及びUV放射半導体発光デバイスを含む、Sr−SiON:Eu材料を励起することができる波長を有する光を放射する任意の光源と共に使用するのに好適である。図3は、Sr−SiON:Eu2+材料を組み込んだデバイスの第1の実施形態を示す。Sr−SiON:Eu2+層44は、基板42の上に形成されたn型領域40、活性領域38、及びp型領域36を含む発光ダイオードを覆う。接点34は、n型及びp型領域上に形成され、次いで発光ダイオードが反転されて、相互接続部32によりサブマウント30に電気的及び物理的に接続される。Sr−SiON:Eu2+層44は、例えば、電気泳動堆積、ステンシル印刷、又はスクリーン印刷によって堆積させることができる。ステンシル印刷は、「フリップチップ蛍光体/LEDデバイス上への蛍光体コーティングのステンシル印刷」という名称の米国特許出願一連番号09/688,053に説明され、電気泳動堆積は、「共形的にコーティングされた蛍光体変換発光半導体構造を製造するための電気泳動の使用」という名称の米国特許出願一連番号09/879,627に説明されている。両特許出願は、本明細書において引用により組み込まれる。発光デバイスは、フリップチップである必要はなく、光を基板を通してではなく半導体デバイス層を通してデバイスから抽出するように方向付けることができる。
図4は、Sr−SiON:Eu2+材料を組み込んだデバイスの第2の実施形態を示す。図4のデバイスは、任意選択的にサブマウント(図示せず)に装着され、基部25によって支持され、リード線21に電気的に接続された発光ダイオード24を含むパッケージ化発光ダイオードである。レンズ22は、発光ダイオード24を保護する。Sr−SiON:Eu2+は、レンズ22と発光ダイオード24との間の空間に注入された封入材料26内に分散することができる。この封入材料は、光コンバータを組み込むのに好適であって1次発光デバイスに付着する、例えば、シリコーン、エポキシ、又は他の任意の有機又は無機材料とすることができる。
図3及び図4に示すデバイスのいくつかの実施形態において、Sr−SiON:Eu2+材料は、唯一の波長変換材料である。Sr−SiON:Eu2+によって放射された光と混合する、発光ダイオードからの変換されない光の量は、Sr−SiON:Eu2+を含有する層の厚み及びSr−SiON:Eu2+の量のような特性によって判断される。いくつかの実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+によって変換されなかったあらゆる光を除去するために、染料のようなフィルタ材料をデバイスに組み込むことができる。フィルタ材料の使用は、本明細書において引用により組み込まれる、2002年9月27日出願の「波長変換半導体発光デバイスの選択的フィルタリング」という名称の米国特許出願一連番号10/260,090により詳細に説明されている。青色放射発光ダイオードについては、その光の範囲は、青緑色(発光ダイオードからの一部の非変換光の漏出が許容される)から緑色(非変換光の漏出が許容されない)まで及ぶことができる。このようなデバイスは、例えば、緑色交通信号灯又はディスプレイ用バックライトのような緑色光を要する用途に有用であろう。一実施形態においては、このデバイスは、中心波長556nmの緑色光を発生するように設計される。
図3及び図4に示すデバイスのいくつかの実施形態において、Sr−SiON:Eu2+は、1つ又はそれ以上の付加的な波長変換材料と混合される。そのようなデバイスは、白色光を作り出すため、又は単一の波長変換材料では得るのが困難な色の光を作り出すために使用することができる。各波長変換材料には、発光ダイオードによって放射された光か、又は他の波長変換材料の1つによって放射された光の何れかを注ぎ込むことができる。いくつかの実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+は、白色光を生成するために赤色放射蛍光体及び青色発光ダイオードと組み合わせて使用することができる。適切な赤色放射蛍光体の例には、(Sr1-a-b-cBabCac2Si58:Eua(a=0.002〜0.2、b=0.0〜1.0、c=0.0〜1.0)、(Ca1-x-aSrx)S:Eua(a=0.0005...0.01、x=0.0〜1.0)、Ca1-aSiN2:Eua(a=0.002〜0.2)、及び(Ba1-x-aCax)Si710:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜0.25)のような窒化物珪酸塩蛍光体又は硫化物蛍光体が含まれる。
図5〜図7は、青色発光ダイオード、Sr−SiON:Eu2+、及び赤色放射蛍光体を組み合わせた白色発光デバイスの計算放射スペクトルを示す。各図には、各スペクトルに対して、色温度CCT、平均演色指数Ra、及び色度図のx及びy座標を列挙した表が付けられている。図5〜図7の各々において、最も上のスペクトルは最も低い色温度に対応し、最も下のスペクトルは最も高い色温度に対応する。
図5は、赤色放射蛍光体としてSrS:Eu2+を用いた白色発光デバイスの放射スペクトルを示す。図5に示すデバイスは、色あいを示さず、低い色温度で例えば85から90の間の非常に高い演色指数を有する。下表には、図5に示すスペクトルの各々に対するCCT、Ra、及び、x及びyが列挙されている。
Figure 0004477854
図6は、赤色放射蛍光体としてCaS:Eu2+を用いた白色発光デバイスの放射スペクトルを示す。図6に示すデバイスも、同じく色あいを示さないが、低い色温度で例えば62から72の間のかなり低い演色指数を有する。下表は、図6に示すスペクトルの各々に対するCCT、Ra、及び、x及びyを列挙する。
Figure 0004477854
赤色放射蛍光体としての(Sr,Ca)S:Eu2+の使用は、図6に示すCaS:Eu2+デバイスよりも良好な演色性、及び、図5に示すSrS:Eu2+デバイスよりも劣る演色性をもたらすと予想される。
図7は、赤色放射蛍光体としてSr2Si58:Eu2+を用いた白色発光デバイスの放射スペクトルを示す。図7に示すデバイスは、色あいを示さず、図5に関して上述したSrS:Eu2+デバイスのものに匹敵する演色指数を有する。いくつかのデバイスにおいては、Sr2Si58:Eu2+は、その有利な化学特性のために赤色放射蛍光体として好都合である。下表は、図7に示すスペクトルの各々に対するCCT、Ra、及び、x及びyを列挙する。
Figure 0004477854
図8は、青色発光ダイオード、Sr−SiON:Eu2+、及びSr2Si58:Eu2+を含むデバイスに対する測定放射スペクトルを示す。
いくつかの実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+は、白色光を生成するために、赤色放射蛍光体、青色放射蛍光体、及びUV発光ダイオードと組み合わせて使用することができる。適切な青色放射蛍光体の例は、(Sr1-x-aBax3MgSi28:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax227:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax4Al1425:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、La1-aSi35:Cea(a=0.002〜0.5)、(Y1-a2SiO5:Cea(a=0.002〜0.5)、及び(Ba1-x-aSrx)MgAl1017:Eua(a=0.01〜0.5、x=0.0〜0.5)である。Sr−SiON:Eu2+、赤色放射蛍光体、及び青色放射蛍光体の量は、白色光を作り出し、デバイスから変換されずに漏出するUV光の量を最小にするように調節される。複数の波長変換材料を用いる実施形態においては、Sr−SiON:Eu2+及び他の波長変換材料は、互いに他の上に重ねて形成される別々の層としてもよく、又は、単一の波長変換材料層内に混合されてもよい。例えば、赤色、緑色、及び青色放射蛍光体を有する図3によるUVデバイスにおいては、異なる蛍光体を混合して単一層に堆積させることができ、又は、通常は発光ダイオードに青色が隣接し、次に緑色、次に赤色が隣接する3つの別々の層に堆積させることもできる。図4によるデバイスにおいては、蛍光体を単一の封入材料層内に混合させることができ、又は、各々が異なる蛍光体を含有する封入材料の3つの層を発光ダイオードの上に堆積させてもよい。Sr−SiON:Eu2+及び他の任意の波長変換材料を、発光デバイスの表面の少なくとも1つに薄膜として堆積させることもできる。
一例として、Sr−SiON:Eu2+は、以下のように合成することができる。すなわち、208.98g(1.415mol)のSrCO3が、12.3g(0.059mol)のEuF3及び206.8g(4.423mol)のSiN4/3(最低98%純度)とアルゴンの下で無水エタノール中に混合される。エタノールは、アルゴンの流れの中に除去され、次に、この乾燥された粉末混合物は、タングステン容器内の木炭の上でH2/N2雰囲気において1400℃で1時間加熱される。粉砕した後、粉末は、H2/N2雰囲気において1500℃で1時間加熱され、次に、粉砕されて水で数回洗浄される。
本発明を詳細に説明したが、当業者は、本発明の開示により、本明細書で説明した革新的概念の精神から逸脱することなく本発明に対して変更をなし得ることを認めるであろう。従って、本発明の範囲は、図解及び説明された特定の実施形態に限定されるものではない。
Sr−SiON:Eu2+の励起及び放射スペクトルを示す図である。 Sr−SiON:Eu2+の室温での放射強度に対する放射強度を温度の関数として示す図である。 発光ダイオード及びSr−SiON:Eu2+を組み込んだ発光デバイスの実施形態を示す図である。 発光ダイオード及びSr−SiON:Eu2+を組み込んだ発光デバイスの代替実施形態を示す図である。 ナノメートルの波長に対する任意の単位の放射を示す、SiON:Eu2+を含むいくつかの白色光デバイスのうちの1つの計算放射スペクトルを示す図である。 ナノメートルの波長に対する任意の単位の放射を示す、SiON:Eu2+を含むいくつかの白色光デバイスのうちの1つの計算放射スペクトルを示す図である。 ナノメートルの波長に対する任意の単位の放射を示す、SiON:Eu2+を含むいくつかの白色光デバイスのうちの1つの計算放射スペクトルを示す図である。 青色発光ダイオード、Sr−SiON:Eu2+、及びSr2Si58:Eu2+を含む白色光デバイスの測定放射スペクトルを示す図である。
符号の説明
30 サブマウント
32 相互接続部
34 接点
36 p型領域
38 活性領域
40 n型領域
42 基板
44 Sr−SiON:Eu2+

Claims (22)

  1. 第1の波長の光を放射することができる半導体発光デバイスと、
    該第1の波長の光を吸収するように配置された、(Sr 1-a-b Ca b Ba c )Si x y z :Eu n (a=0.002〜0.2、b=0.0〜0.25、c=0.0〜0.25、x=1.5〜2.5、y=1.5〜2.5、z=1.5〜2.5)を含む第1の波長変換材料とを含み、
    該第1の波長変換材料は、前記第1の波長の光を吸収して該第1の波長よりも長い第2の波長の光を放射し、前記第2の波長は、緑色であることを特徴とするデバイス。
  2. 前記第1の波長は、青色からUVの範囲のいずれかにあることを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  3. 第2の波長変換材料を更に含み、
    該第2の波長変換材料は、前記第1の波長及び前記第2の波長のうちの一方の光を吸収し、該第2の波長よりも長い第3の波長の光を放射することを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  4. 前記第3の波長は、赤色であることを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  5. 前記第2の波長変換材料は、(Sr1-a-b-cBabCac2Si58:Eua(a=0.002〜0.2、b=0.0〜1.0、c=0.0〜1.0)、(Ca1-x-aSrx)S:Eua(a=0.0005...0.01、x=0.0〜1.0)、Ca1-aSiN2:Eua(a=0.002〜0.2)、及び(Ba1-x-aCax)Si710:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜0.25)から成る群から選択されることを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  6. 前記第1の波長は、青色であることを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  7. 第3の波長変換材料を更に含み、
    該第3の波長変換材料は、前記第1の波長の光を吸収し、前記第1の波長よりも長く前記第2の波長よりも短い第4の波長の光を放射することを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  8. 前記第1の波長は、UVであり、
    前記第2の波長は、緑色であり、
    前記第3の波長は、赤色であり、
    前記第4の波長は、青色である、
    ことを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  9. 前記第3の波長変換材料は、(Sr1-x-aBax3MgSi28:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax227:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax4Al1425:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、La1-aSi35:Cea(a=0.002〜0.5)、(Y1-a2SiO5:Cea(a=0.002〜0.5)、及び(Ba1-x-aSrx)MgAl1017:Eua(a=0.01〜0.5、x=0.0〜0.5)から成る群から選択されることを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  10. 前記第1の波長変換材料、前記第2の波長変換材料、及び前記第3の波長変換材料の量は、該第1の波長の光がデバイスから漏出するのを防止するように選択されることを特徴とする請求項に記載のデバイス。
  11. 前記第1の波長の光を吸収することができるフィルタ材料を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  12. 前記第2の波長は、556nmの中心波長を含むことを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  13. 前記発光デバイスは、III族窒化物発光ダイオードであることを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  14. 前記第1の波長変換材料は、前記発光デバイスの上面及び側面にコーティングされることを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  15. 前記発光デバイスに電気的に接続された一対のリード線と、
    前記発光デバイスの上に配置されたレンズと、
    を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のデバイス。
  16. 前記第1の波長変換材料は、前記発光デバイスと前記レンズとの間に配置された封入材料内に分散されることを特徴とする請求項15に記載のデバイス。
  17. 前記発光デバイスは、光が透明な基板を通して該発光デバイスから抽出されるように取付けられることを特徴とする請求項15に記載のデバイス。
  18. III族窒化物発光ダイオードと、
    (Sr 1-a-b Ca b Ba c )Si x y z :Eu n (a=0.002〜0.2、b=0.0〜0.25、c=0.0〜0.25、x=1.5〜2.5、y=1.5〜2.5、z=1.5〜2.5)を含む緑色放射蛍光体と、
    赤色放射蛍光体と、
    を含み、
    該緑色放射蛍光体及び該赤色放射蛍光体は、該III族窒化物発光ダイオードの上に配置されることを特徴とするデバイス。
  19. 前記赤色放射蛍光体は、(Sr1-a-b-cBabCac2Si58:Eua(a=0.002〜0.2、b=0.0〜1.0、c=0.0〜1.0)、(Ca1-x-aSrx)S:Eua(a=0.0005...0.01、x=0.0〜1.0)、Ca1-aSiN2:Eua(a=0.002〜0.2)、及び(Ba1-x-aCax)Si710:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜0.25)から成る群から選択されることを特徴とする請求項18に記載のデバイス。
  20. 前記III族窒化物発光ダイオードの上に配置された青色放射蛍光体を更に含むことを特徴とする請求項18に記載のデバイス。
  21. 前記青色放射蛍光体は、(Sr1-x-aBax3MgSi28:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax227:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、(Sr1-x-aBax4Al1425:Eua(a=0.002〜0.2、x=0.0〜1.0)、La1-aSi35:Cea(a=0.002〜0.5)、(Y1-a2SiO5:Cea(a=0.002〜0.5)、及び(Ba1-x-aSrx)MgAl1017:Eua(a=0.01〜0.5、x=0.0〜0.5)から成る群から選択されることを特徴とする請求項20に記載のデバイス。
  22. 前記緑色放射蛍光体は、前記青色放射蛍光体によって放射された光を吸収して、緑色光を放射することを特徴とする請求項18に記載のデバイス。
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