JP2008208238A - 蛍光体及びその製造方法、並びにそれを備えた照明器具と画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の蛍光体は、AxSiyN(2/3x+4/3y)(0<x<2、y=2−x)(ただし、A元素は、Mg、Ca、Sr、またはBaから選ばれる1種または2種以上の元素)で示される母体結晶に、金属元素M(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素)が固溶してなる無機化合物を主成分とし、単斜晶系であることを特徴とする。前記無機化合物は、AxSiyN(2/3x+4/3y):Mで示され、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値とすることができる。
【選択図】図2
Description
これらのいずれの用途においても、蛍光体を発光させるためには、蛍光体を励起するためのエネルギーを蛍光体に供給する必要があり、真空紫外線、紫外線、電子線、青色光などの高いエネルギーを有した励起源により蛍光体は励起されて、可視光線を発する。
しかしながら、蛍光体は前記のような励起源に曝される結果、蛍光体の輝度が低下するという問題があり、輝度低下のない蛍光体が求められている。そのため、従来のケイ酸塩蛍光体、リン酸塩蛍光体、アルミン酸塩蛍光体、硫化物蛍光体などの蛍光体に代わり、輝度低下の少ない蛍光体として、サイアロン蛍光体が提案されている。
この方法で得られるEuイオンを固溶させたαサイアロンは、450〜500nmの波長の青色光で励起されて、550〜600nmの波長の黄色光を発する蛍光体となることが記載されている。しかしながら、紫外LEDを励起源とする白色LEDやプラズマディスプレイなどの用途には、黄色だけでなく橙色や赤色に発光する蛍光体も求められていた。また、青色LEDを励起源とする白色LEDにおいては、演色性向上のため橙色や赤色に発光する蛍光体が求められていた。
また、非特許文献2の第2章には、種々の組成のアルカリ金属とケイ寺の3元窒化物、MxSiyNz(M=Ca、Sr、Ba、Zn;x、y、zは種々の値)を母体とする蛍光体が報告されている。
また、特許文献2には、MxSiyNz:Eu(M=Ca、Sr、Ba、Zn;z=2/3x十4/3y)が、記載されている。
非特許文献3には、1200°Cで合成したCaSiN2が立方晶系に属することが記載されており、このデータが40−1151としてJCPDS(Joint Committee Powder Diffraction Standards)に登録されている。
また、非特許文献4には、溶融塩中、900〜1100°Cで合成したCaSiN2が斜方晶系に、SrSiN2が単斜晶系に、BaSiN2が斜方晶系に属することが記載されている。
また、特許文献4には、Sr2Si5N8やSrSi7N10結晶にCeを付活した蛍光体が報告されている。
また、特許文献6には、LxMyN(2/3x+4/3y):Z(LはCa、Sr、Baなどの2価元素、MはSi、Geなどの4価元素、ZはEuなどの付活剤)蛍光体として、種々のL元素、M元素、Z元素で構成した蛍光体の製造方法が報記載されている。
また、特許文献7には、L−M−N:Eu、Z系に関する幅広い組み合わせの記載があるが、特定の組成物や結晶相を母体とする場合の発光特性向上の効果は示されていない。
しかしながら、青色発光ダイオード素子とイットリウム・アルミニウム・ガリウム系蛍光体とから或る白色発光ダイオードは赤色成分の不足から青白い発光となる特徴を有し、演色性に偏りがみられるという問題があった。
例えば、特許文献9及び特許文献10には、窒化ガリウム系半導体の発光素子を備えた発光ダイオードが記載され、特許文献11には、波長変換注型材料及びその製造方法並びに発光素子が記載されている。
また、本発明の蛍光体は、3価のAlを含有しないため、特許文献3などで従来報告されている、M13Si18Al12O18N36、MSi5Al2ON9、M3Si5AlON10(MはCa、Ba、Srなど)や、非特許文献2の第11章に記載されているCa1.4Eu0.03Si9Al3N16などのサイアロンとはまったく異なる組成および結晶構造を持つ結晶を母体とする蛍光体である。
すなわち、一見して類似した組成であっても、母体の結晶構造やMが取り込まれる結晶構造中の原子位置を換えると発光色や輝度はまったく違ったものとなり、異なる蛍光体と見なされる。
本発明では従来の2価と4価の元素の3元窒化物とは異なる窒化物を母体結晶としており、さらに従来報告されているサイアロン組成ともまったく異なる結晶を母体としており、このような結晶を母体とする蛍光体は従来報告されていない。しかも、本発明の組成を母体とする蛍光体は、従来の結晶を母体とするものより輝度が高い赤色発光を呈する点で優れた蛍光体である。
(2)本発明の蛍光体は、前記無機化合物が、AxSiyN(2/3x+4/3y):Mで示される固溶体結晶からなり、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値とすることができる。
(3)本発明の蛍光体は、前記無機化合物が、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mzで示される固溶体結晶からなり、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値であり、且つ、zが0.001≦z≦0.5の範囲の値とすることができる。
(4)本発明の蛍光体は、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y)(0.8≦x≦1.1、y=2−x、0.001≦z≦0.5)(ただし、Aは、Mg、Ca、Sr、またはBaから選ばれる1種または2種以上の元素)で示される母体結晶に、金属元素M(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素)が固溶してなるAx−zSiyN(2/3x+4/3y):Mzで示される無機化合物を主成分とすることを特徴とする。
(5)本発明の蛍光体は、前記金属元素Mに少なくともEuを含有することができる。
(6)本発明の蛍光体は、前記金属元素MがEuであり、前記A元素がCaであるとすることができる。
(7)本発明の蛍光体は、前記無機化合物が、平均粒径0.1μm以上20μm以下の範囲からなる粉体であるとすることができる。
(8)本発明の蛍光体は、(1)〜(7)のいずれか1項に記載の前記無機化合物と他の結晶相あるいはアモルファス相との混合物から構成され、前記無機化合物の含有量が1O質量%以上であるとすることができる。
(9)本発明の蛍光体は、前記無機化合物の含有量が50質量%以上であるとすることができる。
(10)本発明の蛍光体は、前記他の結晶相あるいはアモルファス相が、導電性を持つ無機物質であるとすることができる。
(11)本発明の蛍光体は、前記導電性を持つ無機物質が、Zn、Ga、ln、Snから選ばれる1種または2種以上の元素を含む酸化物、酸窒化物、または窒化物、あるいはこれらの混合物であるとすることができる。
(12)本発明の蛍光体は、1OOnm以上550nm以下の波長を持つ紫外線または可視光、あるいは電子線の励起源を照射することにより、570nm以上700nm以下の波長の橙色あるいは赤色を発光するものであるとすることができる。
(14)本発明の蛍光体の製造方法は、前記焼成工程において、炭素若しくは炭素含有化合物の共存下で焼成することができる。
(15)本発明の蛍光体の製造方法は、前記原料混合物が、Mの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物と、Aの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物と、Siの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物とを含有することができる。
(16)本発明の蛍光体の製造方法は、前記原料混合物が、少なくとも炭素あるいは加熱により炭素を形成する化合物を含有することができる。
(17)本発明の蛍光体の製造方法は、前記原料混合物として、予め合成された前記蛍光体の粉末を、種子として添加することができる。
(18)本発明の蛍光体の製造方法は、粉体または凝集体形状の前記原料化合物を、相対嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で、蓋付き容器に充填した後に、焼成することができる。
(19)本発明の蛍光体の製造方法は、前記原料混合物の充填量が、前記蓋付き容器の20体積%以上であることとすることができる。
(20)本発明の蛍光体の製造方法は、前記蓋付き容器の材質が、アルミナ、カルシア、マグネシア、黒鉛或いは窒化硼素のいずれかであることとすることができる。
(21)本発明の蛍光体の製造方法は、前記蓋付き容器の材質が、窒化ホウ素であることとすることができる。
(22)本発明の蛍光体の製造方法は、前記蓋付き容器を収納する外部容器の材質が、黒鉛であることとすることができる。
(23)本発明の蛍光体の製造方法は、前記焼成工程において、焼結手段がホットプレスによることなく、常圧焼結法あるいはガス圧焼結法による手段であることとすることができる。
(24)本発明の蛍光体の製造方法は、前記焼成工程において焼成された蛍光体粉末を、粉砕処理、分級処理、酸処理から選ばれる1種ないし複数の手法を用い、平均粒径50nm以上20μm以下の範囲に粒度調整を行なうことができる。
(25)本発明の蛍光体の製造方法は、前記蛍光体粉末を、前記焼成工程の後、あるいは前記粉砕処理の後、もしくは前記粒度調整の後、1000°C以上の温度で熱処理することができる。
(26)本発明の蛍光体の製造方法は、前記焼成工程の後、生成物を水または酸の水溶液からなる溶剤で洗浄することにより、前記生成物に含まれるガラス相、第二相、または不純物を除去することができる。
(27)本発明の蛍光体の製造方法は、前記溶剤が、硫酸、塩酸、硝酸、フッ化水素酸、有機酸の単体または混合物からなる酸の水溶液であることを特徴とすることができる。
(28)本発明の蛍光体の製造方法は、前記溶剤が、フッ化水素酸と硫酸の混合物からなる酸の水溶液であることとすることができる。
(30)本発明の照明器具は、前記発光光源が、330〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであることとすることができる。
(31)本発明の照明器具は、前記発光光源が、330〜420nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、(1)〜(12)のいずれか1項に記載の蛍光体と、330〜420nmの波長の励起光により、420nm以上500nm以下の波長に発光ピークを持つ青色蛍光体と、330〜420nmの波長の励起光により、500nm以上570nm以下の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体とを備え、白色光を発することができる。
(32)本発明の照明器具は、前記発光光源が、420〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、(1)〜(12)のいずれか1項に記載の蛍光体と、420〜500nmの波長の励起光により、500nm以上570nm以下の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体とを備え、白色光を発することができる。
(33)本発明の照明器具は、前記発光光源が、420〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、(1)〜(12)のいずれか1項に記載の蛍光体と、420〜500nmの波長の励起光により、550nm以上600nm以下の波長に発光ピークを持つ黄色蛍光体とを備え、白色光を発することができる。
(34)本発明の照明器具は、前記黄色蛍光体が、Euを固溶させたCa−αサイアロンであることとすることができる。
(35)本発明の照明器具は、前記緑色蛍光体が、Euを固溶させたβ−サイアロンであることとすることができる。
(37)本発明の画像表示装置は、前記励起源が、電子線、電場、真空紫外線、または紫外線であることとすることができる。
(38)本発明の画像表示装置は、前記画像表示装置の種類が、蛍光表示管(VFD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、陰極線管(CRT)のいずれかであることとすることができる。
また、前記無機化合物が、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mzで示される固溶体結晶からなることで、前記金属元素Mが固溶してA元素の位置に入れ替わることを意味し、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値であり、且つ、zが0.001≦z≦0.5の範囲の値であることで、上記の効果がより高まる。
また、本発明の蛍光体は、前記無機化合物が、平均粒径0.1μm以上20μm以下の範囲からなる粉体であることで、樹脂への分散性や粉体の流動性が良くなるため、粉体をこの範囲の単結晶粒子とすることでより発光輝度が向上する。
また、前記発光光源が、330〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであることにより、この発光光源により励起される青色蛍光体、緑色蛍光体や黄色蛍光体などと本発明の蛍光体の組み合わせることができ、これらの蛍光体が発する光が混合された白色の照明器具を得ることができる。
また、係る蛍光体を用いることで、演色性に優れる照明器具、耐久性に優れる画像表示装置、顔料、紫外線吸収剤等を提供することができる。
本発明の蛍光体は、AxSiyN(2/3x+4/3y)(y=2−x)(ただし、A元素は、Mg、Ca、Sr、またはBaから選ばれる1種または2種以上の元素)で示される母体結晶に、金属元素M(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素)が固溶してなる無機化合物を主成分とし、単斜晶系であることを特徴とする。
すなわち、少なくとも付活元素Mと、2価のアルカリ土類元素Aと、Siと、窒素とを含有する組成物であり、これらの構成元素により、橙色ないし赤色領域での発光を示す蛍光体である。
これらの構成元素からなる物質として、CaSiN2:Euが知られているが、この結晶は、1400°C以下の比較的低温で合成され、またその結晶系は立方晶、もしくは、斜方晶であることが知られているが、本発明の蛍光体は、従来のCaSiN2:Euより高温の焼成により生成し、その結晶系は単斜晶系である。
また、zを0.001≦z≦0.5の範囲の値とすることにより、さらに赤色の発光強度を高めることが可能となる。すなわち、Mの固溶量は、0.001≦z≦0.5の範囲で高い輝度の蛍光体が得られる。0.001原子%より小さいと発光に関与する原子の量が少ないため輝度が低下し、0.5原子%より大きいと濃度消光のため輝度が低下する。
前述のように、CaSiN2:Euは公知であるが、この結晶のCaとSiの組成比は1:1である。本発明者は、この結晶のCaとSiの組成比を特定の組成範囲とすることにより、赤色の発光強度が著しく高まることを見出した。
xの値が0.8より小さいと結晶構造が不安定となり、蛍光体の輝度が低下し、1.1より大きいと化学的安定性が低下するため、何れも好ましくない。更に好ましいxの範囲は、0.9≦x≦1.05である。なお、この範囲内であればxの値が変わっても格子定数だけが変化する。
また、zを0.001≦z≦0.5の範囲の値とすることにより、さらに赤色の発光強度を高めることが可能となる。すなわち、Mの固溶量は、0.001≦z≦0.5の範囲で高い輝度の蛍光体が得られる。0.001原子%より小さいと発光に関与する原子の量が少ないため輝度が低下し、0.5原子%より大きいと濃度消光のため輝度が低下する。
また、金属元素MがEuであり、A元素がCaであることで、化学的安定性が高まり、照明用途に好適な赤色蛍光体を得ることができる。
すなわち、一見して類似した組成であっても、母体の結晶構造やMが取り込まれる結晶構造中の原子位置を換えると発光色や輝度はまったく違ったものとなり、異なる蛍光体と見なされる。
本発明の蛍光体は、従来の2価と4価の元素の3元窒化物とは異なる窒化物を母体結晶としており、さらに従来報告されているサイアロン組成ともまったく異なる結晶を母体としており、輝度が高い赤色発光を呈する点で優れた蛍光体である。
この場合、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mz組成物の含有量が10質量%以上であることが高い輝度を得るために望ましい。さらに好ましくは50質量%以上であり、輝度が著しく向上する。
本発明において主成分とする範囲は、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mz組成物の含有量が少なくとも10質量%以上である。Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mz組成物の含有量はX線回折を行い、リートベルト法の多相解析により求めることができる。簡易的には、X線回折結果を用いて、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mz組成物結晶と他の結晶の最強線の高さの比から含有量を求めることができる。
また、組成により励起スペクトルと蛍光スペクトルが異なり、これを適宜選択組み合わせることによって、さまざまな発光スペクトルを有してなるものに設定することができる。その態様は、用途に基づいて必要とされるスペクトルに設定すればよい。なかでも、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):MzにおいてM元素がEuであり、A元素がCaである組成物は、200〜600nmの範囲の波長の光で励起されたとき600nm以上700nm以下の範囲の波長にピークを持つ発光を示し、赤色の蛍光として優れた発光特性を示す。
このような発光特性により、照明器具、表示器具、画像表示装置、顔料、紫外線吸収剤等の発光器具等に好適である。これに加えて、高温にさらしても劣化しないことから耐熱性に優れており、酸化雰囲気および水分環境下での長期間の安定性にも優れている。
次に、本発明の「蛍光体の製造方法」の実施形態について詳しく説明する。
原料化合物の混合物であって、焼成することにより、M、A、Si、Al、O、N、で示される組成物を構成しうる原料混合物を、窒素を含有する不活性雰囲気中において1500°C以上2200°C以下の温度範囲で焼成することにより、高輝度蛍光体が得られる。1500°C未満の温度で焼成した場合でも、本発明の蛍光体と同様の化学組成を有する化合物が得られるが、結晶系は立方晶系や斜方晶系といった単斜晶系以外の結晶系となり、十分な輝度が得られなかったり、化学的安定性が低下したりするため好ましくない。
ここで用いられる炭素若しくは炭素含有化合物は、無定形炭素、黒鉛、炭化珪素等であればよく、特に限定されないが、好ましくは無定形炭素、黒鉛等である。カーボンブラック、黒鉛粉末、活性炭、炭化珪素粉末等及びこれらの成型加工品、焼結体等が例示可能だが、何れも同様の効果を得ることが出来る。
共存の態様としては、粉末状炭素を原料混合物中に含有させる場合、炭素若しくは炭素含有化合物からなる容器を用いる場合、炭素或いは炭素含有化合物以外の材質からなる容器の内部あるいは外部に配置する場合、炭素若しくは炭素含有化合物からなる発熱体や断熱体として用いる場合等があるが、何れの配置方法を採用しても同様の効果を得ることが出来る。
嵩密度とは粉末の体積充填率であり、一定容器に充填したときの質量と体積の比を金属化合物の理論密度で割った値である。
相対嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で、蓋付き容器に充填した後に、焼成することで、原料粉末の周りに自由な空間がある状態で焼成でき、反応生成物が自由な空間に結晶成長することにより結晶同士の接触が少なくなるため、表面状態の良好な結晶を合成することが出来るためである。
さらに、嵩密度40%以下の充填率を保持した状態で、使用する容器の20体積%以上であることが好ましい。使用する容器の20体積%以上とすることで、原料混合物に含まれる揮発性成分の揮散が抑制され、焼成過程での組成のずれが抑制されるためである。
蓋付き容器を収納する外部容器の材質は、黒鉛が好ましい。黒鉛を用いることで、金属化合物との反応を抑制するともに高温耐性を持ち、焼成工程における1500°C〜2000°Cの温度範囲からなる高温環境においても、前記蓋付き容器を安全に収納しておくことができる。
焼成の手法は、常圧焼結法やガス圧焼結法などの外部から機械的な加圧を施さない焼結手法が、嵩密度を高く保ったまま焼成するために好ましい。焼結手段がホットプレスによることなく、常圧焼結法あるいはガス圧焼結法による手段であることにより、外部から機械的な加圧を施さない焼結手法であるため、嵩密度を高く保ったまま焼成することができる。
また、酸の水溶液を用いる場合は、硫酸、塩酸、硝酸、フッ化水素酸、有機酸の単体または混合物が好ましく、なかでもフッ化水素酸と硫酸の混合物がより好ましく、不純物の除去効果が大きくなる。
<照明器具>
本発明の照明器具は、少なくとも発光光源と本発明の蛍光体を用いて構成される。照明器具としては、LED照明器具、EL照明器具、蛍光ランプなどがある。
LED照明器具では、本発明の蛍光体を用いて、特開平5−152609、特開平7−99345、特許第2927279号などに記載されているような公知の方法により製造することができる。
砲弾型白色発光ダイオードランプ1は、第一のリードワイヤ2と、第二のリードワイヤ3とを備え、第一のリードワイヤ2は凹部2aを有し、その凹部2aに青色発光ダイオード素子4が蔵置されている。青色発光ダイオード素子4は、下部電極4aが凹部2aの底面と導電性ペーストによって電気的に接続されており、上部電極4bが第二のリードワイヤ3と金細線5によって電気的に接続されている。
第一の樹脂6は透明であり、青色発光ダイオード素子4の全体を被覆している。凹部2aを含む第一のリードワイヤ2の先端部2b、青色発光ダイオード素子4、蛍光体混合物7を分散した第一の樹脂6は、透明な第二の樹脂8によって封止されている。
第二の樹脂8は全体が略円柱形状であり、その先端部がレンズ形状の曲面となっているため、砲弾型と通称されている。
第一の樹脂6と第二の樹脂8の材質は、エポキシ樹脂が好ましいが、シリコーン樹脂等の他の樹脂あるいはガラス等の透明材料であっても良い。できるだけ紫外線光による劣化の少ない材料を選定することが好ましい。
また、同じ樹脂を用いても良いし、異なる樹脂を用いても良いが、製造の容易さや接着性の良さなどから、同じ樹脂を用いるほうが好ましい。
基板実装用チップ型白色発光ダイオードランプ11は、可視光線反射率の高い白色のアルミナセラミックスを用いたセラミックス基板19に、第三のリードワイヤ12と、第四のリードワイヤ13が固定されており、それらの端12a、端13aは基板のほぼ中央部に位置し、反対側の端12b、端13bはそれぞれ外部に出ていて電気基板への実装時にはんだ付けされる電極となっている。
第三のリードワイヤ12の端12aは、基板中央部となるように青色発光ダイオード素子ダイオード素子14が蔵置され固定されている。青色発光ダイオード素子14の下部電極14aと第三のリードワイヤ12とは導電性ペーストによって電気的に接続されており、上部電極14bと第四のリードワイヤ13とが金細線15によって電気的に接続されている。
第三の樹脂16は、透明であり、青色発光ダイオード素子14の全体を被覆している。また、セラミックス基板19上には壁面部材20が固定されていて、壁面部材20の中央部には椀状の穴20aが形成されている。
穴20aは、青色発光ダイオード素子14及び蛍光体混合物17を分散させた第三の樹脂16をおさめるものであり、中央に面した部分は斜面20bとなっている。この斜面20bは光を前方に取り出すための反射面であって、その斜面20bの曲面形は光の反射方向を考慮して決定される。また、少なくとも反射面を構成する斜面20bは、白色または金属光沢を持った可視光線反射率の高い面となっている。
壁面部材20は、例えば白色のシリコーン樹脂など形成されていればよく、中央部の穴20aは、チップ型発光ダイオードランプの最終形状としては凹部を形成するが、ここには青色発光ダイオード素子14及び蛍光体混合物17を分散させた第三の樹脂16のすべてを封止するようにして透明な第四の樹脂18を充填している。
第三の樹脂16と第四の樹脂18の材質は、エポキシ樹脂が好ましいが、シリコーン樹脂等の他の樹脂あるいはガラス等の透明材料であっても良い。できるだけ紫外線光による劣化の少ない材料を選定することが好ましい。
また、同じ樹脂を用いても良いし、異なる樹脂を用いても良いが、製造の容易さや接着性の良さなどから、同じ樹脂を用いるほうが好ましい。
発光光源は330nm以上500nm以下の波長の光を発するものが好ましく、中でも330nm以上420nm以下の紫外(または紫)LED発光素子または420nm以上500nm以下の青色LED発光素子がより好ましい。
発光素子がEL素子である場合も、発光スペクトルが330nm以上500nm以下の範囲に発光可能なものであれば際限なく使用可能であり、したがって無機、有機何れのEL素子も使用可能である。
半導体の構造としては、MIS接合、PIN接合やpn接合などを有するホモ構造、ヘテロ構造あるいはダブルヘテロ構造のものが挙げられる。半導体層の材料やその混晶度によって発光波長を種々選択することができる。また、半導体活性層を量子効果が生ずる薄膜に形成させた単一量子井戸構造や多重量子井戸構造とすることもできる。
発光素子が無機ELである場合、薄膜型、分散型更に直流駆動型、交流駆動型の何れであっても差し支えない。また、EL発光にあずかる蛍光体も、特に限定されないが、硫化物系が好適に用いられる。
発光素子が有機ELである場合、積層型、ドーピング型更に低分子系、高分子系、何れであっても差し支えない。
この一例として、330〜420nmの紫外LED発光素子と、この波長で励起され420nm以上480nmの範囲の波長に発光ピークを持つ青色蛍光体と、500nm以上550nmの範囲の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体、および本発明の蛍光体の組み合わせが好ましい。
このような青色蛍光体としてはBaMgAl10O17:Euを、緑色蛍光体としてはBaMgAl10O17:Eu,Mnやβ−サイアロンにEuを固溶させた、β−サイアロン:Euを挙げることができる。この構成では、LEDが発する紫外線が蛍光体に照射されると、赤、緑、青の3色の光が発せられ、これらの混合により白色の照明器具となる。
このような黄色蛍光体としては、特許第2927279号に記載の(Y、Gd)2(Al、Ga)5012:Ceや特開2002−363554に記載のα−サイアロン:Euを挙げることができる。
なかでもEuを固溶させたCa−α−サイアロンが、発光輝度が高いので好ましい。
この構成では、LEDが発する青色光が蛍光体に照射されると、赤、黄の2色の光が発せられ、これらとLED自身の青色光が混合されて白色または赤みがかった電球色の照明器具となる。
このような緑色蛍光体としては、Y2A15012:Ceやβ−サイアロンにEuを固溶させた、β−サイアロン:Euが好ましい。
この構成では、LEDが発する青色光が蛍光体に照射されると、赤、緑の2色の光が発せられ、これらとLED自身の青色光が混合されて白色の照明器具となる。
<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は少なくも励起源と本発明の蛍光体で構成される。本発明の蛍光体を備えたことで、従来の蛍光体より長波長の橙色や赤色に発光し、高い輝度を有し、化学的に安定であり、耐久性に優れる画像表示装置を得ることができる。
本発明の蛍光体(赤色蛍光体)31と、緑色蛍光体32および青色蛍光体33は、それぞれのセル34、35、36の内面に塗布されている。セル34、35、36は、それぞれの下部に電極37、38、39を備え、上部には1つの電極40を備えている。電極37、38、39の下方にはガラス基板44を備え、電極40の上部にはガラス基板45を備えている。
電極37、38、39、40に通電するとセル中でXe放電により真空紫外線が発生し、これにより赤色蛍光体31、緑色蛍光体32および青色蛍光体33が励起されて、赤、緑、青の可視光を発し、これらの光が保護層43、誘電体層42、ガラス基板45を介して外側から観察され、画像表示として機能する。
本発明の蛍光体は、1OO〜190nmの真空紫外線、190〜380nmの紫外線、電子線などの励起で発光することが確認されており、これらの励起源と本発明の蛍光体との組み合わせで、上記のような画像表示装置を構成することができる。
また、本発明の蛍光体は顔料としても用いることができ、紫外線吸収剤などにも適用できる。
また、係る蛍光体を用いることで、演色性に優れる照明器具、耐久性に優れる画像表示装置、顔料、紫外線吸収剤等を提供することができる。
まず、本発明の蛍光体の実施例1〜7、およびその比較例1〜3について説明する。
原料粉末は、平均粒径0.5μm、酸素含有量0.93重量%、α型含有量92%の窒化ケイ素粉末、窒化カルシウム粉末、金属ユーロピウムをアンモニア中で窒化して合成した窒化ユーロピウム粉末を用いた。
一般式Cax−zSiyN(2/3x+4/3y):Euz(0.8≦x≦1.1、y=2−x、0.001≦z≦0.5)において、表1に示すx、zの値となるように、窒化ケイ素粉末と、窒化カルシウム粉末と、窒化ユーロピウム粉末とを秤量し、メノウ乳棒と乳鉢で30分間混合を行なった。
焼成後、この得られた焼成体を粗粉砕の後、窒化ケイ素焼結体製のるつぼと乳鉢を用いて手で粉砕し、30μmの目のふるいを通した。
この粉末に、波長365nmの光を発するランプで照射した結果、赤色に発光することを確認した。この粉末の発光スペクトルおよび励起スペクトル(図2)を、蛍光分光光度計を用いて測定した結果、励起および発光スペクトルのピーク波長は441nmに励起スペクトルのピークがあり440nmの励起による発光スペクトルにおいて、635nmの赤色光にピークがある蛍光体であることが分かった。
実施例2〜7および比較例2、3においては、実施例1と同様の粉末X線回折パターンが得られ、比較例1ではCa2Si5N8と同様の粉末X線回折パターンが得られた。
なお、発行強度を計測したカウント値は、測定装置や条件によって変化するため単位は任意単位である。
これらの蛍光体を湿度80%温度80°Cの条件で100時間暴露させたところ、輝度の低下はほとんど見られなかった。
照明器具に用いる緑色の蛍光体として、以下の組成を有する第1の蛍光体(βサイアロン:Eu)を、次の手順で合成した。
先ず、組成式Eu0.00296Si0.41395Al0.01334O0.00444N0.56528で示される化合物を得るべく、窒化ケイ素粉末と窒化アルミニウム粉末と酸化ユーロピュウム粉末とを、各々94.77重量%、2.68重量%、2.556重量%となるように混合し、窒化ホウ素製るつぼに入れ、1MPaの窒素ガス中で、1900°Cで8時間焼成した。得られた粉末は、β−サイアロンにEuが固溶した無機化合物であり、図3の励起発光スペクトルに示す様に緑色蛍光体であった。
得られた色度はx=0.33、y=0.33であり、白色であった。図5にこの白色発光ダイオードの発光スペクトルを示す。
まず、第一のリードワイヤ2にある素子蔵置用の凹部2aに青色発光ダイオード素子4を、導電性ペーストを用いてダイボンディングし、第一のリードワイヤ2と青色発光ダイオード素子4の下部電極4aとを電気的に接続するとともに、青色発光ダイオード素子4を固定した。
次に、青色発光ダイオード素子4の上部電極4bと第二のリードワイヤ3とをワイヤボンディングし、電気的に接続した。
そして、あらかじめ作製しておいた蛍光体混合物7を、青色発光ダイオード素子4を被覆するようにして凹部2aにディスペンサで適量塗布し硬化させ、第一の樹脂6を形成した。
最後にキャスティング法により凹部2aを含む第一のリードワイヤ2の先端部2b、青色発光ダイオード素子4、蛍光体混合物7を分散した第一の樹脂6の全体を第二の樹脂8で封止した。
第一の樹脂6と第二の樹脂8は、両方とも同じエポキシ樹脂を使用した。
図4に示すような照明装置において、実施例8の配合とは異なる構成の照明装置を作製した。
発光素子として450nmの青色LEDを用い、実施例1の蛍光体と、Ca0.75Eu0.25Si8.625Al3.375O1.125N14.875の組成を持つCa−α−サイアロン:Euの黄色蛍光体とを、樹脂層に分散させて青色LED上にかぶせた構造とした。
導電性端子に電流を流すと、該LEDは450nmの光を発し、この光で黄色蛍光体および赤色蛍光体が励起されて黄色および赤色の光を発し、LEDの光と黄色および赤色が混合されて電球色の光を発する照明装置として機能することが確認された。
図4に示すような照明装置において、実施例8、9の配合とは異なる構成の照明装置を作製した。
発光素子として380nmの紫外LEDを用い、実施例1の蛍光体と、青色蛍光体(BaMgAl10O17:Eu)と緑色蛍光体(BaMgAl10O17:Eu,Mn)とを樹脂層に分散させて紫外LED上にかぶせた構造とした。
導電性端子に電流を流すと、LEDは380nmの光を発し、この光で赤色蛍光体と緑色蛍光体と青色蛍光体が励起されて赤色と緑色と青色の光を発し、これらの光が混合されて白色の光を発する照明装置として機能することが確認された。
図6に示すような、基板実装用チップ型白色発光ダイオードランプ11を製作した。
製造手順は、アルミナセラミックス基板19に第三のリードワイヤ12、第四のリードワイヤ13及び壁面部材20を固定する部分を除いては、実施例8の製造手順と略同一である。
本実施例では、壁面部材20を白色のシリコーン樹脂によって構成し、第三の樹脂16と第四の樹脂18とには同一のエポキシ樹脂を用いた。
第一の蛍光体と第二の蛍光体の混合割合、達成された色度等は、実施例8と略同一である。
本発明の画像表示装置として、図7に示すような、プラズマディスプレイパネル30を作製した。
実施例1の赤色蛍光体31と緑色蛍光体(Zn2SiO4:Mn)32および青色蛍光体(BaMgAl10O17:Eu,Mn)33が、それぞれのセル34、35、36の内面に塗布した。
電極37、38、39、40に通電するとセル中でXe放電により真空紫外線が発生し、これにより蛍光体が励起されて、赤、緑、青の可視光を発し、これらの光が保護層43、誘電体層42、ガラス基板45を介して外側から観察され、画像表示として機能することが明らかとなった。
2…第一のリードワイヤ。
3…第二のリードワイヤ。
4…青色発光ダイオード素子。
5…金細線。
6…第一樹脂。
8…第二の樹脂。
7…蛍光体混合物。
11…基板実装用チップ型白色発光ダイオードランプ。
12…第三のリードワイヤ。
13…第四のリードワイヤ。
14…青色発光ダイオード素子。
15…金細線。
16…第三の樹脂。
17…蛍光体混合物。
18…第四の樹脂。
19…セラミックス基板。
20…壁面部材。
31…赤色蛍光体。
32…緑色蛍光体。
33…青色蛍光体。
34、35、36…紫外線発光セル。
37、38、39、40…電極。
41、42…誘電体層。
43…保護層。
44、45…ガラス基板。
Claims (38)
- AxSiyN(2/3x+4/3y)(0<x<2、y=2−x)(ただし、A元素は、Mg、Ca、Sr、またはBaから選ばれる1種または2種以上の元素)で示される母体結晶に、金属元素M(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素)が固溶してなる無機化合物を主成分とし、単斜晶系であることを特徴とする蛍光体。
- 前記無機化合物が、AxSiyN(2/3x+4/3y):Mで示される固溶体結晶からなり、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値であることを特徴とする請求項1記載の蛍光体。
- 前記無機化合物が、Ax−zSiyN(2/3x+4/3y):Mzで示される固溶体結晶からなり、xが0.8≦x≦1.1の範囲の値であり、且つ、zが0.001≦z≦0.5の範囲の値であることを特徴とする請求項1記載の蛍光体。
- Ax−zSiyN(2/3x+4/3y)(0.8≦x≦1.1、y=2−x、0.001≦z≦0.5)(ただし、Aは、Mg、Ca、Sr、またはBaから選ばれる1種または2種以上の元素)で示される母体結晶に、金属元素M(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素)が固溶してなるAx−zSiyN(2/3x+4/3y):Mzで示される無機化合物を主成分とすることを特徴とする蛍光体。
- 前記金属元素Mに少なくともEuを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の蛍光体。
- 前記金属元素MがEuであり、前記A元素がCaであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の蛍光体。
- 前記無機化合物が、平均粒径0.1μm以上20μm以下の範囲からなる粉体であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の蛍光体。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の前記無機化合物と他の結晶相あるいはアモルファス相との混合物から構成され、前記無機化合物の含有量が10質量%以上であることを特徴とする蛍光体。
- 前記無機の合物の含有量が50質量%以上であることを特徴とする請求項8記載の蛍光体。
- 前記他の結晶相あるいはアモルファス相が、導電性を持つ無機物質であることを特徴とする請求項8または9に記載の蛍光体。
- 前記導電性を持つ無機物質が、Zn、Ga、ln、Snから選ばれる1種または2種以上の元素を含む酸化物、酸窒化物、または窒化物、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする請求項10に記載の蛍光体。
- 1OOnm以上550nm以下の波長を持つ紫外線または可視光、あるいは電子線の励起源を照射することにより、570nm以上700nm以下の波長の橙色あるいは赤色を発光することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の蛍光体。
- 焼成することにより、M、A、Si、O、Nからなる組成物(ただし、Mは、Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybから選ばれる1種または2種以上の元素であり、Aは、Mg、Ca、Sr、Baから選ばれる1種または2種以上の元素)を製造できる原料混合物を、0.1MPa以上1OOMPa以下の圧力の窒素雰囲気中において、1500°C以上2200°C以下の温度範囲で焼成工程を行なうことにより、請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体を製造することを特徴とする蛍光体の製造方法。
- 前記焼成工程において、炭素若しくは炭素含有化合物の共存下で焼成することを特徴とする請求項13記載の蛍光体の製造方法。
- 前記原料混合物が、Mの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物と、
Aの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物と、
Siの金属、珪化物、酸化物、炭酸塩、窒化物、酸窒化物、塩化物、フッ化物、酸フッ化物、水酸化物、蓚酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機金属化合物あるいは加熱により酸化物、窒化物、酸窒化物を形成する化合物あるいは複化合物とを含有することを特徴とする請求項13または14に記載の蛍光体の製造方法。 - 前記原料混合物が、少なくとも炭素あるいは加熱により炭素を形成する化合物を含有することを特徴とする請求項13〜15のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記原料混合物として、予め合成された前記蛍光体の粉末を、種子として添加することを特徴とする請求項13〜16のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 粉体または凝集体形状の前記原料化合物を、相対嵩密度40%以下の充填率に保持した状態で、蓋付き容器に充填した後に、焼成することを特徴とする請求項13〜17のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記原料混合物の充填量が、前記蓋付き容器の20体積%以上であることを特徴とする請求項13〜18のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記蓋付き容器の材質が、アルミナ、カルシア、マグネシア、黒鉛或いは窒化硼素のいずれかであることを特徴とする請求項13〜19のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記蓋付き容器の材質が、窒化ホウ素であることを特徴とする請求項20に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記蓋付き容器を収納する外部容器の材質が、黒鉛であることを特徴とする請求項20または21に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記焼成工程において、焼結手段がホットプレスによることなく、常圧焼結法あるいはガス圧焼結法による手段であることを特徴とする請求項13〜22のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記焼成工程において焼成された蛍光体粉末を、粉砕処理、分級処理、酸処理から選ばれる1種ないし複数の手法を用い、平均粒径50nm以上20μm以下の範囲に粒度調整を行なうことを特徴とする請求項13〜23のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記蛍光体粉末を、前記焼成工程の後、あるいは前記粉砕処理の後、もしくは前記粒度調整の後、1000°C以上の温度で熱処理することを特徴とする請求項13〜24のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記焼成工程の後、前記生成物を水または酸の水溶液からなる溶剤で洗浄することにより、前記生成物に含まれるガラス相、第二相、または不純物を除去することを特徴とする請求項13〜25のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法。
- 前記溶剤が、硫酸、塩酸、硝酸、フッ化水素酸、有機酸の単体または混合物からなる酸の水溶液であることを特徴とする請求項26記載の蛍光体の製造方法。
- 前記溶剤が、フッ化水素酸と硫酸の混合物からなる酸の水溶液であることを特徴とする請求項26または27に記載の蛍光体の製造方法。
- 発光光源と蛍光体から構成される照明器具において、少なくとも請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体を備えたことを特徴とする照明器具。
- 前記発光光源が、330〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであることを特徴とする請求項29記載の照明器具。
- 前記発光光源が、330〜420nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、
請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体と、
330〜420nmの波長の励起光により、420nm以上500nm以下の波長に発光ピークを持つ青色蛍光体と、
330〜420nmの波長の励起光により、500nm以上570nm以下の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体とを備え、
白色光を発することを特徴とする請求項29または30に記載の照明器具。 - 前記発光光源が、420〜500nmの波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、
請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体と、
420〜500nmの波長の励起光により、500nm以上570nm以下の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体とを備え、
白色光を発することを特徴とする請求項29または30に記載の照明器具。 - 前記発光光源が、420nm以上500nm以下の波長の光を発するLEDもしくは無機ELのいずれかであり、
請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体と、
420〜500nmの波長の励起光により、550nm以上600nm以下の波長に発光ピークを持つ黄色蛍光体とを備え、
白色光を発することを特徴とする請求項29または30に記載の照明器具。 - 前記黄色蛍光体が、Euを固溶させたCa−αサイアロンであることを特徴とする請求項33記載の照明器具。
- 前記緑色蛍光体が、Euを固溶させたβ−サイアロンであることを特徴とする請求項31または32に記載の照明器具。
- 励起源と蛍光体を具備して構成される画像表示装置であって、少なくとも請求項1〜12のいずれか1項に記載の蛍光体を備えたことを特徴とする画像表示装置。
- 前記励起源が、電子線、電場、真空紫外線、または紫外線であることを特徴とする請求項36記載の画像表示装置。
- 前記画像表示装置の種類が、蛍光表示管(VFD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、陰極線管(CRT)のいずれかであることを特徴とする請求項36または37に記載の画像表示装置。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010511077A (ja) * | 2007-07-02 | 2010-04-08 | 北京宇▲じ▼科技発展有限公司 | 窒素酸化物発光材料、その製造方法および応用 |
WO2010067767A1 (ja) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | 国立大学法人 広島大学 | M-c-n-o系蛍光体の製造方法 |
JP2010157608A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導体発光装置 |
KR101067362B1 (ko) * | 2008-12-24 | 2011-09-23 | 알티반도체 주식회사 | 질화물계 적색 형광물질 |
KR101292320B1 (ko) * | 2011-03-11 | 2013-07-31 | 금호전기주식회사 | 형광체 및 그 제조방법 |
JP2013163730A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 蛍光体及び発光装置 |
JP2013163729A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 蛍光体及び発光装置 |
KR20150098428A (ko) | 2014-02-20 | 2015-08-28 | 엘지전자 주식회사 | 질화물 형광체, 그 제조 방법 및 이를 이용한 발광 소자 패키지 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003515655A (ja) * | 1999-11-30 | 2003-05-07 | オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 黄色から赤色を放射する蛍光体を用いる光源 |
JP2004134805A (ja) * | 2002-10-14 | 2004-04-30 | Lumileds Lighting Us Llc | 蛍光体変換発光デバイス |
WO2005049763A1 (en) * | 2003-11-19 | 2005-06-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for producing nitridosilicate-based compound, nitridosilicate phosphor, and light-emitting apparatus using the nitridosilicate phosphor |
JP2005255895A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | National Institute For Materials Science | 蛍光体とその製造方法 |
WO2006006582A1 (ja) * | 2004-07-13 | 2006-01-19 | Fujikura Ltd. | 蛍光体及びその蛍光体を用いた電球色光を発する電球色光発光ダイオードランプ |
JP2006016413A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | National Institute For Materials Science | 蛍光体と発光器具 |
JP2006049799A (ja) * | 2004-04-27 | 2006-02-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 発光装置 |
JP2006089547A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | National Institute For Materials Science | 蛍光体とその製造方法および発光器具 |
JP2006124675A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Showa Denko Kk | 酸窒化物系蛍光体及びその製造法 |
JP2006307182A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-11-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蛍光体の製造方法 |
JP2006344645A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Super Nova Optoelectronics Corp | 白色発光装置 |
WO2008002084A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Light emitting device |
JP2008060530A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Yiguang Electronic Ind Co Ltd | 白色光発光装置 |
-
2007
- 2007-02-27 JP JP2007047098A patent/JP2008208238A/ja active Pending
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003515655A (ja) * | 1999-11-30 | 2003-05-07 | オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 黄色から赤色を放射する蛍光体を用いる光源 |
JP2004134805A (ja) * | 2002-10-14 | 2004-04-30 | Lumileds Lighting Us Llc | 蛍光体変換発光デバイス |
WO2005049763A1 (en) * | 2003-11-19 | 2005-06-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for producing nitridosilicate-based compound, nitridosilicate phosphor, and light-emitting apparatus using the nitridosilicate phosphor |
JP2005255895A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | National Institute For Materials Science | 蛍光体とその製造方法 |
JP2006049799A (ja) * | 2004-04-27 | 2006-02-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 発光装置 |
JP2008169395A (ja) * | 2004-04-27 | 2008-07-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 発光装置 |
JP2006016413A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | National Institute For Materials Science | 蛍光体と発光器具 |
WO2006006582A1 (ja) * | 2004-07-13 | 2006-01-19 | Fujikura Ltd. | 蛍光体及びその蛍光体を用いた電球色光を発する電球色光発光ダイオードランプ |
JP2006089547A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | National Institute For Materials Science | 蛍光体とその製造方法および発光器具 |
JP2006124675A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Showa Denko Kk | 酸窒化物系蛍光体及びその製造法 |
JP2006307182A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-11-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蛍光体の製造方法 |
JP2006344645A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Super Nova Optoelectronics Corp | 白色発光装置 |
WO2008002084A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Seoul Semiconductor Co., Ltd. | Light emitting device |
JP2008060530A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Yiguang Electronic Ind Co Ltd | 白色光発光装置 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JPN6012039613; 電気化学会第71回大会講演要旨集, , P.75 * |
JPN6012039614; 電気化学会第72回大会講演要旨集, , P.413 * |
JPN6012039617; Proceedings of SPIE Vol 3241, 75-83 (1997) * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010511077A (ja) * | 2007-07-02 | 2010-04-08 | 北京宇▲じ▼科技発展有限公司 | 窒素酸化物発光材料、その製造方法および応用 |
WO2010067767A1 (ja) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | 国立大学法人 広島大学 | M-c-n-o系蛍光体の製造方法 |
KR20110102883A (ko) | 2008-12-09 | 2011-09-19 | 고쿠리츠다이가쿠호진 히로시마다이가쿠 | M-c-n-o계 형광체의 제조 방법 |
US8562865B2 (en) | 2008-12-09 | 2013-10-22 | Hiroshima University | Method of producing M-C-N-O based phosphor |
KR101067362B1 (ko) * | 2008-12-24 | 2011-09-23 | 알티반도체 주식회사 | 질화물계 적색 형광물질 |
JP2010157608A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導体発光装置 |
KR101292320B1 (ko) * | 2011-03-11 | 2013-07-31 | 금호전기주식회사 | 형광체 및 그 제조방법 |
JP2013163730A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 蛍光体及び発光装置 |
JP2013163729A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 蛍光体及び発光装置 |
KR20150098428A (ko) | 2014-02-20 | 2015-08-28 | 엘지전자 주식회사 | 질화물 형광체, 그 제조 방법 및 이를 이용한 발광 소자 패키지 |
KR101687622B1 (ko) | 2014-02-20 | 2016-12-19 | 엘지전자 주식회사 | 질화물 형광체, 그 제조 방법 및 이를 이용한 발광 소자 패키지 |
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