JP4246700B2 - ジクロロエチレン及び炭素原子数６のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物を含有する清浄組成物 - Google Patents

ジクロロエチレン及び炭素原子数６のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物を含有する清浄組成物 Download PDF

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Description

発明の背景及び概要
本発明は、化学的な溶媒和剤、脱脂剤、剥離剤及び清浄剤に関する。より具体的には、本発明は、ジクロロエチレン、及び炭素長6のヒドロフルオロエーテル、及び/又は、元の混合物の特性を改善し増強するその他の物質を含有する清浄組成物及び溶媒和組成物に関する。
本発明は、オゾン破壊性材料に対する懸念、及び非オゾン破壊性塩素化材料の毒性に対する懸念に答えて為されたものである。1987年9月に、米国及びその他の22か国は、オゾン層破壊物質に関するモントリオール議定書(以下「議定書」)に署名した。議定書は、先進諸国に対しては2000年までに、また発展途上諸国に対しては2010年までに、オゾン破壊性化学物質(「ODP」又は「ODC」)の製造及び消費を凍結するように呼びかけた。1990年に米国は、オゾン破壊性化学物質の使用を2000年までに段階的に廃止することを義務づける大気汚染防止法(Clean Air act)を制定した。1991年9月に米国環境保護局は、北米上空のオゾン層破壊は予想よりも大きいと発表した。この発表を受けて、George H. W. Bush大統領は、オゾン破壊性材料の製造の段階的廃止を1995年12月31日に早める実行命令を発した。世界全体の消費量の90%を遥かに超えるODP消費量を示す90を上回る国々は今や、議定書に従って高オゾン破壊性材料の製造の段階的廃止を、先進諸国に関しては1995年12月31日に、また発展途上諸国に関しては2005年12月31日に早めることに同意している。
歴史的に見ると、脱脂、溶媒和、溶剤清浄化、エアロゾル清浄化、剥離、乾燥、コールド・クリーニング、及び蒸気脱脂の用途には、フッ素系及び塩素系の溶剤が幅広く使用された。最も基本的な形では、清浄プロセスは、ワークピースを溶剤と接触させることにより、不所望の材料、汚れ又は汚染物質を除去することを必要とした。溶媒和用途の場合、これらの材料は、接着剤配合物又はペイント配合物として、この用途において材料を溶解するために添加された。
コールド・クリーニング、エアロゾル・クリーニング、剥離及び塩基性脱脂は、多数の溶剤を使用するシンプルな用途であった。これらのプロセスのほとんどの場合、汚れた物品は流体中に浸漬されるか、流体で噴霧されるか、又は流体で浸された布地又は同様の物体で払拭された。汚れは除去され、そして物品は空気乾燥させておかれた。
乾燥、蒸気脱脂及び/又は溶剤清浄化は、室温のワークピースを、沸騰している流体の蒸気に晒すか、又は流体中のワークピースを直接的に浸漬することから成った。ワークピース上で凝縮する蒸気は、清浄な蒸留流体を提供することにより、汚れ及び汚染物質を洗い去った。ワークピースから蒸留を蒸発させることにより、汚染されていない流体中で物品を清浄化するのと同様の清浄な物品を提供した。
厄介な汚れのより困難な清浄化を行うため、又は乾燥剤コーティング、例えばフォトマスク及びコーティングを剥離するためには、圧力噴霧、超音波エネルギー及び/又は流体の機械的撹拌によって提供された機械エネルギーと共に、より高温の流体を用いることにより、清浄プロセスを増強することが必要となった。加えて、これらのプロセス増強は、さほど厄介ではない汚れに対する清浄プロセスを促進するのにも使用されたが、しかし、このことは大容積のワークピースの迅速な清浄化のために必要とされた。これらの用途の場合、上述のプロセス増強と、1つ又は2つ以上の沸騰サンプ内への浸漬とを組み合わせて利用することにより、汚染物質の大部分を除去した。これに続いて、新しく蒸留された流体を含有するサンプ内にワークピースを浸漬し、これに続いて、ワークピースを流体蒸気に晒した。これらの流体蒸気は、ワークピース上で凝縮し、最終的な清浄化及び濯ぎを可能にした。ワークピースを取り出し、そして流体を蒸発させた。上述のプロセスに適した蒸気脱脂剤は当業者によく知られている。
近年、当業者は塩素化混合物及び共沸混合物、及びクロロフルオロカーボン(CFC)系混合物及び共沸混合物と類似した清浄特性を提供する、新しいフルオロカーボン系混合物を模索し続けていた。1990年代の初めに、ヒドロクロロフルオロカーボン(HCFC)の化合物を基剤とする材料が出現し始めた。3つの分子、具体的にはジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141b)、ジクロロトリフルオロエタン(HCFC-123)、及びジクロロペンタフルオロプロパン(HCFC-225)が、メチル、クロロホルム及びCFCのブレンドの代替品として提案された。より高度にフッ素化された材料として、これらの材料は既存のODPよりもオゾン破壊性が低いものの、これらの材料はより弱い溶剤であり、好適に清浄化を行うためには、ブレンド及び共沸混合物の使用による、補助溶剤の使用を必要とする。しかしこれらの材料に関して行われたその後の毒性研究では、これらが、清浄用途において幅広く商業的に使用するには受け入れがたい特性を有することが示された。その結果、HCFC-123は清浄用途において即刻制限され、HCFC-141bは米国内で1997年4月1日までに段階的に廃止された。HCFC-225はまだ使用されてはいるものの、この材料は、大気汚染防止法により、2000年後には段階的な廃止が予定されている。HCFC-225の毒性に対する懸念が一部の使用者に存在し、そして、この材料の種々の異性体のブレンドの推奨される商業的な暴露レベルは100ppmである。
1990年代半ばには、オゾン破壊性クロロフルオロカーボンと構造的に類似する臭素化溶剤を使用することにより、別の技術が出現した。ODPに代わる実現可能な製品として、3つの分子、すなわちブロモクロロメタン(BCM)、イソプロピルブロミド(iBP)及びn-プロピルブロミド(nPB)が提案された。3種の材料は全て、多くの汚れに対して優れた清浄溶解力を有するものの、最初の2つの材料BCM及びiBPは、潜在的な健康上のリスクに基づいて排除されている。第3候補材料nPBは数多くの毒性試験を受け、その結果に関してはまだ結論に達していない。目下のところ、nPBのほとんどの一流製造元は、安全8時間TLVレベル25ppmを示している。この数値は一部の使用者に何らかの懸念をもたらす。
1990年代半ばには、水性及び半水性材料がODPの代替品として主に選択されるようになるのに伴って、技術が変化した。しかしこれらの材料へのシフトは、一部の使用者に2つの欠点をもたらした。第1に、水を処理して乾燥させることができる新しい清浄装置及び機械設備が必要となった。第2に、市場における或る特定のニッチ用途は、ワークピースに対する損傷により、清浄プロセスでの水の使用に耐えられないという事実があった。このような損傷は、水とワークピースとの不適合性、又はワークピースの幾何学的形状に起因して、ワークピース上に残留する水によって引き起こされた。この第2のファクターの結果、溶剤を用いて清浄化するプロセスに技術がシフトし、そして揮発性可燃性溶剤、例えばアセトン、ヘキサン、シクロヘキサン及びイソプロパノールを用いて濯ぐか、又はペルフルオロカーボン(PFC)と呼ばれる高フッ素化材料を用いて濯ぐことになった。
これらのPFC濯ぎ剤は一部の使用者によって調査された。その他の溶剤、例えば低分子量アルコール、ケトン及びアルカンも、これらが許容範囲内の濯ぎ作用及び清浄作用を使用者に提供するので評価されたが、しかしこれらの溶剤は可燃性であり、製造用途における使用に関して懸念が持ち上がった。これらの低廉な溶剤を用いて作業するシステムは、極めて高価であり、防爆機械設備及び建造物を必要とする。ペルフルオロカーボンは、例えばCFCのために使用されるような低廉な蒸気脱脂装置内で潜在的に作業可能である点で、実行可能な代替品であるとみなされた。加えてこれらの材料は不活性、可燃性であり、そして極めて低毒性であった。しかし、これらの材料は不活性であり、溶解力を有しておらず、すなわち、ワークピースから除去しなければならない汚れを溶解せず、そして、清浄作用が弱い材料であることが見いだされた。これらの濯ぎ剤に伴う、他に認められた欠点は、これらが極めて高価であり、変性蒸気脱脂剤の使用を必要とすることであった。米国環境保護局はその後の研究で、これらの材料が極めて大きい地球温暖化係数を有しており、何千年間も環境中に残存するという事実に基づいて受け入れがたい材料であると見なした。
その後当業者は今日、地球温暖化係数の低いPFC様材料を必要とするこれらの特殊用途のための材料を模索するようになった。高フッ素化材料、例えばヒドロフルオロカーボン(HFC)及びヒドロフルオロエーテル(HFE)及びその他の高フッ素化化合物が、ごく最近の開示の結果である。HFC及びHFEはPFCと同様の特性を示す。但し、これらはPFCよりも僅かに低廉であるが、CFC及び塩素化溶剤よりも未だにかなり高価である。これらの材料は、主として濯ぎ剤、乾燥剤及び不活性化剤として使用されるが、ほとんどの清浄用途において共通して遭遇する汚れに対する溶解力は低く、効果的に清浄化するためには溶剤ブレンド、補助溶剤系、及び共沸様ブレンドの使用を必要とする。
清浄用途におけるCFC化合物及び混合物の代替品として、高フッ化材料HFE又はHFCの使用は、ジクロロエチレン及びその他のハロゲン化溶剤との組み合わせにおいて、数多くの特許明細書に記載されている。開示されたブレンドのほとんどは、炭素原子数2〜6の高フッ素化材料との混合物を含有する。産業上、実際には、ジクロロエチレン又はハロゲン化溶剤を殆ど又は全く含有しないブレンドは、軽油及び粒子状物質の清浄化にしか有用ではない。それというのも、高フッ素化材料の清浄効果はほとんどないからである。ジクロロエチレン又はハロゲン化溶剤を主成分とする混合物が、広範囲の汚れを清浄化する上でより効果的であることが知られており、ひいては好ましい。
HFC、デカフルオロペンタン(炭素原子数5の高フッ素化材料)の使用は、米国特許第5,196,137号明細書に開示されている。この特許明細書は、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン(HFC-4310mee)と、シス-又はトランス-1,2-ジクロロエチレンとの二元共沸混合物を開示している。米国特許第5,064,560号明細書は、HFC-4310 meeとトランス-1,2-ジクロロエチレンとの二元共沸混合物、及びHFC-4310 meeとメタノール又はエタノールとの二元共沸混合物を開示している。米国特許第5,759,986号明細書は、HFC-4310 meeとトランス-1,2-ジクロロエチレン(トランスDCE)とシクロペンタンとの三元共沸混合物、及び3種の材料とメタノールとの四元共沸混合物を開示している。上記混合物全ては、不燃性の共沸様混合物を生成し、上記特許明細書のいずれにおいてもジクロロエチレン最高レベル50%が主張されている。
HFEの使用は数多くの特許明細書中に開示されている。米国特許第5,827,812号明細書は、ペルフルオロブチルメチルエーテル(HFE-7100)、つまり高フッ素化5炭素分子の2つの異性体を含む多くの二元共沸様混合物を開示している。開示された二元共沸混合物に含まれるのは、トランス及びシス-1,2-ジクロロエチレン、塩化メチレン、nPB及びHCFC-255である。米国特許第6,008,179号明細書は、HFE-7100とメタノール、エタノール、1-プロパノール、2-ブタノール、イソブタノール、及びtert-ブタノールとの間の二元共沸様混合物を開示している。加えて上記特許明細書は、HFE-7100とトランスDCEと、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール(IPA)及びtert-ブタノールとの三元共沸様混合物を挙げている。さらに、上記特許明細書は、HFE-7000と、HCFC-225(フッ化水素処理-塩素処理された溶剤)と、メタノール又はエタノールとの間の他の三元共沸様混合物を開示している。これらの特許明細書に記載されたHFE-7100との組み合わせのほとんどが不燃性であり、高レベルのHFE-7100が存在するときには許容できる範囲の可燃特性を示す。ハロゲン化溶剤との三元共沸様複合体は、HFC-4310ほどは可燃性でなく、混合物の50wt%近く及び/又は50wt%未満のジクロロエチレン・レベルで共沸様混合物を形成する。
別のHFE材料、ペルフルオロブチルエチルエーテル(HFE-7200、炭素原子数6の高フッ素化材料)は、米国特許第5,814,595号明細書、同第6,235,700号明細書及び同第6,288,018号明細書に記載されている。これらの特許明細書は、ペルフルオロブチルエチルエーテルの2つの異性体を含む多数の二元共沸様混合物を記載している。共沸混合物が下記ハロゲン化溶剤：ヘキサフルオロ-2-プロパノール、1,2-ジクロロプロパン及びトランスDCEを有する場合を除いて、全ての二元複合体は可燃性である。トランスDCEとの組み合わせは、本発明の最も興味深い特徴である。なぜならばこの材料は、HFE-7200異性体混合物に応じて、62.7〜68.8wt%のトランスDCEで共沸様生成物を形成するからである。
HFE材料族は、米国特許第6,291,417号明細書に詳しく記載されている。この特許明細書は、複数の化学物質族から成る群から選択された1つ以上の補助溶剤との組み合わせにおいて、アルコキシ置換型ペルフルオロ化合物と一般に記述される高フッ素化エーテルを使用することを教示している。上記特許明細書は、フッ素化エーテル成分が組成物の30重量%以上でなければならず、混合物の50%以上であることが好ましく(混合物の大部分)、そして60%を上回ることが最も好ましいと主張している。
ジクロロエチレン組成物が米国特許第5,851,977号明細書に記載されている。この特許明細書は、選択された炭素原子数3及び4のハロゲン化アルカン及びアルコールから成る特定群との組み合わせにおいて、1,2-ジクロロエチレンを使用することを開示している。上記特許明細書において、ハロゲン化アルカン及びアルコールは、ジクロロエチレンの引火点を遅延させるために使用される。
米国特許第5,654,129号明細書及び同第5,902,412号明細書に記載された、ジクロロエチレンとペルクロロエチレンとの非共沸混合物を使用することにより、写真用フィルム及びその他の一般的な支持体を清浄化することができる。ペルクロロエチレンは、ジクロロエチレンの引火点を遅延させるために、配合物中に使用される。
目下の技術では今日効果的に清浄化されない厄介な汚れ及びフラックスを清浄化することができる共沸組成物又は共沸様組成物が今や必要である。これらの組成物は、不燃性の効果的な清浄作用を有し、オゾン破壊係数が殆ど又は全くなく、そして大気中での寿命が比較的短いことにより、地球温暖化に関与しないことが好ましい。
本発明は、溶媒和、蒸気脱脂、フォトレジスト剥離、接着剤除去、エアロゾル、コールド・クリーニング、並びに、フラックス除去、ドライ・クリーニング、脱脂、粒子除去、金属及び繊維製品の清浄を含む溶剤清浄用途に用いることができる。本発明の組成物によって除去される汚れ及び汚染物質の一例としては、油、グリース、コーティング、フラックス、樹脂、ワックス、ロジン、接着剤、ダート、指紋、エポキシ、ポリマー及び当業者に見いだされるその他の一般的な汚染物質が挙げられる。
本発明の清浄組成物及び溶媒和組成物は、ジクロロエチレン化合物と、炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)とを含む。これらの組成物はまた、可燃性を抑制するための高フッ素化材料、及び/又は元の混合物の特性を改善して増強するその他の増強剤を含む。これらの物質を組成物に添加すると、ジクロロエチレン/HFE6C混合物の物理的特性及び/又は清浄化特性が改質され、これによりその所望の清浄作業又は溶媒和作業が達成される。高フッ素化材料は、フッ素原子数が分子上の水素原子数を上回るいずれかのフッ素化炭化水素材料である。増強剤は、下記材料：アルコール、エステル、エーテル、環状エーテル、ケトン、アルカン(環状アルカンを含む)、芳香族化合物、アミン、シロキサン、テルペン、二塩基エステル、グリコールエーテル、ピロリドン、低オゾン破壊性又は非オゾン破壊性ハロゲン化炭化水素、の1つ又は2つ以上である。これらの混合物は、種々の用途、溶媒和、蒸気脱脂、フォトレジスト剥離、接着剤除去、エアロゾル、コールド・クリーニング、並びに、フラックス除去、ドライ・クリーニング、脱脂、粒子除去、金属及び繊維製品の清浄化を含む溶剤清浄用途に有用である。具体的には、ジクロロエチレン化合物と、炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)とを含む組成物は、可燃性を抑制するための高フッ素化材料及び/又は混合物の特性を改善して増強するその他の増強剤と共に使用することにより、高オゾン破壊性材料、例えばクロロフルオロカーボン、メチルクロロホルム、ヒドロクロロフルオロカーボン又は塩素化溶剤に取って代わることができる。加えて、これらの混合物は、HFC及びHFEを使用する従来技術と比べてより強力な清浄剤となる。
本発明の新規の清浄組成物の場合、ジクロロエチレン材料は1,1-ジクロロエチレン、1,2-シス-ジクロロエチレン及び1,2-トランス-ジクロロエチレンを含む。
炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)は、ペルフルオロブタンエチルエーテル(C4F9-O-C2H5)の全ての異性体及びペルフルオロペンタンメチルエーテル(C5F11-O-CH3)の全ての異性体を含む。
本発明において使用される高フッ素化材料は式CaFbHcXdの化合物であり、前記式中、aは2〜8の整数であり、bはaよりも大きいがしかし2a+2未満であり、dは0, 1又は2であり、そしてcは2a+2-b-d以下である。XはF原子数が分子内のH原子数を上回る限り、任意の可能な組み合わせでO、N、ハロゲン又はSiであってよい。本明細書及び特許請求の範囲全体を通して、「ハロゲン」とはCl、Br及びIを意味する。
好適な増強剤は、下記材料の1つ以上である：アルコール、エステル、エーテル、環状エーテル、ケトン、アルカン、芳香族化合物、アミン、シロキサン、テルペン、二塩基エステル、グリコールエーテル、ピロリドン、低オゾン破壊性又は非オゾン破壊性ハロゲン化炭化水素。
フッ素化化合物を混合物に添加すると、混合物の密閉カップ式及び/又は開放カップ式引火点で測定した引火点を軽減及び/又は排除することになる。加えて、混合物中の材料を適正に選択することにより、所望の共沸混合物又は共沸様ブレンドを形成することができる。さらに、その他の添加剤、例えば界面活性剤、着色剤、色素、香料、指示薬、阻害剤及び緩衝剤、並びに混合物の特性を改質するその他の成分が当業者には明らかである。
混合物のジクロロエチレン成分は有効量の1,1-ジクロロエチレン、1,2-シス-ジクロロエチレン、1,2-トランス-ジクロロエチレンを含有する。これらは単独で、又は2種以上から成る混合物として使用することができる。最も好ましいものの中には、1,2-トランス-ジクロロエチレン及び1,2-シス-ジクロロエチレンがある。
炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)は、ペルフルオロブタンエチルエーテル(C4F9-O-C2H5)の全ての異性体及びペルフルオロペンタンメチルエーテル(C5F11-O-CH3)の全ての異性体を含む。これらの化合物の例は、n-ペルフルオロブタンエチルエーテル、イソ-ペルフルオロブタンエチルエーテル、tert-ペルフルオロブタンエチルエーテル、n-ペルフルオロペンタンメチルエーテル、2-トリフルオロメチルペルフルオロブチル1-メチルエーテル、2-トリフルオロメチルペルフルオロブチル2-メチルエーテル、2-トリフルオロメチルペルフルオロブチル3-メチルエーテル、2-トリフルオロメチルペルフルオロブチル4-メチルエーテル、2,2-トリフルオロメチルペルフルオロプロピル1-メチルエーテルである。
本発明の高フッ素化材料は式CxFyHzXaの化合物であり、前記式中、xは2〜8であり、y>x且つz<yであり；そしてaは0以上であってよい。XはF原子数が分子内のH原子数を上回る限り、任意の可能な組み合わせでO、N、ハロゲン又はSiであってよい。好適なフッ素化材料の例は、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ペルフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、ヘキサフルオロブタン、ヘプタフルオロブタン、オクタフルオロブタン、ノナフルオロブタン、ペルフルオロブタン、ヘプタフルオロペンタン、オクタフルオロペンタン、ノナフルオロペンタン、デカフルオロペンタン、ウンデカフルオロペンタン、ペルフルオロペンタン、オクタフルオロヘキサン、ノナフルオロヘキサン、デカフルオロヘキサン、ウンデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロヘキサン、トリデカフルオロヘキサン及びペルフルオロヘキサンである。その他の商業的に入手可能なフッ素化化合物は：3-クロロ-1,1,1-トリフルオロプロパン(HCFC-253fb)；1,1,1,3,3,5,5,5-オクタフルオロペンタン(HFC-458mfcf)；4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,3,3,5,5,5-デカフルオロペンタン(HFC-52-13)；4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,5,5,5-オクタフルオロペンタン(HFC-54-11)；4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,3,5,5,5-ノナフルオロペンタン(HFC-53-12)；1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン(HFC-43-10 mee)；1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,6-ウンデカフルオロヘキサン(HFC-54-11qe)；1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブタン(HFC-338pcc)；1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロブタン-4-メチルエーテル(HFE-7100)；1,1,1,2,2,3,4,4,4-ノナフルオロイソブタン-3-メチルエーテル(HFE-7100)；1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロブタン-4-エチルエーテル(HFE-7200)；1,1,1,2,2,3,4,4,4-ノナフルオロイソブタン-3-エチルエーテル(HFE-7200)；1,1,2,2,3,3,4,5-オクタフルオロシクロペンタン；ペンタフルオロエタン(HFC-134)；ジクロロ-トリフルオロエタン(HCFC-123)；トリクロロ-テトラフルオロプロパン(HCFC-224)；ジクロロ-ペンタフルオロプロパン(HCFC-225)；ジクロロ-テトラフルオロプロパン(HCFC-234)；クロロ-ペンタフルオロプロパン(HCFC-235)；クロロ-テトラフルオロプロパン(HCFC-244)；クロロ-ヘキサフルオロプロパン(HCFC-226)；ペンタクロロ-ジフルオロプロパン(HCFC-222)；テトラクロロ-トリフルオロプロパン(HCFC-223)；トリクロロ-トリフルオロプロパン(HCFC-233)；ペンタフルオロプロパン(HFC-245)；ノナフルオロブチルエチレン(PFBET)及び1-ブロモプロパンである。フルオロアルコール、例えばトリフルオロエタノールを使用することもできる。これらは単独で、又は2種以上から成る混合物として使用することができる。最も好ましいものの中には、HFE-7100、HFC43-10、HCFC-225、PFBET、1-ブロモプロパン及びオクタフルオロシクロペンタンがある。
その他の化合物を混合物に添加することにより、清浄剤又は溶剤の特性を変化させ、これにより種々の用途に合わせることができる。これらのその他の化合物を添加することにより、有用な共沸組成物の形成を助成することもできる。共沸組成物は、単一の物質のように挙動する2つ以上の物質から成る定沸混合物として定義される。共沸組成物は、沸騰時に分別しないので望ましい。このような挙動は、混合物を蒸気脱脂装置内で使用することができ、或いは、材料を再蒸留することができるので望ましい。
完全な共沸を達成することは、工業用途では実際的ではないので、全ての混合物を「共沸様」と記述する。「共沸様組成物」は、単一の物質のように挙動し、従って実質的な組成変化なしで蒸留することができる2つ以上の物質から成る定沸混合物又は実質的に定沸性の混合物を意味する。「共沸様」として特徴付けされた定沸組成物は、所与の圧力において、2つの物質の非共沸混合物と比較して最大又は最小の沸点を示すことになる。
本明細書中に使用される共沸、共沸様及び定沸という用語は、事実上共沸性又は事実上定沸性であることをも意味するものとする。換言すれば、これらの用語の意味には、真の共沸混合物だけでなく、同じ成分を異なる比率で含有する他の組成物も含まれる。これらの組成物は、真の共沸混合物であるか又は他の温度及び圧力において定沸性である。当業者には明らかなように、共沸混合物と同じ成分を含有する様々な組成物がある。これらの組成物は、清浄化、溶媒和及びその他の用途に関して真の共沸組成物と事実上同等の特性を示すことはないが、しかし、定沸特性を有する点に関して、又は沸騰時に分離又は分別しない傾向を有する点に関して、真の共沸組成物と事実上同等の特性を示すことになる。
増強剤として有用なアルコールは、式CxHyOzを有し、前記式中、xは1〜12、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜6であり、yはxよりも大きいが、しかし2x+2未満であり、1つ以上のOがヒドロキシル酸素であることを条件としてzは1〜3である。これらのアルコールの例は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、2-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、1-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、アリルアルコール、1-ヘキサノール、2-ヘキサノール、3-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、1-オクタノール、1-デカノール、1-ドデカノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ビス-ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールである。これらは単独で、又は2種以上から成る混合物として使用することができる。最も好ましいものの中には、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール及び第三ブチルアルコールである。
増強剤として有用なエステルは、式R1-COO-R2を有し、前記式中、R1及びR2は、同じ又は異なるものであってよく、R1は水素、C1-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フラニル又はテトラヒドロフラニル、好ましくはC1-C8アルキル、より好ましくはC1-C4アルキルであり；R2は、C1-C8アルキル、好ましくはC1-C4アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルである。これらのエステルの例は、メチルホルメート、メチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルホルメート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、エチルブチレート、プロピルホルメート、プロピルアセテート、プロピルプロピオネート、プロピルブチレート、ブチルホルメート、ブチルアセテート、ブチルプロピオネート、ブチルブチレート、メチルソイエート、イソプロピルミリステート、プロピルミリステート及びブチルミリステートである。最も好ましいものの中には、メチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート及びエチルホルメートがある。
増強剤として有用なエーテルは、式R3-O-R4を有し、前記式中、R3は、C1-C10アルキル又はアルキニル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R4は、C1-C10アルキル又はアルキニル、C5-C6シクロアルキル、C1-C4エーテル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルである。これらのエーテルの例は、エチルエーテル、メチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチルt-ブチルエーテル、エチルt-ブチルエーテル、ビニルエーテル、アリルエーテル、メチラール、エチラール及びアニソールである。この組成物において、列挙したR3及びR4は、同じ又は異なるものであってよく、C1-C10アルキル又はアルキニル、好ましくはC1-C6アルキル又はアルキニル、より好ましくはC1-C4アルキルであってよい。最も好ましいものの中には、イソプロピルエーテル、メチラール及びプロピルエーテルである。
好ましい環状エーテルは：1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、テトラヒドロフラン(THF)、メチルTHF、ジメチルTHF及びテトラヒドロピラン(THP)、メチルTHP、ジメチルTHP、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミルオキシド及びイソアミルオキシドである。最も好ましくはTHFである。
混合物のケトン成分は式：R5-C=O-R6を有し、前記式中、R5はC1-C10アルキル又はアルキニル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R6はC1-C10アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルである。これらのケトンの例は、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキサノン、3-ヘキサノン及びメチルイソブチルケトンである。R5及びR6は、同じ又は異なるものであってよく、好ましくはC1-C6アルキル、より好ましくはC1-C4アルキルであってよい。最も好ましいものの中には、アセトン、メチルエチルケトン、3-ペンタノン及びメチルイソブチルケトンがある。
増強剤として有用なアルカンは、式：CnHn+2(nは1〜20である)、又はC4-C20シクロアルカンである。これらのアルカンの例は、ブタン、メチルプロパン、ペンタン、イソペンタン、メチルブタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、メチルペンタン、ジメチルブタン、オクタン、ノナン及びデカンである。nは好ましくは4〜9、より好ましくは5〜7である。最も好ましいものの中には、シクロペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン、メチルペンタン及びジメチルブタンがある。
増強剤として有用な芳香族化合物は式：C6Hn-X6-n(nは0〜6である)を有する。Xはヒドロキシル、ハロゲン、又は上記アルカン、アルコール、エーテル基のいずれかであってよい。これらの芳香族の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ヘミメリチン、シュードクメン（pseudocumene）、ブチルベンゼン、フェノール及びベンゾトリフルオリドである。最も好ましいものの中には、トルエン、キシレン及びメシチレンがある。
増強剤として有用なアミンは式：NR7R8R9を有する。前記式中、R7、R8及びR9は水素、ヒドロキシル、C1-C10アルキル、C1-C10アルコールであってよい。R7、R8及びR9は全て同じであるか、又は独立して異なっていてよい。これらのアミンの例は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n-プロピルアミン、ジ-n-プロピルアミン、トリ-n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ-イソプロピルアミン、トリ-イソプロピルアミン、n-ブチルアミン、イソブチルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール及びヒドロキシルアミンである。最も好ましいのはブチルアミン及びトリエチルアミンである。
増強剤として有用なシロキサンは揮発性メチルシロキサンである。これらのうちの3つの例は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン及びデカメチルテトラシロキサンである。最も好ましいのは、ヘキサメチルジシロキサンである。
増強剤として有用なテルペンは、一般式：
Figure 0004246700
 の1つ以上のイソプレン基を含有する。分子は環状又は多環状であってよい。好ましい例は、d-リモネン、ピネン、テルピノール、テレペンチン及びジペンテンである。
増強剤として使用することができる二塩基エステルは式：R10-COO-R11-COO-R12を有し、前記式中、R10はC1-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R11はC1-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R12はC1-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フラニル又はテトラヒドロフラニルである。これらの二塩基エステルの例は、ジメチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、メチルエチルスクシネート、メチルエチルアジペート、ジエチルスクシネート、ジエチルアジペートである。前記式中、R10、R11及びR12は同じ又は異なるものであってよく、好ましくは、C1-C6アルキル又はアルキニル、より好ましくは、C1-C4アルキルである。最も好ましいものの中には、ジメチルスクシネート及びジメチルアジペートがある。
増強剤として使用することができるグリコールエーテル成分は、式：R13-O-R14-O-R15を有し、前記式中、R13はC2-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R14はC1-C20アルキル、C5-C6シクロアルキル、ベンジル、フェニル、フラニル又はテトラヒドロフラニルであり、R15は水素又は上記のようなアルコールである。これらのグリコールエーテルの例は、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、メチルメトキシブタノール、プロピレングリコールブチルエーテル、及びジプロピレングリコールブチルエーテルである。最も好ましいものの中には、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール、メチルメトキシブタノール、ジプロピレングリコールブチルエーテル及びジエチレングリコールブチルエーテルがある。
ピロリドン増強剤は、ピロリドン環のN位置において、水素、C1-C8アルキル、又はC1-C8アルカノールによって置換されている。これらのピロリドンの例は、ピロリドン、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-プロピルピロリドン、N-ヒドロキシメチルピロリドン、N-ヒドロキシエチルピロリドン、及びN-ヘキシルピロリドンである。最も好ましいものの中には、N-メチルピロリドン及びN-エチルピロリドンがある。
ハロゲン化炭化水素増強剤は式：R16-Xyを有し、前記式中、R16はC1-C20アルキル、C4-C10シクロアルキル、C2-C20アルケニルベンジル、フェニル、フルオロエチルであり、そしてXは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素であり、yは0ではなく、そして分子のオゾン破壊係数(ODP)は<0.15である。これらの塩素化材料の例は、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、ジクロロエタン、塩化プロピル、臭化n-プロピル、塩化イソプロピル、二塩化プロピル、塩化ブチル、塩化イソブチル、塩化sec-ブチル、塩化tert-ブチル、塩化ペンチル、塩化ヘキシルである。最も好ましいものの中には、塩化メチレン及び臭化n-プロピルがある。
本発明の組成物は、過去において清浄用途で幅広く使用されたCFC及び塩素化溶剤と同様に使用されるように意図されている。これらの混合物は、当業者には明らかな種々の清浄化技術、例えば噴霧、浸漬下の噴霧、蒸気脱脂/清浄化、沸点又は沸点未満での浸漬、布地及びブラシを用いた払拭、超音波を用いた浸漬、空気中への噴霧及びタンブリングを伴う浸漬において使用することができる。これらの技術は、物品の硬質表面を清浄化するために用いられ、また繊維製品を清浄化するためにも用いられた。
これらの組成物はまた、過去の溶媒和用途に幅広く使用されたCFC及び塩素化溶剤と同様に使用されるように意図されている。これらの混合物は、接着剤、ペイント、化学プロセス、及び溶剤の溶解度パラメータが固体又は液体を溶解し、且つ/又はその用途に適切な揮発性を示すその他の用途において、溶剤として使用することができる。
これらの混合物を溶剤及び清浄剤として成功させる鍵は、これらの混合物が引火点を有さないように調製されるのが望ましいという事実である。このことは、同じ揮発性を有する同様の溶剤に見いだされたような可燃性のおそれなしに、溶剤が安全に使用されることを可能にするので重要である。このようなものとして、上記高フッ素化材料は、混合物の密閉カップ式引火点を抑制するために、ほとんどの混合物において必要になってくる。
必ずしも必要ではないが、混合物は共沸様混合物を形成することが望ましい。このことが望ましいのは、一貫した引火点を可能にし、また、生成物が蒸留され回収されるのを可能にするからである。
好ましい実施の形態の説明
本発明によれば、ジクロロエチレン、及び炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)を含み、必要な場合には、可燃性を抑制するための高フッ素化材料及び/又は特性を改善して増強するその他の増強剤を含む新規の組成物が調製された。
その得られる組成物は、許容され得る低いオゾン破壊係数を有するように調製することができ、また、この組成物は、CFC及び塩素化溶剤と同様の望ましい特性：清浄能力、相溶性、揮発性、粘性、溶媒和能力、乾燥能力、低VOC又は非VOC、及び/又は表面張力特性のうちのいくつか又は全てを有することになる。加えて、望ましいブレンドは、CFC及び塩素化溶剤の特性を維持しながら、引火点を示すことはない。
本発明の混合物における増強成分の含有率は具体的に制限されるものではなく、溶解度、揮発性、沸点、可燃性、表面張力、粘性、反応性及び材料相溶性を改善又は制御するのに必要な有効量を添加する際に制限される。
好ましくは、ジクロロエチレン成分レベルは、混合物の50重量%を超えることになり、HFE6Cは混合物の30重量%未満となる。ジクロロエチレン量は、50〜99.9重量%、好ましくは50〜99重量%であり、より好ましくは50〜90重量%であり、さらにより好ましくは60〜80重量%である。高フッ素化エーテルの量は、0.1〜30重量%であり、好ましくは10〜30重量%であり、そしてより好ましくは15〜25重量%である。高フッ素化材料の添加は、混合物の物理的特性、例えば引火点を改変するために必要とされ、そして他の任意の材料の添加は、混合物の効果を改善するために、又は好ましい共沸混合物又は共沸様混合物を形成するのを助成するために必要とされる。
本明細書及び特許請求の範囲に使用される、共沸混合物の有効量は、組み合わされると共沸組成物又は共沸様組成物を形成する本発明の組成物の各成分の量として定義される。この定義は、異なる圧力で異なる沸点を有することであるが、共沸組成物又は共沸様組成物、或いは、定沸組成物又は実質的に定沸性の組成物が存在し続けるかぎり、組成物に加えられる圧力に応じて変動する各成分の量を含む。従って、有効量は、共沸組成物、共沸様組成物、或いは、定沸組成物又は実質的に定沸性の組成物を大気圧以外の圧力で形成する、本発明の組成物の各成分の重量%を含む。
結果において定沸混合物を特徴付けすることができる。この定沸混合物は、下記いくつかの基準のいずれかによって、選択された条件に応じて多くの外観を成して現れることができる：
「共沸混合物」という用語は同時に限定的且つ制限的であるので、A, B及びCから成る共沸混合物として、組成物を定義することができる。そして組成物は、有効量のA, B及びCが定沸混合物であるこの固有の組成物を形成することを必要とする。
当業者に良く知られているように、異なる圧力において、所与の共沸混合物の組成は少なくともある程度まで変動し、圧力の変化はまた、沸点を少なくともある程度まで変化させることになる。従って、A, B及びCの共沸混合物は固有のタイプの関係を示すが、しかし、温度及び/又は圧力に応じて組成が変動し得る。従って、共沸混合物を説明するためには、固定された組成ではなく、組成範囲がしばしば用いられる。
A, B及びCの特定の重量%の関係又はモル%の関係の特定値がただ1つの具体的なこのような関係を指摘すること、及び実際に、A, B及びCによって表される一連のこのような関係が現実に所与の共沸混合物に対応して存在し、圧力の影響により変動することを認識しながら、A, B及びCの特定の重量%の関係又はモル%の関係として組成物を定義することができる。
共沸混合物A, B及びCは、組成物を共沸混合物として定義することにより特徴付けすることができる。この共沸混合物は所与の圧力における沸点によって特徴付けされる。こうして、利用可能な分析装置によって制限され、またこのような装置が分析したのと同様に精密なものだけに限った特定の数値的な組成によって本発明の範囲を過度に制限することなしに、特性を同定することができる。
下記三元組成物は、これらの範囲内にある組成物が定圧で実質的に定沸点を示す点で、共沸組成物又は共沸様組成物と特徴付けされる。これらの三元共沸様組成物は実質的に定沸性であり、組成物は、標準的な条件での蒸発下で大規模に分別する傾向を有さない。蒸発後には、蒸気の組成と初期液相の組成との間に存在する差は小さいものにすぎない。この差から、蒸気及び液相の組成は実質的に同じと考えられ、そしてこれらの挙動において共沸性又は共沸様であるとされる。
1) 50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン(TDCE)、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル(HFE-7200)、及び0.1〜10重量%のメタノール。
2) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜7重量%のエタノール。
3) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜5重量%の1-プロパノール。
4) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜5重量%の2-プロパノール(IPA)。
5) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜2.5重量%のt-ブタノール。
6) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜5重量%のメチラール。
7) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜2.5重量%のメチルアセテート。
8) 50〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び0.1〜7重量%のアセトン。
9) 30〜80重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、及び1〜40重量%の塩化メチレン。
下記三元組成物は連続蒸留法の精度内で、実質的な大気圧において真の三元共沸組成物として確立されている。
1) 沸点約106°F(約41℃)の、66重量%のTDCE、26.5重量%のHFE-7200、及び7.5重量%のメタノール。
2) 沸点約116°F(約47℃)の、68.5重量%のTDCE、27重量%のHFE-7200、及び4.5重量%のメタノール。
3) 沸点約116°F(約47℃)の、71重量%のTDCE、28.5重量%のHFE-7200、及び0.5重量%の1-プロパノール。
4) 沸点約116°F(約47℃)の、70.5重量%のTDCE、27.5重量%のHFE-7200、及び2重量%のIPA。
5) 沸点約116°F(約47℃)の、72重量%のTDCE、27.5重量%のHFE-7200、及び0.5重量%のt-ブタノール。
6) 沸点約116°F(約47℃)の、69.5重量%のTDCE、28重量%のHFE-7200、及び2.5重量%のメチラール。
7) 沸点約116°F(約47℃)の、72重量%のTDCE、27.5重量%のHFE-7200、及び0.5重量%のメチルアセテート。
8) 沸点約115°F(約47℃)の、72重量%のTDCE、26重量%のHFE-7200、及び2重量%のアセトン。
9) 沸点約110°F(約43℃)の、52重量%のTDCE、23.5重量%のHFE-7200、及び24.5重量%の塩化メチレン。
下記多元組成物は、これらの範囲内にある組成物が定圧で実質的に定沸点を示す点で、共沸組成物又は共沸様組成物と特徴付けられる。これらの混合物は、選択された高フッ素化化合物の最終群に属する材料を三元共沸様ブレンドに添加した結果として選択された。たいていの場合、この添加の目的は引火点を抑制することであった。しかし、高フッ素化化合物を多くの方法で添加することにより、互いにオーバラップして同様の沸点と組成とを有する2種の三元共沸様混合物を生成する際に、固有の混合物が形成された。これらの組成物は実質的に定沸性であり、質量の最大50%まで蒸発させた時に大規模に分別する傾向はない。混合物は容易には分別されないので、コールド・クリーニング及び蒸気脱脂のための標準清浄装置において商業的に有用である。質量の半分の蒸発後、蒸気の組成と、初期液相の組成との間に存在する差は10%未満と小さい。この差から、蒸気及び液相の組成は実質的に同じと考えられ、そしてこれらの挙動において共沸性又は共沸様であるとされる。これは、商業的な使用に好適なブレンドである。
1) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜10重量%のメタノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン(HFC-43-10mee)。
2) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のエタノール、及び約1〜25重量%のHFC-43-10mee。
3) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜5重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
4) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜10重量%のアセトン、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
5) 50〜88重量%のTDCE、約10〜30重量%のHFE-7200、約0.1〜8重量%のメチラール、及び約1〜25重量%のHFC-43-10mee。
6) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のエタノール、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
7) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
8) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
9) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のシクロペンタン、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
10) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFC-43-10mee。
11) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜10重量%のメタノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
12) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のエタノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
13) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜5重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
14) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜10重量%のアセトン、及び1〜25重量%のHFE-7100。
15) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜8重量%のメチラール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
16) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のエタノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
17) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
18) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
19) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のシクロペンタン、及び1〜25重量%のHFE-7100。
20) 50〜88重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のHFE-7100。
下記多元組成物は、シンプルな1プレート蒸留法の精度内で、好ましい共沸様ブレンドとして得られた。これらの組成物は、引火点を有さないことを特徴とし、そして元の混合物の約50%の蒸留時に安定的な組成を有する。記載した沸点範囲は大気圧におけるものである。
1) 沸点範囲108〜116°F(42〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜7重量%のメタノール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
2) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、約10〜30重量%のHFE-7200、約0.1〜4重量%のエタノール、及び約1〜15重量%のHFC-43-10mee。
3) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
4) 沸点範囲114〜119°F(46〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のアセトン、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
5) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
6) 沸点範囲113〜117°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%のエタノール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
7) 沸点範囲113〜117°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
8) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜3重量%のメチラール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
9) 沸点範囲106〜115°F(41〜46℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%のシクロペンタン、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
10) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%のHFC-43-10mee。
11) 沸点範囲105〜111°F(41〜44℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜5.5重量%のメタノール、及び1〜18重量%のHFE-7100。
12) 沸点範囲115〜119°F(46〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3.5重量%のエタノール、及び1〜18重量%のHFE-7100。
13) 沸点範囲116〜118°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜18重量%のHFE-7100。
14) 沸点範囲113〜116°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3重量%のアセトン、及び1〜18重量%のHFE-7100。
15) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3重量%のメチラール、及び1〜18重量%のHFE-7100。
16) 沸点範囲113〜116°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のエタノール、及び1〜20重量%のHFE-7100。
17) 沸点範囲113〜117°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、約0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%の2-プロパノール、及び1〜20重量%のHFE-7100。
18) 沸点範囲113〜117°F(45〜47℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のメチラール、及び1〜20重量%のHFE-7100。
19) 沸点範囲105〜110°F(41〜43℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のシクロペンタン、及び1〜20重量%のHFE-7100。
20) 沸点範囲116〜119°F(47〜48℃)の、60〜78重量%のTDCE、10〜30重量%のHFE-7200、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜20重量%のHFE-7100。
阻害剤を組成物に添加することにより、分解を阻害し、組成物の望ましくない分解生成物と反応し、且つ/又は金属表面の腐蝕を防止するのが好ましい。下記クラスの阻害剤のいずれか又は全てを本発明に採用することができる。これらの阻害剤のいくつかは、清浄化及び溶媒和に適した成分として二重の目的を果たすことができる。炭素原子数4〜7のアルカノール、炭素原子数1〜3のニトロアルカン、炭素原子数2〜7の1,2-エポキシアルカン、炭素原子数3〜9のアセチレンアルコール、炭素原子数12〜30の亜リン酸エステル、炭素原子数3〜6のエーテル、炭素原子数4〜7の不飽和炭化水素化合物、トリアゾール、炭素原子数4〜7のアセタール、炭素原子数3〜5のケトン、炭素原子数6〜8のアミンが好ましい。その他の好適な阻害剤も当業者には容易に明らかである。
阻害剤は単独で、又は任意の比率の混合物で使用することができる。混合物の総重量を基準として、典型的には5重量%未満、好ましくは2重量%未満の阻害剤を使用することができる。
加えて、本発明の組成物はさらに、界面活性剤、乳化剤、湿潤剤、水、香料、指示薬又は着色剤を含有することができる。
本発明の組成物は、溶媒和、蒸気脱脂、フォトレジスト剥離、接着剤除去、エアロゾル、コールド・クリーニング、並びに、フラックス除去、ドライ・クリーニング、脱脂、粒子除去、金属及び繊維製品の清浄化を含む溶剤清浄用途に有用である。
実施例1〜10
最初にジクロロエチレン/HFE6C及び種々の有機溶剤から成る混合物をスクリーニングすることにより、本発明の共沸混合物を同定した。選択された混合物を、Snyder蒸留カラムを使用して、Kontes多段蒸留装置内で蒸留した。蒸留されたオーバヘッド組成物を、FID検出器及びHP-4カラムを用いてHewlett-Packard Gas Chromatographによって分析した。オーバヘッド組成物をフィード組成物と比較することにより、共沸混合物を同定した。フィード組成物とオーバヘッド組成物とが異なる場合には、連続蒸留組成物が、共沸組成物を示す、フィード組成物の2%以内になるまで、オーバヘッド材料を捕集して再蒸留した。またこの方法を、約1気圧(室内圧力)での沸騰時のフィード組成物の温度を記録することによって補足した。共沸混合物の存在はまた、試験混合物が続くフィード混合物の沸点よりも低い沸点を呈したときに示された。得られた結果を表1に要約する。
Figure 0004246700
実施例11
表1に示す10種の共沸様組成物を試験することにより、3種の汚れ、すなわち2つのタイプのフラックス及び機械油上の組成物の清浄作用及び溶媒和作用を見極めた。汚れを試験FR-4支持体に着け、次いで最小限に撹拌しながら室温で混合物のビーカー内に浸漬した。10種の混合物全てが、5分未満で支持体から汚れを容易に清浄化した。清浄化は、前述の候補から選択した成分Bの添加物を含有するブレンドを用いた方がより速いことが観察された。このことは、非清浄フラックス残留物の清浄化時に当てはまることが観察された。
この実施例の結果は、ジクロロエチレン組成物が混合物中で50重量%を上回ると、ブレンドは通常、厄介な汚れ、例えば非清浄フラックス残留物に対して効果的であることが見いだされるという事実に基づいて有望である。この実施例の欠点は、半数を上回る上記混合物が好ましくない引火点を示したことである。通常、引火点は、引火点の形成という犠牲のもとに、より良好な清浄化特性を混合物に与える0.1重量%を上回るレベルで成分Bを添加することの結果であった。
実施例12〜21
ジクロロエチレン化合物(I)を、炭素原子数6のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)(II)と、可燃性を抑制するための高フッ素化材料(A)と、元の混合物の特性を改善して増強するその他の増強剤と共に使用することにより、清浄化/溶媒和組成物を形成した。試験を実施することにより、前述と同じ方法を用いて、溶剤混合物の清浄作用及び溶媒和作用を見極めた。また、改質開放カップ式引火点試験において、室温及び室内圧力でビーカー内の混合物に点火する能力をチェックして、引火点を観察した。
Figure 0004246700
上述の詳細な説明から、本明細書の冒頭で述べた目的の達成に成功したことは明らかである。さらに、本発明の好ましい実施態様を示し説明したが、言うまでもなく、本発明はこれらの実施態様に限定されることはなく、添付の特許請求の範囲内で他の種々の形で具体化又は実施することができる。

Claims (86)

  1. （１）組成物の50重量%を上回る量のジクロロエチレン(I)、
    （２）式(II)R1-O-R2(R1はペルフルオロブチルであり且つR2はエチルであるか、又は、R1はペルフルオロペンチルであり且つR2はメチルである)の炭素原子数6の1種以上のアルコキシ置換型ペルフルオロ化合物(HFE6C)又はこれらの混合物、及び、
    （３）(A) 式CaFbHcXd (aは2〜8の整数であり、bはaよりも大きいがしかし2a+2未満である整数であり、dは0, 1又は2であり、cは2a+2-b-d以下であり、そしてXはO又はハロゲンである) の高フッ素化化合物及びこれらの組み合わせと、
    (B) アルコール、エステル、エーテル、環状エーテル、ケトン、アルカン、芳香族化合物、アミン、シロキサン、テルペン、二塩基エステル、グリコールエーテル、ピロリドン、低オゾン破壊性又は非オゾン破壊性ハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合物から成る群から選択された増強剤と
    (C) これらの混合物と
    から成る群から選択された添加剤、
    を含むことを特徴とする、清浄組成物。
  2. 共沸混合物又は共沸様組成物を形成するのに有効な量の前記ジクロロエチレンと、HFE6Cと、前記添加剤とを含む、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記ジクロロエチレンが、1,1-ジクロロエチレン、1,2-トランス-ジクロロエチレン、1,2-シス-ジクロロエチレン及びこれらの混合物から成る群から選択されている、請求項1に記載の組成物。
  4. 炭素原子数6の前記アルコキシ置換型ペルフルオロ化合物が、ペルフルオロブタンエチルエーテルの全ての異性体及びペルフルオロペンタンメチルエーテルの全ての異性体から成る群から選択されている、請求項1に記載の組成物。
  5. 前記ジクロロエチレンが1,2-トランス-ジクロロエチレンであり、そして前記アルコキシ置換型ペルフルオロ化合物が、ペルフルオロブタンエチルエーテルである、請求項1に記載の組成物。
  6. 前記アルコキシ置換型ペルフルオロ化合物が、前記組成物の30重量%以下の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
  7. 前記高フッ素化化合物が、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ペルフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、ヘキサフルオロブタン、ヘプタフルオロブタン、オクタフルオロブタン、ノナフルオロブタン、ペルフルオロブタン、ヘプタフルオロペンタン、オクタフルオロペンタン、ノナフルオロペンタン、デカフルオロペンタン、ウンデカフルオロペンタン、ペルフルオロペンタン、オクタフルオロヘキサン、ノナフルオロヘキサン、デカフルオロヘキサン、ウンデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロヘキサン、トリデカフルオロヘキサン、ペルフルオロヘキサン、3-クロロ-1,1,1-トリフルオロプロパン、1,1,1,3,3,5,5,5-オクタフルオロペンタン、4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,3,3,5,5,5-デカフルオロペンタン、4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,5,5,5-オクタフルオロペンタン、4-トリフルオロメチル-1,1,1,2,2,3,5,5,5-ノナフルオロペンタン、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,6-ウンデカフルオロヘキサン、1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフルオロブタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロブタン-4-メチルエーテル、1,1,1,2,2,3,4,4,4-ノナフルオロイソブタン-3-メチルエーテル、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロブタン-4-エチルエーテル、1,1,1,2,2,3,4,4,4-ノナフルオロイソブタン-3-エチルエーテル、1,1,2,2,3,3,4,5-オクタフルオロシクロペンタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロ-トリフルオロエタン、トリクロロ-テトラフルオロプロパン、ジクロロ-ペンタフルオロプロパン、ジクロロ-テトラフルオロプロパン、クロロ-ペンタフルオロプロパン、クロロ-テトラフルオロプロパン、クロロ-ヘキサフルオロプロパン、ペンタクロロ-ジフルオロプロパン、テトラクロロ-トリフルオロプロパン、トリクロロ-トリフルオロプロパン、ペンタフルオロプロパン、ノナフルオロブチルエチレン(PFBET)及びこれらの混合物から成る群から選択されている、請求項1に記載の組成物。
  8. 該高フッ素化化合物が、ペルフルオロブタンメチルエーテル、デカフルオロペンタン又はこれらの混合物である、請求項1に記載の組成物。
  9. 前記増強剤は、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、2-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、1-ペンタノール、2-ペンタノール、3-ペンタノール、トリフルオロエタノール、アリルアルコール、1-ヘキサノール、2-ヘキサノール、3-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、1-オクタノール、1-デカノール、1-ドデカノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ビス-ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、メチルホルメート、メチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルホルメート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、エチルブチレート、プロピルホルメート、プロピルアセテート、プロピルプロピオネート、プロピルブチレート、ブチルホルメート、ブチルアセテート、ブチルプロピオネート、ブチルブチレート、メチルソイエート、イソプロピルミリステート、プロピルミリステート、ブチルミリステート、エチルエーテル、メチルエーテル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチルt-ブチルエーテル、エチルt-ブチルエーテル、ビニルエーテル、アリルエーテル、メチラール、エチラール、アニソール、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルTHF、ジメチルTHF、テトラヒドロピラン、メチルTHP、ジメチルTHP、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミルオキシド、イソアミルオキシド、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキサノン、3-ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、エタン、プロパン、ブタン、メチルプロパン、ペンタン、イソペンタン、メチルブタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、メチルペンタン、ジメチルブタン、オクタン、ノナン、デカン、d-リモネン、ピネン、テルピノール、ツルペンチン、ジペンテン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ヘミメリチン、シュードクメン、ブチルベンゼン、フェノールベンゾトリフルオリド、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n-プロピルアミン、ジ-n-プロピルアミン、トリ-n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジ-イソプロピルアミン、トリ-イソプロピルアミン、n-ブチルアミン、イソブチルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ヒドロキシルアミンヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジメチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、メチルエチルスクシネート、メチルエチルアジペート、ジエチルスクシネート、ジエチルアジペート、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、メチルメトキシブタノール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ピロリドン、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-プロピルピロリドン、N-ヒドロキシメチルピロリドン、N-ヒドロキシエチルピロリドン、N-ヘキシルピロリドン、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、塩化プロピル、塩化イソプロピル、二塩化プロピル、塩化ブチル、塩化イソブチル、塩化sec-ブチル、塩化t-ブチル、塩化ペンチル、塩化ヘキシル、臭化n-プロピル、及びこれらの混合物から成る群から選択されている、請求項1に記載の組成物。
  10. さらに界面活性剤を含む、請求項1に記載の組成物。
  11. さらに香料を含む、請求項1に記載の組成物。
  12. さらに防蝕剤を含む、請求項1または2に記載の組成物。
  13. 前記防蝕剤が、炭素原子数4〜7のアルカノール、炭素原子数1〜3のニトロアルカン、炭素原子数2〜7の1,2-エポキシアルカン、炭素原子数3〜9のアセチレンアルコール、炭素原子数12〜30の亜リン酸エステル、炭素原子数3〜6のエーテル、炭素原子数4〜7の不飽和炭化水素化合物、トリアゾール、炭素原子数4〜7のアセタール、炭素原子数3〜5のケトン、炭素原子数6〜8のアミン、及びこれらの混合物から成る群から選択されている、請求項12に記載の組成物。
  14. 1気圧での沸点が41℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜10重量%のメタノール、を含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  15. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜7重量%のエタノール、を含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  16. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜5重量%の1-プロパノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  17. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜5重量%の2-プロパノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  18. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜2.5重量%のt-ブタノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  19. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜5重量%のメチラールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  20. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜2.5重量%のメチルアセテートを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  21. 1気圧での沸点が47℃の、50〜80重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.1〜7重量%のアセトンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  22. 66重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、26.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び7.5重量%のメタノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  23. 68.5重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、27重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び4.5重量%のエタノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  24. 71重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、28.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.5重量%の1-プロパノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  25. 70.5重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、27.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び2重量%の2-プロパノール(IPA)を含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  26. 72重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、27.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.5重量%のt-ブタノールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  27. 69.5重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、28重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び2.5重量%のメチラールを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  28. 72重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、27.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び0.5重量%のメチルアセテートを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  29. 72重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、26重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び2重量%のアセトンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  30. 52重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、23.5重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、及び24.5重量%の塩化メチレンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  31. 防蝕剤をさらに含む、請求項２２〜３０のいずれか１項に記載の共沸又は共沸様清浄組成物。
  32. 1気圧での沸点範囲が42〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜10重量%のメタノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  33. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のエタノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  34. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜5重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  35. 1気圧での沸点範囲が46〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜8重量%のアセトン、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  36. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜8重量%のメチラール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  37. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル(HFE-7200)、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のエタノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  38. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  39. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  40. 1気圧での沸点範囲が41〜46℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のシクロペンタン、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  41. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  42. 1気圧での沸点範囲が41〜44℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜10重量%のメタノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  43. 1気圧での沸点範囲が46〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のエタノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  44. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜5重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  45. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜10重量%のアセトン、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  46. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜8重量%のメチラール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  47. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のエタノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  48. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  49. 1気圧での沸点範囲が45〜47℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  50. 1気圧での沸点範囲が41〜43℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜6重量%のメタノール、0.1〜4重量%のシクロペンタン、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  51. 1気圧での沸点範囲が47〜48℃の、50〜88重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜25重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  52. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜7重量%のメタノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  53. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のエタノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  54. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  55. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のアセトン、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  56. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のメチラール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  57. 50〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%のエタノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  58. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  59. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜3重量%のメチラール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  60. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のメタノール、0.1〜2重量%のシクロペンタン、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  61. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜15重量%の1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-デカフルオロペンタンを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  62. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜5.5重量%のメタノール、及び1〜18重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  63. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3.5重量%のエタノール、及び1〜18重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  64. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜18重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  65. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のアセトン、及び1〜18重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  66. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のメチラール、及び1〜18重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  67. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のエタノール、及び1〜20重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  68. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%の2-プロパノール、及び1〜20重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  69. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のメチラール、及び1〜20重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  70. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜3重量%のメタノール、0.1〜2重量%のシクロペンタン、及び1〜20重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  71. 60〜78重量%の1,2-トランス-ジクロロエチレン、10〜30重量%のノナフルオロブタンエチルエーテル、0.1〜4重量%のエタノール、0.1〜4重量%の2-プロパノール、及び1〜20重量%のノナフルオロブタンメチルエーテルを含む、共沸又は共沸様清浄組成物。
  72. 固体表面を清浄化する方法であって、前記固体表面を、請求項1に記載の組成物で処理することを含むことを特徴とする、固体表面を清浄化する方法。
  73. 該固体表面が、プリント回路基板、シリコン・ウェハー、電気部品、又はマイクロ電子デバイスである、請求項72に記載の方法。
  74. 該固体表面が、光学デバイス、レンズ又は光学モールドである、請求項72に記載の方法。
  75. 該固体表面が、金属、プラスチック、布地又はガラスである、請求項72に記載の方法。
  76. 該組成物が、32°F(0℃)から該組成物の沸点までの温度で、該表面と接触させられる、請求項72に記載の方法。
  77. 該固体表面が、該組成物の沸点を上回る温度まで加熱され、次いで、該固体表面が該組成物と接触させられる、請求項72に記載の方法。
  78. 該組成物が液体又はエアロゾルとして、該加熱された表面と接触させられる、請求項77に記載の方法。
  79. 該組成物がエアロゾルとして、該表面と接触させられる、請求項72に記載の方法。
  80. 該組成物が液体として、該表面と接触させられる、請求項72に記載の方法。
  81. 該組成物が蒸気として、該表面と接触させられる、請求項72に記載の方法。
  82. 固体材料又は液体材料を溶媒和する方法であって、前記材料を、請求項1に記載の組成物と接触させることにより行うことを特徴とする、固体材料又は液体材料を溶媒和する方法。
  83. 該組成物が、32°F(0℃)から該組成物の沸点までの温度で、該固体材料又は液体材料と接触させられ、これにより該固体材料又は液体材料を溶解する、請求項82に記載の方法。
  84. 清浄化されるべき固体表面が、フラックス、樹脂、接着剤、油、グリース、フォトレジスト、ポリマー又はこれらの組み合わせで汚染されている、請求項73に記載の方法。
  85. 清浄化されるべき該固体表面が、フラックス、ロジン、インク、ワックス、汚れ、樹脂、接着剤、バフ研磨剤、油、グリース、ポリマー、又はこれらの組み合わせで汚染されている、請求項74に記載の方法。
  86. 清浄化されるべき該固体表面が、汚れ、フラックス、ロジン、樹脂、インク、ワックス、接着剤、ペイント、ラテックス、油、ポリマー、又はこれらの組み合わせで汚染されている、請求項75に記載の方法。
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